本发明涉及氟烯烃技术领域，特别涉及一种2,3,3,3-四氟丙烯和反式-1,3,3,3-四氟丙烯的联产方法。
背景技术：
氟制冷剂替代品作为全球热门研究课题，要求其臭氧消耗潜值(odp)为0，温室效应潜值(gwp)尽可能低，大气寿命尽可能短，同时其热力学性能尽可能与现使用的hfc-134a、hcfc-22、r410a、r407c等相接近，以减少替代带来的制冷设备改造成本。
2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)沸点为-29.5℃，具有优异的环境参数，gwp≤1，大气寿命期气候性能(lccp)仅有10.5天，远远低于hfc-134a，大气分解物与hfc-134a相同。而且其系统性能优于hfc-134a。若选用hfo-1234yf替代hfc-134a制冷剂，则汽车生产商就可以继续沿用原车载空调(mobileair-conditioning，mac)系统。所以hfo-1234yf被认为是较具潜力的新一代汽车制冷剂替代品，目前在西欧已被汽车生产商所接受，在2011年开始逐步推广商业化应用。
反式-1,3,3,3-四氟丙烯(e-hfo-1234ze)沸点为-19℃，具有优异的环境性能，gwp≤1，大气寿命期气候性能仅有16.4天，远远低于hfc-134a，大气分解物与hfc-134a相同。e-hfo-1234ze可用作制冷剂、替代hfc-245fa作发泡剂、清洗剂、溶剂等。
us2009/0240090描述了在不存在氧气的情况下的1,1,1,2,3-五氯丙烷(hcc-240db)反应得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯(hcfo-1233xf)。所得的hcfo-1233xf通过液相法转变成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(hcfc-244bb)，再气相氟化成hfo-1234yf。该工艺技术步骤较长，且最后一步反应温度高达460℃。
wo2009/015317描述了氟化氢(hf)与氯化化合物例如1,1,2,3-四氯丙烯(hco-1230xa)、hcc-240db或2,3,3,3-四氯丙烯(hco-1230xf)在气相中的反应。该方法可用于获得hcfo-1233xf，但催化剂仅能连续运行67h，添加稳定剂后催化剂寿命仍然很短。
wo2010/123148描述了在不存在催化剂的情况下的hcc-240db向hcfo-1233xf的氟化。但存在反应温度较高，hcfo-1233xf选择性仅有73％。
us2009024009公开了一种hfo-1234yf的合成方法。该方法以1,1,2,3-四氯丙烯为原料，首先在cr2o3催化剂的存在下，在第一反应器中进行hf气相氟化1,1,2,3-四氯丙烯，得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯(hcfc-1233xf)，然后在第二反应器中，在sbcl5存在下，hf液相氟化hcfo-1233xf得到2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(hcfc-244bb)，最后在第三反应器中，在cscl/mgf2存在下hcfc-244bb，在350～550℃脱氯化氢，得到hfo-1234yf。但该方法需要三步反应；而且第二步为液相催化反应，需分离中间产物hcfc-244bb，作为第三步反应的原料，并且催化剂寿命短。
cn1852880公开了在氟化催化剂作用下，将hcfo-1233zd氟化成1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷和1,1,1,3,3-五氟丙烷，然后再液相强碱作用下脱hf，得到hfo-1234ze。该方法产生大量废碱液，带来环保问题。
cn200710090535和cn200810000765公开了在氟化催化剂作用下，由1,1,1,3,3-五氯丙烷制备hfo-1234ze的方法，先将1,1,1,3,3-五氯丙烷氟化生成hcfo-1233zd和少量的hfc-245fa，然后经进一步氟化得到hfo-1234ze，将产物进行精馏分离得到hfo-1234ze。
然而，上述发明存在着制备路线过长、副产物多、催化剂寿命短等问题。
技术实现要素：
本发明针对现有技术的不足，提供一种工艺简单、反应效率高、催化剂寿命长、操作弹性大的2,3,3,3-四氟丙烯和反式-1,3,3,3-四氟丙烯的联产方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种2,3,3,3-四氟丙烯和反式-1,3,3,3-四氟丙烯的联产方法，包括以下步骤：
(1)将1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的混合物与无水氟化氢预热后同时通入第一反应器，在la2o3-cr2o3催化剂作用下进行反应，反应温度为200～350℃，无水氟化氢与1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的混合物的摩尔比为6～18:1，接触时间为1～20s，得到第一反应器产物；
(2)将步骤(1)得到的第一反应器产物不经分离直接通入第二反应器，在ga2o3-y2o3-cr2o3催化剂作用下进行催化氟化反应，反应温度为250～400℃，接触时间为1～35s，得到第二反应器产物；
(3)将步骤(2)得到的第二反应器产物进入第一分离塔进行分离，得到第一分离塔塔釜组分和氯化氢；
(4)将步骤(3)得到的第一分离塔塔釜组分进入第二分离塔进行分离，得到第二分离塔塔顶组分和第二分离塔塔釜组分；
(5)将步骤(4)得到的第二分离塔塔顶组分进行水洗、碱洗、干燥后，进入第三分离塔，得到第三分离塔塔顶组分和第三分离塔塔釜组分；
(6)将步骤(5)得到的第三分离塔塔釜组分进入第四分离塔，得到2,3,3,3-四氟丙烯产品和第四分离塔塔釜组分；
(7)将步骤(6)得到的第四分离塔塔釜组分进入第五分离塔，得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯产品。
作为本发明的优选实施方式，步骤(1)所述的1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的混合物中1,1,1,2,2-五氯丙烷与1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比优选为1：0.05～20。
作为本发明的优选实施方式，步骤(1)所述的无水氟化氢与1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的混合物的摩尔比优选为8～15:1，反应温度优选为250～300℃，接触时间优选为2～10s。
作为本发明的优选实施方式，步骤(2)所述的反应温度优选为280～330℃，接触时间优选为4～15s。
作为本发明的优选实施方式，步骤(1)所述的la2o3-cr2o3催化剂组成优选为：0.5～20wt％(wt％，质量百分含量)的la2o3和80～99.5wt％的cr2o3。
作为本发明的优选实施方式，步骤(2)所述的ga2o3-y2o3-cr2o3催化剂组成优选为：1～15wt％的ga2o3，3～20wt％的y2o3和65～96wt％的cr2o3。
作为本发明的优选实施方式，可将步骤(4)所述的第二分离塔塔釜组分循环至第一反应器。
本发明涉及的主要化合物沸点如下：
本发明以1,1,1,2,2-五氯丙烷、1,1,1,3,3-五氯丙烷和无水氟化氢(ahf)为原料，经两步气相催化氟化合成2,3,3,3-四氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯，第一步反应以1,1,1,2,2-五氯丙烷、1,1,1,3,3-五氯丙烷和无水氟化氢为原料，经气化后进入第一反应器，在催化剂的作用下反应，1,1,1,2,2-五氯丙烷与ahf反应得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯和氯化氢，1,1,1,3,3-五氯丙烷与ahf反应得到1-氯-3,3,3-三氟丙烯和氯化氢，五氯丙烷(hcc-240)的转化率可达到100％。反应条件为：hf与hcc-240的摩尔比为6～18:1，反应温度为200～350℃，接触时间1～20s，优选的反应条件为：hf与hcc-240的摩尔比为8～15:1，反应温度为250～300℃，接触时间2～10s。本发明中，hcc-240可由hcc-240ab和hcc-240fa的任意摩尔比组成，hcc-240ab和hcc-240fa的摩尔比优选为1：0.05～20。
本发明中，第二步反应是将第一反应器出口的反应产物直接进入第二反应器，在催化剂的作用下进行反应，第一步反应的ahf大大过量，促进hcc-240完全转化，过量的ahf与产物流进入第二反应器有助于进行深度氟化，第二反应器主要进行两个反应：(1)将hcfo-1233zd转化成e-hfo-1234ze；(2)将hcfo-1233xf转化成hfo-1234yf。反应条件为：反应温度250～400℃，接触时间1～35s，优选的反应条件为：反应温度280～330℃，接触时间为4～15s。
本发明中，对第一反应器和第二反应器的形式和所用材质没有限制，任何适合的气相氟化反应器均适用于本发明，优选耐氟化氢腐蚀作用的材质如hastelloy、inconel等制成的列管式反应器。
本发明中，第二步反应生成的产物进入第一分离塔进行分离，第一分离塔塔顶组分为hcl，将hcl收集至指定贮槽；塔釜组分主要为hfo-1234yf、e-hfo-1234ze和ahf，进入第二分离塔进行分离。第二分离塔塔釜组分为ahf和少量hcfo-1233xf、hcfo-1233zd，将其直接循环至第二反应器，还可以通过冷却后相分离出有机物hcfo-1233xf、hcfo-1233zd再循环至第二反应器；第二分离塔塔顶组分主要为hfo-1234yf和e-hfo-1234ze，进入产品后处理系统，经水洗、碱洗、干燥后进入第三分离塔。第三分离塔塔顶精馏出极少量的轻组分烯烃杂质，塔釜得到hfo-1234yf和e-hfo-1234ze为主要组成的混合物进入第四分离塔。第四分离塔塔顶得到hfo-1234yf产品，塔釜得到的e-hfo-1234ze和少量高沸物的混合物进入第五分离塔。第五分离塔塔顶得到的e-hfo-1234ze产品，塔釜得到的高沸物累积到一定量后回收处理或送至焚烧。本发明中，对分离塔的形式和操作条件没有限制，可以根据分离的组分及反应系统的操作条件等进行适当的选择。
本发明中，第一步反应氟化催化剂可以采用氧化铬、氟化铬、氟化氧化铬、氧化镧、氟化镧、氟化氧化镧及其混合物，优选组成为0.5～20wt％la2o3和80～99.5wt％cr2o3混合物及其氟化氧化物的混合物，更优选组成为1～15wt％la2o3和85～99wt％cr2o3混合物及其氟化氧化物的混合物。第二步反应氟化催化剂可以采用氧化铬、氟化铬、氟化氧化铬、氧化镓、氟化镓、氟化氧化镓、氧化钇、氟化钇、氟化氧化钇及其混合物，优选组成为1～15wt％ga2o3，3～20wt％y2o3和65～96wt％cr2o3及其氟化氧化物的混合物，更优选组成为2～13wt％ga2o3，5～16wt％y2o3和74～82wt％cr2o3及其氟化氧化物的混合物。
本发明中第一反应器所采用的催化剂可采用本领域内公知的共混合法或共沉淀法制备。如可将氯化铬与氯化镧按一定比例加水溶解后与沉淀剂反应，调ph至弱碱性，搅拌、沉淀、过滤，并在100～150℃下干燥和在360℃下焙烧成催化剂前体，压片成型后装入第一反应器通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。
本发明中第二反应器所采用的催化剂可采本领域内公知的共混合法或共沉淀法制备。如可将氯化铬、氯化镓与氯化钇按一定比例加水溶解后与沉淀剂反应，调ph至弱碱性，搅拌、沉淀、过滤，并在100～150℃下干燥和在400℃下焙烧成催化剂前体，压片成型后装入第二反应器通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。
本发明中，第一步反应和第二步反应的氟化催化剂活性好，选择性高，再生性能好，总寿命长。氟化催化剂催化性能下降后可进行再生，从而循环利用。对第一反应器和第二反应器的催化剂进行再生处理时，先在350℃的氮气氛下缓慢通入空气将催化剂表面上的积炭烧掉，处理12h；接着通入氢气，对催化剂进行还原处理3h；最后在氮气氛下通入ahf进行活化5h。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、工艺简单，一套反应装置可以同时生产两种产品，大大简化了工艺流程；
2、反应效率高，转化率和目标产物选择性高，hcc-240转化率100％，e-hfo-1234ze和hfo-1234yf的总选择性在98％以上；
3、催化剂总寿命长，本发明的催化剂，通过多金属协同作用、辅助催化和抑制晶型等提高了催化剂稳定性和选择性，延长了催化剂寿命，单程寿命达200天以上，再生一次后能稳定运行110天以上；
4、投资小，操作弹性大，可根据市场需求灵活调节2,3,3,3-四氟丙烯和反式-1,3,3,3-四氟丙烯两种产品产量比例；
5、安全环保，本发明采用两步气相反应，未反应的原料及中间体可循环利用，催化剂可再生后循环利用，进一步减少了三废排放。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
如图所示：1为汽化器，2为第一反应器，3为第二反应器，4为第一分离塔，5为第二分离塔，6为水洗塔，7为碱洗塔，8为干燥器，9为第三分离塔，10为第四分离塔，11为第五分离塔，12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23为管线。
具体实施方式
本发明流程如图1所示，第一反应器2和第二反应器3分别装填不同的催化剂，hcc-240ab、hcc-240fa以一定比例混合后与ahf通过汽化器1混合加热汽化后，通过管线12进入第一反应器2反应，含hcfo-1233xf、hcfo-1233zd、氯化氢及过量的ahf的混合物经管线13、14直接进入第二反应器3反应，第二反应器3出口的物料经管线15，进入第一分离塔4塔顶干法分离出hcl，另行贮存。第一分离塔4塔釜的物料经过管线16进入第二分离塔5，第二分离塔5塔釜得到的含ahf和少量未反应的hcfo-1233zd、hcfo-1233xf的混合物经管线17、14循环至第二反应器3进行再反应，第二分离塔5塔顶组分为含hfo-1234yf和e-hfo-1234ze为主的混合物，经管线18进入水洗塔6除酸，再通过管线19进入碱洗塔7进一步除酸后，经管线20进入干燥器8脱除水分，然后通过管线21进入第三分离塔9进行脱轻组分，第三分离塔9塔顶得到极少量的低沸点的含氟烯烃杂质，塔釜为hfo-1234yf和e-hfo-1234ze物流，通过管线22进入第四分离塔。第四分离塔塔顶得到hfo-1234yf产品，塔釜得到富含e-hfo-1234ze的物流，通过管线23进入第五分离塔。第五分离塔塔顶得到e-hfo-1234ze产品，塔釜为重组分，累积至一定量后回收处理或送至焚烧。
下面通过实施例对本发明作进一步详细描述，但本发明并不限于所述的实施例。
实施例1
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为1wt％la2o3，99wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至250℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为1wt％ga2o3，3wt％y2o3和96wt％cr2o3)装入第二反应器，升温至280℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为250℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为16：1：1，接触时间为10s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为280℃，接触时间为10s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
实施例2
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为3wt％la2o3，97wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至250℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为3wt％ga2o3，5wt％y2o3和92wt％cr2o3)装入第二反应器，升温至280℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为250℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为20：1：1，接触时间为7.2s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为280℃，接触时间为7.2s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
实施例3
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为8wt％la2o3，92wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至270℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为5wt％ga2o3，7wt％y2o3和88wt％cr2o3)装入第二反应器，升温至290℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为270℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为20：1：1，接触时间为6s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为290℃，接触时间为6s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
实施例4
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为12wt％la2o3，88wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至270℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为7wt％ga2o3，9wt％y2o3和84wt％cr2o3)装入第二反应器，升温至290℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为270℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为36：2：1，接触时间为4s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为290℃，接触时间为4s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
实施例5
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为16wt％la2o3，84wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至280℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为9wt％ga2o3，11wt％y2o3和80wt％cr2o3)装入第二反应器，升温至300℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为280℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为20：1：1，接触时间为6s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为300℃，接触时间为6s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
实施例6
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为18wt％la2o3，82wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至280℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为11wt％ga2o3，14wt％y2o3和75wt％cr2o3)装入第二反应器，升温至320℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为280℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为45：2：1，接触时间为2s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为320℃，接触时间为2s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
实施例7
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为20wt％la2o3，80wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至300℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为13wt％ga2o3，17wt％y2o3和70wt％cr2o3)装入第二反应器，升温320℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为300℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为20：1：1，接触时间为4s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为320℃，接触时间为4s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
实施例8
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为10wt％la2o3，90wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至300℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为15wt％ga2o3，20wt％y2o3和65wt％cr2o3)装入第二反应器，升温至330℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为300℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为45：1：2，接触时间为3.6s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为330℃，接触时间为3.6s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
实施例9
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为3wt％la2o3，97wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至300℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为15wt％ga2o3，20wt％y2o3和65wt％cr2o3)装入第二反应器，升温至330℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为300℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为16：1.9：0.1，接触时间为3.6s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为330℃，接触时间为4s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
实施例10
将300mlla2o3-cr2o3催化剂(组成为3wt％la2o3，97wt％cr2o3)装入第一反应器，升温至300℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
将300mlga2o3-y2o3-cr2o3催化剂(组成为15wt％ga2o3，20wt％y2o3和65wt％cr2o3)装入第二反应器，升温至330℃，通入用氮气稀释的无水氟化氢进行活化。ahf流量：25g/h，氮气流量：0.2l/min，活化时间为8小时。
活化完成后，将hcc-240ab、hcc-240fa和氟化氢混合后通入汽化器，气化到略低于第一反应器温度后进入第一反应器进行反应，控制第一反应器温度为300℃，无水氟化氢、1,1,1,2,2-五氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷的摩尔比为16：0.1：1.9，接触时间为3.6s。将第一反应器出口的物料直接进入第二反应器进行反应，第二反应器反应温度为330℃，接触时间为4s，在第一反应器的出口接一旁路，进行取样分析，分析前对产物进行水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表1。第二反应器出口的产物经水洗、碱洗，用气相色谱仪分析有机产物的组成，结果见表2。
表1第一反应器反应结果
表2第二反应器反应结果