本发明属于有机合成领域，更具体涉及一种左旋α-甲基苄胺的合成方法。
背景技术：
s(-)-α-甲基苄胺是一种手性拆分剂，可用于农药、医药产品的手性拆分。如依托咪酯及盐酸左卡巴斯汀及右旋布洛芬的拆分都可使用s(-)-α-甲基苄胺来进行。
s(-)-α-甲基苄胺的合成通常采用苯乙酮与氨形成亚胺，然后手性还原制备，见专利wo2009037957，wo2013129682，wo2014129538，wo2015198108，wo2016075082，wo2001002371，cn102863304，cn104151169，cn105112468，此法工艺先进但成本高；采用生物水解法制也能获得s(-)-α-甲基苄胺，见hu2009000720，ep2258696，ep915080，wo2002100804，jp2009029741，ep399589，wo2013129682，jp06253876，jp2000007664，pe19534208；也有采用酰胺降解制s(-)-α-甲基苄胺，如：wo9744480，us4950606；少数采用拆分办法合成，如：jp01974398。
目前报道的方法很多，但工艺都很复杂，不利于规模生产，因此找到一种简单工艺合成s(-)-α-甲基苄胺是申请人的目的。
技术实现要素：
本发明的目的是在于提供了一种左旋α-甲基苄胺的合成方法，方法易行，操作简便，采用月桂酸为原料对l-谷氨酸拆分甲基苄胺混旋体后的母液(经处理后)进行深加工制备s(-)-α-甲基苄胺，实现了对混旋甲基苄胺进行完全利用，使其利用率达到100％。
为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种左旋(s(-)-)α-甲基苄胺的合成方法，其步骤是：
1、对采用l-谷氨酸拆分后的母液进行处理：分离出r(+)-α-甲基苄胺l-谷氨酸盐后的母液和洗液含大量酒精和水，常压分馏至108－112℃，完全回收酒精，然后加入甲苯带水，最后减压(0.08mpa)分馏出甲苯，得油状液体，含s(-)-α-甲基苄胺70～80％，r(+)-α-甲基苄胺20～30％。
2、将月桂酸加甲醇溶解，然后加入上述富积s(-)-α-甲基苄胺液，结晶析出s(-)-α-甲基苄胺月桂酸盐，甲醇洗涤去掉溶解的r(+)-α-甲基苄胺，干燥得纯的s(-)-α-甲基苄胺月桂酸盐。
3、将s(-)-α-甲基苄胺月桂酸盐在水中混旋，加入等摩尔的浓盐酸调ph为1.8－2.2，搅拌3～4小时，并控ph为1.8－2.2，，使s(-)-α-甲基苄胺月桂酸盐完全转化为s(-)-α-甲基苄胺盐酸盐而溶于水中，从而结晶析出不溶于水的月桂酸，过滤、水洗、104－106℃干燥，得月桂酸。
4、对步骤(3)中获得的的滤液和洗液加入片碱游离s(-)-α-甲基苄胺，分层，上层为s(-)-α-甲基苄胺，经减压(0.09mpa)分馏得纯s(-)-α-甲基苄胺。
所述的采用月桂酸与s(-)-α-甲基苄胺成盐(因为s(-)-α-甲基苄胺浓度高于r(+)-α-甲基苄胺，因此优先与高浓度的s(-)-α-甲基苄胺成盐)
所述的采用甲醇溶解月桂酸(因为月桂酸不溶于水，只有将月桂酸溶解后才能与s(-)-α-甲基苄胺反应成盐)。当然其它醇也可以，但甲醇便宜。
所述的采用盐酸将s(-)-α-甲基苄胺月桂酸盐中的月桂酸置换出，并使s(-)-α-甲基苄胺与盐酸成盐而溶于水中，达到分离目的。采用其它酸亦可，如硫酸、磷酸、甲酸、磺酸等，但盐酸价格便宜，且盐酸盐溶解度大。
所述的盐酸盐加片碱游离，如盐浓度低可补加氯化钠，使氯化钠接近饱和，从而减少s(-)-α-甲基苄胺水溶性，提高收率，亦可采用有机溶剂提取s(-)-α-甲基苄胺以提高收率，减少环境污染。
其它碱也可以采用氢氧化钾、碳酸钠、氢氧化钙等其中的一种，但片碱最便宜。
采用月桂酸做拆分剂从拆分右胺后的母液(富含左胺)拆分左胺它解决了甲基苄胺完全利用的技术难题。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：
本发明工艺与已报道的工艺相比简单实用，充分利用拆分右胺后剩下的高浓度左胺母液加月桂酸与左胺成盐并从母液中分离出来。拆分率高，分离左胺月桂酸盐后的母液经旋光仪测试比旋度接近0，不需消旋就可用于拆分右胺，从而使甲基苄胺利用率接近100％。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：
一种左旋(s(-)-)α-甲基苄胺的合成方法，其步骤是：
1、在1000ml反应瓶中加入回收左胺97.5g(左胺含量71.84％，右胺含量28.16％)，加入甲醇701g、水102g，搅拌升温到52℃，加入月桂酸119g，溶解得黄色透明液体，降温到40℃，结晶，继续降温到25℃，过滤，用甲醇40g×3次洗涤，得湿晶重108g，60℃烘干，干品重90.1g，mp166.1～168.3℃。
2、在500ml反应瓶中加入水300g，加入1.步得到的干品90g，加入浓盐酸38.2g，测ph为1.8，搅拌3小时，不断补加盐酸维持ph1.8-2.2，过滤，92g水洗，滤饼105℃干燥，得月桂酸93g，熔点139.4～140.1℃。
3、向步骤2中的母液和洗液加入片碱16.2g，搅拌澄清，降温到40℃以下，测ph为9.5-10.2，分层，上层44g，经hplc检测s(-)-α-甲基苄胺含量98.19％(手性柱)。
实施例2：
一种左旋(s(-)-)α-甲基苄胺的合成方法，其步骤是：
1、在1000ml反应瓶中加入回收左胺97.5g(左胺含量同1.1)，加入酒精804.5g(含水12.76％)，搅拌升温到60℃，加入回收月桂酸118g，搅拌溶解，得红棕色透明液体，降温到38℃，加0.2g晶种，继续降温析晶，降温到26℃，过滤，用酒精40ml×3次洗涤，抽干，得湿晶重110g，60℃烘干，得干品重92g，测mp167.2-169℃。(母液：冰箱冷冻3小时，过滤，用42g酒精洗涤，60℃烘干，得25.6g，测mp163.1～166℃)
2、在500ml反应瓶中加入水300g，加入1步干品92g，加入浓盐酸40g，测ph为2，搅拌3小时，不断补加盐酸维持ph为2，过滤，92g水洗，滤饼105℃干燥，得月桂酸92g，熔点138.5或138.8或140℃。
3、向步骤2母液和洗液中加入氢氧化钾27g，搅拌澄清，测ph为9.5，降温到40℃以下，分层，上层45g，经hplc检测，得s(-)-α-甲基苄胺含量98.3％。
实施例3：
一种左旋(s(-)-)α-甲基苄胺的合成方法，其步骤是：
1、在1000ml反应瓶中加入回收酒精804.5g(含水12.76％)，左胺97.5g(左胺含量同1.1)，搅拌升温到55℃，加入回收月桂酸117g，搅拌溶解得棕色液体，降温到40℃，加0.2g晶种，结晶，继续降温到25℃，过滤，用酒精40ml×3次洗涤，抽干，得湿晶重111g，60℃烘干，得干品重93g，测mp168～168.5℃。
2、在500ml反应瓶中加入水300g，加入1步干品93g，搅拌下加入45％硫酸41g，测ph为2，搅拌3小时，不断补加盐酸维持ph＝2，过滤，92g水洗，滤饼105℃干燥，得月桂酸95g，测mp139.5～140.2℃。
3、向步骤2母液和洗液中加入片碱17g，搅拌澄清40℃分层，得上层45g，经hplc检测，s(-)-α-甲基苄胺含量98.5％。