乳液聚合物及由其制备的抗污涂料组合物的制作方法

文档序号:15572896发布日期:2018-09-29 04:53阅读:136来源:国知局
发明领域本公开总体涉及用于涂料、粘合剂、密封剂等的乳液聚合物。更具体而言,本公开涉及包含乳液聚合物的涂料组合物,该乳液聚合物为所得膜或涂层提供对宽范围的亲水性和疏水性污渍的抵抗力。发明背景本节叙述仅提供与本发明相关的背景信息,可能不构成现有技术。抗污性是要施涂至基材表面的任何涂料的有利性质。然而,抗污性是多数商业乳胶漆所欠缺的,在“消光”内墙漆中尤其难以实现。家里遇到的不同污渍所展现出的化学物理特性的宽泛性加重了这一难题。许多涂料、油墨和粘合剂中使用了含强酸基团的聚合物。强酸基团改善了聚合物对基材的附着力,在二价金属离子存在下形成交联,并且促进聚合物吸附到颜料颗粒如二氧化钛上。美国专利第8,158,713号和第8,318,848号提供了水基涂料组合物,其包含具有含磷官能团的乙烯基聚合物。美国专利第6,485,78662号公开了一种水性阻污涂料组合物,其包含具有聚合单元的水性乳液共聚物,所述聚合单元源自烯键式不饱和非离子型单体和烯键式不饱和强酸单体。美国专利第6,710,161号描述了一种聚合物组合物,其包含分散在水性介质中的携带磷酸基团的共聚物颗粒。美国专利第6,756,459号提出了一种包含水性乳液共聚物的粘结剂组合物,该水性乳液共聚物具有衍生自烯键式不饱和单体和含磷单体的聚合单元。欧洲专利第1,988,105号公开了一种水性共聚物分散体,其通过烯键式不饱和非离子型单体、含磷单体、烷氧基硅烷官能单体和硫基单体的混合物得到。发明概述本发明总体上提供了一种乳液聚合物,其包含以下聚合单元:a)基于聚合物组合物总重,含量在约85重量%至小于100重量%的范围内的至少一种烯键式不饱和非离子型单体;b)含量在约0.1-2重量%、优选约0.5-1.5重量%的范围内的第一酸单体,该第一酸单体是选自磷基酸单体、硫基酸单体或其混合物的强酸单体,以及c)含量在约0.1-2重量%、优选约0.5-1.5重量%的范围内的第二酸单体,该第二酸单体是一种或多种具有至少一个羧基或羧酸酐官能团的烯键式不饱和单体。第一酸单体与第二酸单体的相对含量使b/c之比大于0.7,或者b/c之比在约1至10之间;或者b/c之比在约1至约5之间,优选在约1至4之间。聚合物组合物表现出-30℃至30℃的范围内的玻璃化转变温度(tg)。根据本公开的一个方面,烯键式不饱和非离子型单体可以是但不限于任何(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯、苯乙烯和取代苯乙烯,优选丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、未取代或取代的苯乙烯、丙烯酸类单体或其混合物,而第一酸单体是乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯或其混合物,第二酸单体是甲基丙烯酸。根据本公开的另一方面,提供了一种涂料组合物,其包含分散于水性介质中的乳液聚合物。基于涂料组合物总重,乳液聚合物的含量可在约10-50重量%的范围内。涂料组合物可进一步包含有机颜料、无机颜料或其混合物。若需要,涂料组合物还可包含一种或多种添加剂,包括但不限于表面活性剂、分散剂、增量剂、流变改性剂、消泡剂、助成膜剂和不透明剂。根据本公开的又一方面,使用涂料组合物的方法包括在基材表面施涂组合物,在该表面上形成膜或涂层,使得该膜或涂层是抗亲水性污渍和疏水性污渍的。针对涂料组合物抗亲水性污渍和疏水性污渍而测量的总δe小于约80。在一些实施方式中,针对涂料组合物抗亲水性污渍而测量的总δe小于约35,针对涂料组合物抗疏水性污渍而测量的总δe小于约40,针对涂料组合物抗消费者联盟(consumerunion)污渍而测量的总δe小于约2。亲水性污渍包括芥末、番茄酱、葡萄酒、咖啡和墨水,而疏水性污渍包括圆珠笔、2号铅笔、蓝色蜡笔、红色油彩笔、两种红色唇膏(1号唇膏或封面女郎火热激情型唇膏和2号唇膏或美宝莲皇家红型唇膏)和消费者联盟黑色污渍。适用的其他领域根据本文所作描述容易看出。应当理解,该描述和具体实施例仅意在用于说明的目的,而不是为了限制本公开的范围。详细描述以下描述在本质上仅是示例性的,绝不是为了限制本公开或其适用或用法。例如,为了更充分地阐明根据本公开所教导的涂料组合物及其用途,本公开通篇结合建筑漆描述按本教导制备和使用在该组合物中的乳液聚合物。在诸如其他应用所使用的涂料组合物或者粘合剂、填缝剂、密封剂、胶泥等中结合和使用这种乳液聚合物也考虑在本公开的范围之内。应当理解,在整篇说明书中,对应的标记或字母代表类似的或对应的部分和特征。在本公开的上下文中,可洗性或去污性是指涂料经受住去除污渍材料的擦洗动作而不改变涂层外观或保护功能的能力。本文所用术语“非离子型单体”意指该单体在2-10的ph范围内不带离子电荷。本公开总体上提供了乳液聚合物和由其制备的涂料组合物及其用途。乳液聚合物包含具有以下聚合单元的乳液聚合物、由其组成或基本上由其组成:a)基于聚合物组合物总重,含量在约85重量%至小于100重量%的范围内的至少一种烯键式不饱和非离子型单体;b)含量在约0.1-2重量%的范围内的第一酸单体,该第一酸单体是选自磷基酸单体、硫基酸单体或其混合物的强酸单体,以及c)含量在约0.1-2重量%的范围内的第二酸单体,该第二酸单体是一种或多种具有至少一个羧基或羧酸酐官能团的烯键式不饱和单体。对乳液聚合物中第一酸单体与第二酸单体的相对含量加以选择,使得b/c之比大于0.7。此乳液聚合物表现出-30℃至30℃范围内的玻璃化转变温度(tg),并且是在约3-9的反应ph范围内聚合的。或者,玻璃化转变温度在-10℃至30℃之间。聚合物相的玻璃化转变温度可利用福克斯(fox)方程计算:1/tg(聚合物)=w(a)/tg(a)+w(b)/tg(b)+...,其中w(a)和w(b)是共聚单体(a)和(b)的重量分数,tg(a)和tg(b)分别是均聚物(a)和(b)的玻璃化转变温度。各种均聚物的玻璃化转变温度可从许多文献来源获得,包括j.brandup和e.h.immergut的《聚合物手册》(polymerhandbook),第3版,约翰威利父子出版社(johnwiley&sons),纽约,vi/209-277(1989)。烯键式不饱和非离子型单体(a)不限于任何具体的烯键式不饱和非离子型单体。烯键式不饱和非离子型单体可包括但不限于(甲基)丙烯酸酯单体,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯;(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯酰胺;乙酰丙酮丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸4-羟丁基缩水甘油基醚;氨基官能和脲基官能的单体(例如104,美国宾夕法尼亚州普鲁士王市阿科玛股份有限公司);含乙酰乙酰氧基官能团、乙酰乙酰氨基官能团和/或氰基乙酰氨基官能团的单体;苯乙烯和取代苯乙烯;丁二烯;乙烯,丙烯,α-烯烃如1-癸烯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯[例如购自美国康涅狄格州迈图高新材料公司(momentiveperformancematerials)的veovatm10和veovatm12]及其他乙烯基酯;以及乙烯基单体如氯乙烯、偏二氯乙烯;含可水解有机硅烷如三烷氧基硅烷的单体。或者,烯键式不饱和非离子型单体是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、未取代或取代的苯乙烯,或者它们的混合物。基于乳液聚合物总重,烯键式不饱和非离子型单体的含量在约85重量%至小于100重量%之间,优选在89-99.5重量%之间,其中术语“约”指±0.1,或者±0.05。或者,烯键式不饱和非离子型单体的含量在约92-99重量%的范围内,优选在94-99重量%之间,或者优选大于96重量%。第一酸单体(b)是选自下组之一的强酸单体:磷基酸单体、硫基酸单体或其混合物。基于整个乳液聚合物的重量,乳液聚合物中第一酸单体的含量在约0.1-2重量%、优选0.1-1.5重量%的范围内。或者,第一酸单体的含量在约0.5重量%至1.5重量%或0.25-1.25重量%之间。需要时,第一酸单体的含量约为1重量%,其中术语“约”指±0.1,或者±0.05。第一酸单体不限于任何具体类型的磷酸型或硫酸型单体。磷酸基单体包括但不限于:(甲基)丙烯酸磷酸烷基酯或丙烯酸磷酸烷基酯,磷酸烷基(甲基)丙烯酰胺或磷酸烷基丙烯酰胺,巴豆酸磷酸烷基酯,马来酸磷酸烷基酯,富马酸磷酸烷基酯,(甲基)丙烯酸磷酸二烷基酯,巴豆酸磷酸二烷基酯,乙烯基磷酸酯,(甲基)烯丙基磷酸酯,聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯,聚氧乙烯烯丙基醚磷酸酯,乙烯基膦酸,烯丙基膦酸,2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷次膦酸,2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙烷次膦酸,α-膦酰基苯乙烯,甲基丙烯酸(羟基)氧膦基甲酯,以及它们的盐。硫酸基和磺酸基单体包括但不限于乙烯基磺酸或硫酸和烯丙基磺酸或硫酸,(甲基)丙烯酸磺乙酯,芳基磺酸或芳基硫酸,磺酸(甲基)丙烯酰胺基乙烷磺酸或(甲基)丙烯酰胺基乙烷硫酸,甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸或甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烷硫酸,以及磺酸和硫酸的碱金属盐,苯乙烯磺酸钠,或者乙烯基磺酸。或者,第一酸单体是烷基甲基丙烯酸酯磷酸酯,如乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(pam1);聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯;聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯(pam2);或其混合物。优选的磷酸酯单体的具体例子分别包括但不限于pam4000,pam300,pam200和pam100[索尔维(solvay)]。第二酸单体(c)包括一种或多种具有至少一个羧基或羧酸酐官能团的烯键式不饱和单体。基于整个乳液聚合物的重量,乳液聚合物中第二酸单体的含量在0.1重量%至2重量%的范围内。或者,第二酸单体的含量在约0.1重量%至1.5重量%之间。需要时,第二酸单体的含量在约0.25重量%至约1.0重量%之间,其中术语“约”指±0.1,或者±0.05。第二酸单体不限于任何具体的烯键式不饱和单体。此类单体的若干例子包括但不限于烯键式不饱和羧酸或二羧酸或酰胺,特别是上面提到的羧酸的n-烷基醇酰胺或羟烷基酯。或者,第二酸单体是(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、肉桂酸、丙烯酸或衣康酸,优选甲基丙烯酸。在本公开的乳液聚合物中,第一酸单体与第二酸单体之比(b/c)至少为0.7。或者,比值b/c在约1至10之间;或者,比值b/c在约1至5之间,优选在1至4之间,更优选在约1.0至2.0之间,其中术语“约”指±0.3,或者±0.1。表1提供了可根据本公开的教导聚合或用于形成乳液聚合物的可能的单体组合的非穷举性列表。与表1所用缩略语相关的单体包括:丙烯酸丁酯(ba);甲基丙烯酸甲酯(mma);另一丙烯酸类单体(am);乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(pam1);聚丙二醇单甲基丙烯酸酯的磷酸酯(pam2);以及甲基丙烯酸(maa)。表1.用来形成乳液聚合物的单体的若干具体组合根据本公开的一个方面,形成了涂料组合物,其包含分散于水性介质中的乳液聚合物。基于涂料组合物总重,乳液聚合物以约5重量%至70重量%,或约10重量%至60重量%,优选约20重量%至55重量%的范围内的量加入涂料组合物。或者,基于涂料组合物总重,涂料组合物中乳液聚合物的含量大于约10重量%,或者小于约55重量%。涂料组合物可进一步包含染料、颜料或其混合物。这些颜料可起着色剂、填料或增量剂的作用,若干具体例子包括但不限于炭黑,有色有机颜料,金属氧化物颜料如二氧化钛、氧化锌,粘土,硅酸铝,氧化锌,氢氧化锌,硅酸铝,硅酸镁,硅酸钙,无定形氧化硅,气相氧化硅,胶体氧化硅,氧化铝,氢氧化铝,氧化锆,氧化铈,以及碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡和碳酸锌。若需要,涂料组合物还可包含一种或多种添加剂,包括但不限于表面活性剂、分散剂、流变改性剂、消泡剂、助成膜剂或不透明剂。各种表面活性剂和消泡剂可包括本领域技术人员熟知具有这种能力的任何有机分子、有机硅分子和硅酮分子。为了提高由涂料组合物形成的膜或涂层的耐候性,涂料组合物可包含受阻胺或uv吸收剂分子。表面活性剂或分散剂的若干具体例子包括但不限于离子型和非离子型化合物,如烷基聚乙二醇醚,烷基酚聚乙二醇醚,烷基、芳基或烷基芳基磺酸、硫酸、磷酸等的碱金属盐或铵盐。涂料组合物可用本领域技术人员所知的任何常规施涂方法施涂到基材表面,包括但不限于刷涂、下拉法、旋涂、浸涂、流涂、幕涂、辊涂和喷涂法,例如空气喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高量低压(hvlp)喷涂和空气辅助无空气喷涂。用这种涂料组合物形成的膜或涂层对宽范围的亲水性和疏水性污渍表现出优异的抵抗力。为了疏水性污渍的可洗性而优化常规涂料配方时,往往要牺牲亲水性污渍的去除能力,或者反之。与本公开的乳液聚合物及由其形成的涂料组合物相关的一个益处是它们能够同时高效或干净地除去亲水性和疏水性污渍。根据本公开的另一方面,在一个实施方式中,提供了一种乳液聚合物,其包含以下聚合单元:a)基于聚合物组合物总重,含量在约85重量%至小于100重量%的范围内的至少一种烯键式不饱和非离子型单体;b)含量在约0.1-2重量%的范围内的第一酸单体,该第一酸单体是选自磷基酸单体、硫基酸单体或其混合物的强酸单体,以及c)含量在约0.1-2重量%的范围内的第二酸单体,该第二酸单体是一种或多种具有至少一个羧基或羧酸酐官能团的烯键式不饱和单体,其中第一酸单体与第二酸单体的相对含量使b/c之比大于0.7,聚合物组合物具有-30℃至30℃的范围内的玻璃化转变温度(tg)。或者,b/c之比在约1至约10之间。需要时,b/c之比可在约1至约5之间。在此实施方式中,烯键式不饱和非离子型单体是但不限于丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸类单体或者它们的混合物。sipomerpam系列是优选的强酸或磷酸型单体。第一酸单体可包括但不限于乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯,聚丙二醇单甲基丙烯酸酯的磷酸酯,或其混合物;第二酸单体是但不限于(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、柠康酸、肉桂酸,优选(甲基)丙烯酸。根据第二实施方式,提供了涂料组合物,其包含分散在水性介质中的上面第一实施方式所述的乳液聚合物。涂料组合物可进一步包含有机颜料、无机颜料或其混合物。若需要,涂料组合物还可包含一种或多种添加剂,其选自下组:表面活性剂、分散剂、增量剂、流变改性剂、消泡剂、助成膜剂和不透明剂。基于涂料组合物总重,涂料组合物中乳液聚合物的含量在约10-50重量%的范围内。根据第三实施方式,提供了使用第二实施方式所限定的涂料组合物的方法,其中将涂料组合物施涂到基材表面,在表面上形成对亲水性污渍和疏水性污渍同时具有抗性的膜或涂层。亲水性污渍包括芥末、番茄酱、葡萄酒、咖啡和墨水,而疏水性污渍包括圆珠笔、2号铅笔、蓝色蜡笔、油彩笔、1号唇膏(封面女郎火热激情型)和2号唇膏(美宝莲皇家红型)和消费者联盟黑色污渍。针对涂料组合物抗亲水性污渍和疏水性污渍而测量的总δe小于约80。给出以下具体实施例进一步说明根据本公开的教导制备和测试乳液聚合物和包含乳液聚合物的涂料制剂,不应将其理解为对本公开的范围的限制。根据本公开内容,本领域技术人员将理解,只要不背离或超出本公开的精神或范围,可以对本文公开的具体实施方式进行许多改变,同时仍能获得相同或类似的结果。1.一种乳液聚合物组合物,其包含作为聚合单元的以下各项:d)基于聚合物组合物总重,含量在约85重量%至小于100重量%的范围内的至少一种烯键式不饱和非离子型单体;e)含量在约0.1-2重量%的范围内的第一酸单体,该第一酸单体是选自磷基酸单体、硫基酸单体或其混合物的强酸单体,以及f)含量在约0.1-2重量%的范围内的第二酸单体,该第二酸单体是一种或多种具有至少一个羧基或羧酸酐官能团的烯键式不饱和单体,其中第一酸单体与第二酸单体的相对含量使b/c之比大于0.7,其中聚合物组合物具有-30℃至30℃的范围内的玻璃化转变温度(tg)。2.根据权利要求1所述的乳液聚合物,其中b/c之比在约1至约10之间。3.根据权利要求1-2中任意一项所述的乳液聚合物,其中b/c之比在约1至约5之间。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的乳液聚合物,其中烯键式不饱和非离子型单体是(甲基)丙烯酸c1-c18烷基酯、乙烯基酯、苯乙烯或其混合物。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的乳液聚合物,其中第一酸单体是乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯的磷酸酯或其混合物,第二酸单体甲基丙烯酸。6.一种包含分散于水性介质中的乳液聚合物的涂料组合物,所述乳液聚合物包含作为聚合单元的以下各项:a)基于聚合物组合物总重,含量在约85重量%至99.5重量%的范围内的至少一种烯键式不饱和非离子型单体;b)含量在约0.1-2重量%的范围内的第一酸单体,该第一酸单体是选自磷基酸单体、硫基酸单体或其混合物的强酸单体,以及c)含量在约0.1-2重量%的范围内的第二酸单体,该第二酸单体包括至少一种具有至少一个羧基或羧酸酐官能团的烯键式不饱和单体,其中第一酸单体与第二酸单体的相对含量使b/c之比大于0.7,其中聚合物组合物具有-30℃至30℃的范围内的玻璃化转变温度(tg)。7.根据权利要求6所述的涂料组合物,其中b/c之比在约1至约10之间。8.根据权利要求6-7中任意一项所述的涂料组合物,其中b/c之比在约1至约5之间。9.根据权利要求6-8中任意一项所述的涂料组合物,其中烯键式不饱和非离子型单体是(甲基)丙烯酸c1-c18烷基酯、乙烯基酯、苯乙烯或其混合物。10.根据权利要求6-9中任意一项所述的涂料组合物,其中第一酸单体是乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯的磷酸酯或其混合物,第二酸单体甲基丙烯酸。11.根据权利要求6-10中任意一项所述的涂料组合物,其中涂料组合物进一步包含有机颜料、无机颜料或其混合物。12.根据权利要求6-11中任意一项所述的涂料组合物,其中涂料组合物进一步包含选自下组的一种或多种添加剂:表面活性剂、分散剂、增量剂、流变改性剂、消泡剂、助成膜剂和不透明剂。13.根据权利要求6-12中任意一项所述的涂料组合物,其中基于涂料组合物总重,乳液聚合物的含量在约10-50重量%的范围内。14.一种使用根据权利要求6-13中任意一项所述的涂料组合物的方法,其中将涂料组合物施涂到基材表面,以在表面形成膜或涂层,其中膜或涂层对亲水性污渍和疏水性污渍均具有抗性,其中亲水性污渍包括芥末、番茄酱、葡萄酒、咖啡和墨水;其中疏水性污渍包括圆珠笔、2号铅笔、蓝色蜡笔、油彩笔、1号唇膏(封面女郎火热激情型)、2号唇膏(美宝莲皇家红型)和消费者联盟黑色污渍。15.根据权利要求14所述的方法,其中针对涂料组合物抗亲水性污渍和疏水性污渍而测量的总δe小于约80。实施例1:乳液聚合物组合物及其制备方法将17.9克种子胶乳和495克水一起加入带夹套的3升玻璃反应器中,反应器配有双桨叶、回流冷凝器和不锈钢进料管线。然后将反应器加热至65℃。包含594.5克丙烯酸丁酯、526.2克甲基丙烯酸甲酯、23.6克104(美国宾夕法尼亚州普鲁士王市阿科玛股份有限公司)和8.7克甲基丙烯酸的单体混合物与水混合,然后用等活性量的十二烷基苯磺酸钠和烷基二苯醚二磺酸盐在搅拌下乳化。用叔丁基过氧化物(t-bhp)溶液作为氧化剂,用偏亚硫酸氢钠(smbs)作为还原剂,在65℃下引发聚合反应。在开始的同时,在210-220分钟的时间内分别将单体预乳液、氢氧化铵溶液、氧化剂和还原剂溶液加入反应器。然后,补加t-bhp和smbs溶液60分钟,以减少残留单体的量。用28重量%的氢氧化铵将所得胶乳的ph调节到8.0-9.0。胶乳的固含量约为50%。然后可作为水性分散体或胶乳收集或者贮存乳液聚合物。实施例2:乳液聚合物组合物及其制备方法用实施例1中所述相同程序制备聚合物分散体,不同之处是加入磷酸型单体(pam1或pam2),maa、pam1或pam2的用量如表2所示变化。表2.聚合物样品1-6:丙烯酸乳液聚合物的合成(单位为克)单体12345ba594.5596.6596.6596.6596.6mma526.2512.6512.6512.6512.6am23.623.623.623.623.6pam105.7011.50pam2005.7011.5maa8.78.78.78.78.7ba=丙烯酸丁酯,mma=甲基丙烯酸甲酯,maa-甲基丙烯酸,104,pam4000pam200实施例3:用乳液聚合物组合物形成的漆样品在漆样品a-e的制备中使用实施例2中制备的乳液聚合物样品1-5。各漆样品包含表3所述的组成,它们利用实施例1中所述相同的程序制备,唯一的区别在于加入其中的乳液聚合物样品的组成。各漆样品制备如下:用分散搅拌机在低速下将二氧化钛浆料与助成膜剂、分散剂和水混合,然后加入氨、消泡剂和增量剂颜料。然后以更高速度混合上述成分的混合物,直至获得可接受的黑格曼(hegman)细度读数。然后降低分散搅拌机速度,最后加入不透明聚合物和增稠剂,以产生漆基料。称取漆基料放入小型罐,向罐中加入适量的胶乳、助成膜剂和水。在台面型实验室用混合机上将漆搅拌5分钟,然后测量初始ku粘度和ph。表3.漆样品a-e的组成实施例4:测试漆样品的抗污性评价了实施例3中制备的漆样品a-e的抗污性。根据改进的astmd-4828方法确定污渍能够从膜或涂层上去除的程度,由此测定抗污性。更具体而言,将7密耳湿漆膜流延到黑色勒尼塔擦洗卡纸上,在温度和湿度受控(ct/ch)的室中至少干燥三天。测试中包括五种亲水性污渍(芥末、番茄酱、热咖啡、红葡萄酒和蓝墨水)和七种疏水性污渍(圆珠笔、2号铅笔、蓝色蜡笔、油彩笔和两种红色唇膏以及消费者联盟黑色污渍)。芥末、番茄酱和消费者联盟(cu)黑色污渍用10密耳方形下拉棒施加。对于咖啡、红葡萄酒和墨水,用一条单层纸巾将液体污渍固定不动。其他疏水性污渍直接涂画到擦洗板上。让所有污渍在漆膜上静止两小时,而消费者联盟(cu)污渍保持24小时不动。用astm标准海绵和勒尼塔标准化非研磨擦洗介质作为清洁液将膜洗涤100次循环。[s.c.强生(s.c.johnson)公司]是cu污渍的清洁剂,在加德纳(gardner)磨损机上将该污渍洗涤25次循环。用漆膜上未沾污部分相对于沾污然后洗涤的部分的δe值测评沾污程度,用byk加德纳分光光度计测量。测量重复三次,然后求平均值。小δe值是所希望的,表示漆表面有轻微的或者没有残留沾污。表4提供了与在不同漆样品上形成又从其上除去的每类污渍相关的δe测量结果。表4.从漆样品a-e上除去的各种污渍的δe测量结果参见表4,相比于漆样品a、b或c,漆样品d和e对每种亲水性污渍总是提供了更高的抗性,而疏水性污渍的去除没有明显变化。换句话说,观察到为除去相同污渍而在漆样品a-c上测得的各δe值通常高于对漆样品d和e测得的对应值。漆样品a-c中b/c之比小于0.7,而漆样品d和e中b/c之比大于0.7。表5汇总了对测试漆样品a-e所测的δe的总值。对于漆样品d和e,为涂料组合物抗亲水性污渍和疏水性污渍的组合(例如从涂料组合物除去污渍)而测得的总δe小于约80;或者小于约75;或者在约10至80之间,其中“约”指±3或±1。为样品d和e中涂料组合物抗亲水性污渍而测得的总δe小于约45;或者小于约40;或者小于约35。为样品d和e中涂料组合物抗疏水性污渍而测得的总δe小于约45;或者小于约40。相比之下,观察到为除去相同污渍而在漆样品a-c上测得的总δe通常高于对漆样品d和e测得的值。表5.对漆样品a-e测得的总去污性(δe)汇总在本说明书中,已经以能够清楚、简明地撰写说明书的方式描述了各种实施方式,但应理解的是,其本意是各种实施方式可以在不背离本发明的情况下进行各种分合。例如,应理解的是,本文所述的所有优选特征都适用于本文所述发明的各个方面。出于阐释和描述的目的,前面已经给出了对本发明的各种形式的描述。该描述非意在穷尽或者将本发明限制为所公开的精确形式。根据上面的教导,许多改进或变化都是可能的。对所讨论的形式进行了选择和描述,以对本发明的原理及其实际应用提供最佳阐释,从而使本领域普通技术人员能够以适合所设想的特定用途的各种形式和各种改进形式利用本发明。当所附权利要求按其公平、合法、公正授权的范围解释时,所有这些改进形式和变化形式都落在根据权利要求所确定的本发明的范围内。当前第1页12
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