本发明涉及材料领域，尤其是改性材料领域，具体为一种低雾度高耐热免底涂的PBT复合材料及其制备方法。本发明涉及一种PBT复合材料及其制备方法，该PBT复合材料具有低雾度、高耐热、免底涂的特点。
背景技术：
：聚对苯二甲酸丁二醇酯，简称PBT，是一种性能优良的工程塑料，其具有优良机械性能和抗疲劳性，耐热、耐候性以及耐溶解性好，电性能佳，吸水率低等多项优良的特性，因此，被广泛应用于汽车、电子产品、工业设备、照明等领域。但在一些特殊的场合，如免底涂汽车车灯饰框的应用中，则要求PBT材料具有更低的雾度，及更高的耐热性；然而，纯的PBT材料不能满足此要求，因此，需对纯的PBT材料进行改性。中国专利申请CN102660109A公开了一种高流动性，高光洁度免底涂PBT材料及其制备方法，其采用了一种硅系介孔材料作为小分子物质的吸收剂的方式，制备出高光洁度的PBT材料，其原理为物理吸附原理。但所制备的材料在受热过程中，小分子物质极易脱附，进而迁移到表面，导致制品表面发生发雾、泛彩现象，影响外观和使用。因此，此种方法无法从根本上解决制品表面发雾的问题。中国专利申请CN101838444A公开了一种免底漆装饰件用聚酯材料及其制备方法，其成功解决了车灯装饰件表面光泽度不高而无法真空镀铝的问题，但该专利并未涉及到车灯镀铝装饰件在后续高温使用过程中表面发雾泛彩的问题。近年来，随着现代汽车产业的高速发展，对车灯装饰件的耐热性要求进一步提高，而现有PBT类免底涂产品的热变形温度均在160℃以下，难以满足车灯产品的应用要求。因此，迫切需要一种新的材料，以解决上述问题。技术实现要素：本发明的发明目的在于：针对现有的PBT类免底涂产品的热变形温度均在160℃以下，无法满足车灯装饰件高耐热性要求的问题，提供一种低雾度高耐热免底涂的PBT复合材料及其制备方法。本发明的发明目的之一在于提供一种低雾度、高耐热、免底涂的PBT材料，另一个目的是提供此PBT复合材料的制备方法。经测定，本发明所制得的PBT复合材料具有很好的表面光洁度，采用该PBT复合材料制备的注塑件能直接进行真空镀铝；同时，本发明有效解决了镀铝产品在高温环境条件下长期使用过程中表面发雾的现象。另外，本发明制备的产品具有很高的热变形温度，能满足更高的使用要求，相对现有技术具有显著的进步。为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种低雾度高耐热免底涂的PBT复合材料，采用包括如下重量百分比的原料制备而成：所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的相对密度为1.28～1.35g/cm3，特性粘度为0.8～1.2Pa.S，熔融温度为220～235℃。所述润滑剂为N,N'-乙撑双硬脂酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸钙、聚乙烯蜡、有机硅类中的一种或多种。所述成核剂为苯甲酸钠、长链线性饱和羧酸钠盐、滑石粉、高岭土、硫酸钙、硫酸钡中的一种或多种。所述抗氧剂为β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸十八碳醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、N,N’-1,6-亚已基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或几种。所述颜料为炭黑、有机色母中的一种或多种。前述低雾度高耐热免底涂的PBT复合材料的制备方法，包括如下步骤：(1)配料按配比分别称取聚对苯二甲酸丁二醇酯、润滑剂、成核剂、抗氧剂、颜料，得到混合料，将混合料加入高速配料搅拌机中，高速混合均匀，得到预混料；(2)挤出将步骤1制备的预混料置于挤出机中进行熔融挤出造粒，并将挤出的物料冷却，再送入切粒机中切粒，即得产品。所述步骤2中，挤出机为双螺杆挤出机，挤出机的螺杆长径比为36～48:1，真空口的个数为1-2个。所述步骤2中，将步骤1制备的预混料置于挤出机中进行熔融挤出造粒，其挤出条件如下：双螺杆机温度区如下：一段温度为190～220℃，二段温度为220～250℃，三段温度为220～260℃，四段温度为210～260℃，五段温度为210～260℃，机头温度为220～270℃；螺杆转速为250～450rpm/min；切粒机转速为300～500r/min；真空度为-0.01～0.1MPa。所述步骤1中，混合时间为1～3min。针对前述问题，本发明提供一种低雾度高耐热免底涂的PBT复合材料及其制备方法。其中，该PBT复合材料采用包括如下重量百分比的组分制成：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)89-99.74％、润滑剂0.1-3％、成核剂0.01-1.5％、抗氧剂0.1-1.5％、颜料0.05-5％。进一步，本发明提供前述PBT复合材料的制备方法。其中一个具体的实例如下，该方法包括如下步骤：1、配料步骤按如下重量百分比称取各组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)89-99.74％、润滑剂0.1-3％、成核剂0.01-1.5％、抗氧剂0.1-1.5％、颜料0.05-5％。将称取的组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1-3分钟，得到预混料；2、挤出步骤将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为36-48:1，真空口的个数为1-2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度190-220℃、二段温度220-250℃、三段温度220-260℃、四段温度210-260℃、五段温度210-260℃、机头温度220-270℃；螺杆转速为250-450rpm/min；切粒机转速：300-500r/min；真空度：-0.01～-0.1MPa；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。经测定，本发明所制备的PBT材料的雾度值低至2.0％，热变形温度(0.45MPa)高达170℃，大幅改善了制品表面发雾和泛彩现象，有效解决了现有PBT镀铝制品在使用过程中出现高温发雾、泛彩等的问题，提高PBT复合材料的应用范围。综上所述，本发明所制备的PBT复合材料具有很好的表面光洁度，且采用该PBT复合材料制备的注塑件能直接进行真空镀铝，有效解决了PBT复合材料制备的镀铝产品在高温环境条件下长期使用过程中表面发雾的现象。同时，本发明的PBT复合材料具有很高的热变形温度，能满足更高的使用要求，有效拓展PBT复合材料的应用范围。具体实施方式本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。实施例1本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)90.5％、季戊四醇硬脂酸酯3％、滑石粉0.5％、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸十八碳醇酯1.0％、炭黑5.0％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为36:1，真空口个数为1个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.03MPa；螺杆转速为300rpm/min；切粒机转速：300r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例2本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)90.5％、季戊四醇硬脂酸酯3％、滑石粉0.5％、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯1.0％、炭黑5.0％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1，真空口个数为1个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.05MPa；螺杆转速为300rpm/min；切粒机转速：300r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例3本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)90.5％、季戊四醇硬脂酸酯3％、滑石粉0.5％、N,N’-1,6-亚已基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺1.0％、色母料5.0％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.1MPa；螺杆转速为400rpm/min；切粒机转速：400r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例4本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)90％、季戊四醇硬脂酸酯3％、苯甲酸钠0.8％、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸十八碳醇酯1.2％、色母料5.0％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.1MPa；螺杆转速为400rpm/min；切粒机转速：400r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例5本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)89.9％、季戊四醇硬脂酸酯3％、苯甲酸钠0.3％、滑石粉0.3％、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯1.5％、炭黑5.0％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.1MPa；螺杆转速为400rpm/min；切粒机转速：400r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例6本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)91.4％、N,N'-乙撑双硬脂酰胺2％、长链线性饱和羧酸钠盐0.3％、N,N’-1,6-亚已基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺1.4％、炭黑4.9％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.1MPa；螺杆转速为400rpm/min；切粒机转速：400r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例7本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)92.55％、N,N'-乙撑双硬脂酰胺2％、长链线性饱和羧酸钠盐0.1％、滑石粉0.25％、N,N’-1,6-亚已基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺1.1％、色母料4％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.1MPa；螺杆转速为400rpm/min；切粒机转速：400r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例8本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)91.4％、N,N'-乙撑双硬脂酰胺2％、长链线性饱和羧酸钠盐0.3％、滑石粉0.3％、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸十八碳醇酯1.0％、色母料5％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.1MPa；螺杆转速为400rpm/min；切粒机转速：400r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例9本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)95.5％、N,N'-乙撑双硬脂酰胺2％、滑石粉0.5％、N,N’-1,6-亚已基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺1.0％、色母料1％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.1MPa；螺杆转速为400rpm/min；切粒机转速：400r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例10本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)91％、季戊四醇硬脂酸酯3％、长链线性饱和羧酸钠盐0.3％、滑石粉0.5％、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸十八碳醇酯1.0％、炭黑4.5％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为36:1，真空口个数为1个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.03MPa；螺杆转速为300rpm/min；切粒机转速：300r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例11本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)91％、季戊四醇硬脂酸酯3％、长链线性饱和羧酸钠盐0.3％、滑石粉0.5％、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯1.0％、炭黑4.5％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.1MPa；螺杆转速为300rpm/min；切粒机转速：300r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例12本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)93.2％、聚乙烯蜡1.5％、高岭土1.2％、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.2％、炭黑3.9％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合2分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为36:1，真空口个数为1个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度200℃、二段温度235℃、三段温度235℃、四段温度235℃、五段温度235℃、机头温度250℃；真空度为-0.05MPa；螺杆转速为350rpm/min；切粒机转速：350r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例13本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)94.1％、硬脂酸钙0.3％、硫酸钙0.6％、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.3％、炭黑4.7％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合2分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度240℃、三段温度240℃、四段温度240℃、五段温度240℃、机头温度250℃；真空度为-0.03MPa；螺杆转速为400rpm/min；切粒机转速：400r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例14本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)92.8％、聚乙烯蜡0.7％、硫酸钡0.5％、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯1.1％、色母料4.9％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合3分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为36:1，真空口个数为1个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度210℃、二段温度245℃、三段温度245℃、四段温度245℃、五段温度245℃、机头温度260℃；真空度为-0.03MPa；螺杆转速为300rpm/min；切粒机转速：300r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。实施例15本实施例中采用下列重量百分比的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)93％、有机硅润滑剂1.5％、硫酸钡0.4％、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸十八碳醇酯0.5％、色母料4.6％。将上述比例的各组分加入高速配料搅拌机中，高速混合1分钟；将混合后的预混料置于双螺杆中经熔融挤出造粒，双螺杆挤出机的螺杆长径比为36:1，真空口个数为2个，其挤出工艺为：双螺杆机温度区：一段温度200℃、二段温度235℃、三段温度235℃、四段温度235℃、五段温度235℃、机头温度250℃；真空度为-0.05MPa；螺杆转速为350rpm/min；切粒机转速：350r/min；将挤出的物料冷却，送入切粒机中切粒，将切好的粒子打包，即制得低雾度，高耐热，免底涂的PBT材料。对上述实施例制备的产品进行测试，测试结果详见表1所示。表1PBT复合材料性能实施例雾度(％)热变形温度(℃)实施例15.8162实施例24.5161实施例32.1163实施例42.1159实施例52.0160实施例62.0165实施例72.0170实施例82.1167实施例92.2162实施例106.0153实施例112.1151实施例122.2165实施例133.0163实施例142.0170实施例152.1168以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。本说明书中公开的所有特征，除了互相排斥的特征以外，均可以以任何方式组合。本说明书(包括任何附加权利要求、摘要)中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。当前第1页1 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