技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种二甘醇叔丁醚的分离方法。
背景技术：
二甘醇叔丁醚以前未开发用途，因此很长时间无人问津，近年来随着二甘醇丁醚在涂料、清洗剂广泛应用，才开始重视起来。由于异丁烷脱氢制异丁烯技术走向成熟，从而使异丁烯价格越来越便宜，因此开发以异丁烯为原料合成二甘醇叔丁醚代替二甘醇丁醚具有现实意义。以前关于二甘醇叔丁醚合成方法的报道很少，有关二甘醇叔丁醚合成方法的报道最早见于1975年德国专利BE 2450667报导，优先权属日本一家公司，它采用磺酸树脂Amberlyst 15作催化剂，使二甘醇与异丁烯醚化生成二甘醇单叔丁醚73%、二甘醇二叔丁醚13%、二甘醇14%，未见分离方法，由于二甘醇与二甘醇单叔丁醚、二甘醇二叔丁醚之间沸点接近，且有共沸现象，传统分离方法无法将其分离，只能得到混合物。
近年来有关二甘醇叔丁醚合成方法的报导逐渐增多：2012年韩国发表了专利WO 2012/115422同样采用磺酸树脂作催化剂，利用过量C4作脂溶性物萃取剂，加水作为水溶性物萃取剂，使二甘醇单叔丁醚与二甘醇二叔丁醚实验分离，然后高温蒸馏（210℃）分解二甘醇二叔丁醚，与二甘醇、异丁烯回用。此方法虽然实现了亲水相与亲油相分离，但存在明显缺点：一，高沸分解二甘醇二叔丁醚耗能太大，不经济；二，水相中要增加脱水步骤，同样耗能，并产生废水，增加分离设备投资。
2015年深圳飞扬公司发表了专利CN 104262117，采用二元醇与C4烯烃在酸性催化剂或疏酸性树脂催化下醚化生成二元醇单叔丁醚，未提分离方法，事实上也同样得到混合物，不能得到二甘醇单叔丁醚纯品。同年深圳飞扬公司又发表了专利CN 104292066，采用强酸性树脂催化，150～180℃，0.3～0.7MPa反应，反应后将反应物高温裂解二甘醇二叔丁醚，与二甘醇、异丁烯回用，此法类似韩国专利，同样不经济。
二甘醇单叔丁醚是二甘醇单丁醚的同分异构体，它的毒性略低于二甘醇单丁醚，其它性能与二甘醇单丁醚相近。由于二甘醇单叔丁醚的原料便宜易得，制造成本低于二甘醇单丁醚，因此生产二甘醇单叔丁醚有积极意义，它可用在涂料、电路板清洗剂等领域。
技术实现要素：
本发明的目的就是发明一种更有效的办法分离高纯度二甘醇单叔丁醚。本发明技术方案是: 二甘醇叔丁醚分离提纯方法,采用强酸性树脂作催化剂，将过量的二甘醇与纯异丁烯醚化, 反应温度20～60℃，一次醚化二甘醇单叔丁醚含量达90-95%，二甘醇二叔丁醚＜10%，二聚异丁烯＜1%;异丁烯转化率≥99%，二甘醇与异丁烯摩尔比为2:1～4:1，反应压力以异丁烯液化为准，通常0.4MPa，空速0.5～2h-1，通常1h-1，反应后物料进入萃取塔，塔顶加水, 用量为异丁烯用量的0～4倍摩尔数，塔釜加脂溶性溶剂,用量为异丁烯用量的2～4倍摩尔数，反应后物料从塔中间进入，经过连续萃取，脂溶性溶剂与二聚异丁烯、异丁烯、二甘醇二叔丁醚从塔顶出，直接返回用于反应，塔釜亲水性物料经分馏脱水，得高纯度二甘醇单叔丁醚，高沸二甘醇回用。
将过量的二甘醇与纯异丁烯醚化, 反应温度40℃，二甘醇与异丁烯摩尔比为3:1。
本发明的优点是: 生产成本低, 一次醚化二甘醇单叔丁醚含量达90-95%,产品纯度高, 无三废排放。
具体实施方式
二甘醇叔丁醚分离提纯方法,采用强酸性树脂作催化剂，将过量的二甘醇与纯异丁烯醚化, 反应温度20～60℃，一次醚化二甘醇单叔丁醚含量达90-95%，二甘醇二叔丁醚＜10%，二聚异丁烯＜1%;异丁烯转化率≥99%，二甘醇与异丁烯摩尔比为2:1～4:1，反应压力以异丁烯液化为准，通常0.4MPa，空速0.5～2h-1，通常1h-1，反应后物料进入萃取塔，塔顶加水, 用量为异丁烯用量的0～4倍摩尔数，塔釜加脂溶性溶剂,用量为异丁烯用量的2～4倍摩尔数，反应后物料从塔中间进入，经过连续萃取，脂溶性溶剂与二聚异丁烯、异丁烯、二甘醇二叔丁醚从塔顶出，直接返回用于反应，塔釜亲水性物料经分馏脱水，得高纯度二甘醇单叔丁醚，高沸二甘醇回用。
将过量的二甘醇与纯异丁烯醚化, 反应温度40℃，二甘醇与异丁烯摩尔比为3:1。
下面通过实施例对本发明作详细介绍。
实施例1
在Dn 50×1200不锈钢固定床反应器中，加入强酸性树脂（无水），夹层通导热油升温至40℃，将二甘醇与异丁烯分别通过计量泵以4:1（摩尔比）打入混合器混合进入固定床反应器，控空速1h-1，反应液直接进入萃取塔中部，塔顶加水（用量为异丁烯用量的等摩尔数），塔釜加脂溶性溶剂（烷烃、芳烃、环烷烃、酮类、酯类，比重＜0.9）加入量为反应液体积的1～4倍，选择1倍，萃取后塔顶脂溶性物料直接套用于反应，套用1月后，分入间歇塔，将异丁烯、二聚异丁烯、溶剂分离，分离出的异丁烯套用，多余二聚异丁烯回收卖出，溶剂回用，二甘醇二叔丁醚作为高沸套用于反应。塔釜水溶性物料，经减压脱水，再分离出高纯度二甘醇单叔丁醚（含量≥99.5%），及二甘醇（含量≥99.5%）回用。
实施例2
按例1实施反应，反应物料进入萃取塔，塔顶不加水，脂溶性溶剂用量为反应液2倍，塔顶物料经分馏塔分馏出异丁烯回用，在进入二聚异丁烯回收塔回收二聚异丁烯及溶剂，高沸二甘醇二叔丁醚及少量二甘醇单叔丁醚套用于反应，多余的二聚异丁烯与溶剂作汽油卖出。塔釜物料经分馏塔分馏出高纯度二甘醇单叔丁醚（含量＞99.5%），塔釜二甘醇回用（含量≥99.5%）。