本申请要求于2016年2月17日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0018661号的优先权和权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本发明涉及具有优异的刚性并在发泡期间实现节能的聚丙烯。
背景技术：
用于烯烃聚合的催化剂体系可以分为齐格勒-纳塔催化剂体系和茂金属催化剂体系，分别根据其特点开发了这两种高活性催化剂体系。齐格勒-纳塔催化剂自从20世纪50年代发明以来，已被广泛地用于现有的工业生产过程中，但其特征在于，由于该催化剂是一种具有多个活性位点的多位点催化剂，因此使用该催化剂得到的聚合物的分子量分布宽，由此存在的问题是聚合物中的共聚单体组成分布不均而在确保期望的性质方面存在限制。
茂金属催化剂由主要成分为过渡金属化合物的主催化剂和主要成分为铝的有机金属化合物的助催化剂的组合构成。这种催化剂是均相复合催化剂和单一位点催化剂。由于其单一位点的特性，可以通过使用该催化剂获得分子量分布窄且共聚单体的组成分布均匀的聚合物，并且可通过改变该催化剂的配体结构和聚合条件来改变聚合物的立构规整性、共聚特性、分子量、结晶度等。
同时，柄型-茂金属化合物是具有通过桥基彼此连接的两个配体的有机金属化合物，其中所述配体的旋转受到抑制并且金属中心的活性和结构由所述桥基决定。
这种柄型-茂金属化合物被用作制备烯烃均聚物或共聚物的催化剂。特别是，已知可以通过使用包含环戊二烯基-芴基配体的柄型-茂金属化合物制备高分子量聚丙烯，由此可以控制聚丙烯的微观结构。此外，已知具有茚基配体的柄型-茂金属化合物具有优异的活性并可用于制备具有增强的立构规整性的聚烯烃。
同时，通过使聚丙烯发泡制成的发泡聚丙烯(epp)被用作需要轻质和刚性的产品(如汽车保险杠、内饰材料、头盔等)的材料。用于生产所述发泡聚丙烯的加工温度与聚丙烯的熔点密切相关，因此需要具有低熔点的聚丙烯和优异刚度的材料。通常，由齐格勒-纳塔催化剂生产的聚丙烯尽管具有优异的刚性，但其熔点高，使得需要高温来生产所述发泡聚丙烯，因此存在耗能大和价格上涨的问题。
因此，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过使用具有特定结构的茂金属催化剂来代替齐格勒-纳塔催化剂能够生产刚性高同时熔点降低的聚丙烯，从而完成了本发明。
技术实现要素：
技术问题
本发明的一个目的是提供一种聚丙烯，其具有优异的刚性并在发泡过程中实现节能。
技术方案
为了达到上述目的，本发明提供了一种满足以下特征的聚丙烯：
mi(根据astmd1238在230℃，2.16kg负荷下测量)为4g/10min至60g/10min，
熔点(tm)为120℃至150℃，以及
弯曲模量(根据astmd790测量)为9,000kgf/cm2至18,000kgf/cm2。
本文使用的术语“聚丙烯”是指通过聚合丙烯生产的丙烯均聚物或丙烯/乙烯共聚物。本发明生产的“聚丙烯”是通过在稍后描述的茂金属催化剂存在下进行聚合而生产的，具有分子量分布(mw/mn)为2.0至3.5的特征。通常，用齐格勒-纳塔催化剂制备的聚丙烯显示出宽的分子量分布，因此可以根据分子量分布而与用齐格勒-纳塔催化剂生产的聚丙烯相区分。更优选地，所述分子量分布为2.3至3.3。
根据本发明的聚丙烯具有以下优点：熔点(tm)低至130℃至140℃，并且在生产发泡聚丙烯期间的能量使用量减少。此外，尽管具有如上所述的低熔点，显示出高的弯曲模量，达9,000kgf/cm2至18,000kgf/cm2。
根据本发明的一个实施例和对比实施例，用齐格勒-纳塔催化剂生产的聚丙烯的熔点高于140℃，因此需要大量的能量来生产发泡聚丙烯，而根据本发明生产的聚丙烯具有高的弯曲模量同时具有低熔点。
优选地，所述mi为6以上，20以下，19以下，18以下，17以下，或16以下。
优选地，根据本发明的聚丙烯具有150,000至350,000的重均分子量。
此外，优选地，根据本发明的聚丙烯具有80℃至105℃的玻璃化转变温度(tc)。
此外，所述弯曲强度(根据astmd790测量)优选为300％至400％。
另外，根据本发明的聚丙烯可通过在一种混杂负载型催化剂的存在下聚合丙烯来制备，所述混杂负载型催化剂包含由以下化学式1表示的化合物、由以下化学式2表示的化合物以及载体：
[化学式1]
在化学式1中，
x为卤素，彼此相同或不同，
r1为被c1-20烷基取代的c6-20芳基，
r2、r3和r4各自独立地为氢、卤素、c1-20烷基、c2-20烯基、c1-20烷基甲硅烷基、c1-20甲硅烷基烷基、c1-20烷氧基甲硅烷基、c1-20醚、c1-20甲硅烷基醚、c1-20烷氧基、c6-20芳基、c7-20烷基芳基或c7-20芳基烷基，
a为碳、硅或锗，
r5为被c1-20烷氧基取代的c1-20烷基，以及
r6为氢、c1-20烷基或c2-20烯基，
[化学式2]
在化学式2中，
x’为卤素，彼此相同或不同，
r’1为被c1-20烷基取代的c6-20芳基，
r’2、r’3和r’4各自独立地为氢、卤素、c1-20烷基、c2-20烯基、c1-20烷基甲硅烷基、c1-20甲硅烷基烷基、c1-20烷氧基甲硅烷基、c1-20醚、c1-20甲硅烷基醚、c1-20烷氧基、c6-20芳基、c7-20烷基芳基或c7-20芳基烷基，
a’为碳、硅或锗，
r’5为被c1-20烷氧基取代的c1-20烷基，以及
r’6为氢、c1-20烷基或c2-20烯基。
所述由式1表示的化合物与所述由式2表示的化合物之间的摩尔比优选为2:1至1:5。在上述摩尔比下表现出最佳的催化活性和物理性质，因此从保持催化剂活性和经济效率的角度来看可以是有利的。
在化学式1中，优选地，r1为被叔丁基取代的苯基。更优选地，r1为4-叔丁基-苯基。
此外，优选地，r2、r3和r4为氢。
此外，优选地，a为硅。
此外，优选地，r5为6-叔丁氧基-己基，并且r6为甲基。
所述由化学式1表示的化合物的代表性实例如下：
本发明还提供了一种如以下反应式1所示的用于制备由化学式1表示的化合物的方法：
[反应式1]
步骤1是通过使化学式1-2表示的化合物与化学式1-3表示的化合物反应来制备化学式1-4表示的化合物的步骤。反应中优选使用烷基锂(例如，正丁基锂)，反应温度为-200℃至0℃，优选为-150℃至0℃。甲苯、thf等可以用作溶剂。此时，可以进一步进行从产物中分离有机层，真空干燥分离的有机层以及从中除去过量的反应物的步骤。
步骤2是通过使化学式1-4表示的化合物与化学式1-5表示的化合物反应来制备由化学式1表示的化合物的步骤。反应中优选使用烷基锂(例如，正丁基锂)，反应温度为-200℃至0℃，更优选为-150℃至0℃。乙醚、己烷等可以用作溶剂。
在化学式2中，优选地，r’1为被叔丁基取代的苯基。更优选地，r’1为4-叔丁基-苯基。
此外，优选地，r’2、r’3和r’4为氢。
此外，优选地，a’为硅。
此外，优选地，r’5为6-叔丁氧基-己基，并且r’6为甲基。
所述由化学式2表示的化合物的代表性实例如下：
本发明还提供了一种如以下反应式2所示的用于制备由化学式2表示的化合物的方法：
[反应式2]
步骤1是通过使化学式2-2表示的化合物与化学式2-3表示的化合物反应来制备化学式2-4表示的化合物的步骤。反应中优选使用烷基锂(例如，正丁基锂)，反应温度为-200℃至0℃，更优选为-150℃至0℃。甲苯、thf等可以用作溶剂。此时，可以进一步进行从产物中分离有机层，真空干燥分离的有机层以及从中除去过量的反应物的步骤。
步骤2是通过使化学式2-4表示的化合物与化学式2-5表示的化合物反应来制备由化学式2表示的化合物的步骤。反应中优选使用烷基锂(例如，正丁基锂)，反应温度为-200℃至0℃，更优选为-150℃至0℃。乙醚、己烷等可以用作溶剂。
还优选x和x’，r1和r’1，r2和r’2，r3和r’3，r4和r’4，a和a’，r5和r’5以及r6和r’6分别是彼此相同的。也就是说，优选在由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物中，仅金属原子具有不同的结构。
在根据本发明的混杂负载型催化剂中，作为所述载体，可以使用在其表面上含有羟基的载体，优选可以使用表面被干燥并除去水分的具有高反应性羟基和硅氧烷基团的载体。例如，可以使用在高温下干燥的氧化硅、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁等，它们通常可以包含氧化物、碳酸盐、硫酸盐和硝酸盐，例如na2o、k2co3、baso4和mg(no3)2。
所述载体的干燥温度优选为200℃至800℃，更优选为300℃至600℃，最优选为300℃至400℃。如果载体的干燥温度低于200℃，则其保留过多的水分，使得表面上的水分与助催化剂反应。如果干燥温度高于800℃，则载体表面上的孔相互结合而减小表面积，并且表面上许多羟基损失仅留下硅氧烷基团。因此，由于与助催化剂的反应位点减少，所以不是优选的。
所述载体表面上的羟基的量优选为0.1mmol/g至10mmol/g，更优选为0.5mmol/g至5mmol/g。所述载体表面上的羟基的量可以根据该载体的制备方法和条件，或干燥条件(如温度、时间、真空、喷雾干燥等)来控制。
如果羟基的量小于0.1mmol/g，则与助催化剂的反应位点减少。如果羟基的量超过10mmol/g，则其不是期望的，因为其除了是载体颗粒表面上存在的羟基之外，还可能是由水分引起的。
在根据本发明的混杂负载型催化剂中，所述催化剂(所述由化学式1表示的化合物和所述由化学式2表示的化合物)和所述载体之间的质量比优选为1:10至1:1000。当所述载体和所述催化剂以上述质量比的范围被包含时，其可以表现出适当的负载型催化剂活性，这在保持催化剂活性和经济效率方面是有利的。
除了所述催化剂之外，还可以进一步使用助催化剂来制备烯烃聚合物。所述助催化剂可进一步包括由以下化学式3、化学式4和化学式5表示的助催化剂化合物中的至少一种。
[化学式3]
-[al(r30)-o]m-
在化学式3中，
r30可以彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素；具有1至20个碳原子的烃基；或具有1至20个碳原子的卤素取代的烃基；以及
m是2以上的整数；
[化学式4]
j[r31]3
在化学式4中，
r31如化学式3中所定义；以及
j为铝或硼；
[化学式5]
[e-h]+[za4]-或[e]+[za4]-
在化学式5中，
e为中性或阳离子路易斯碱；
h为氢原子；
z为第13族元素；以及
a可以彼此相同或不同，并且各自独立地为具有6至20个碳原子的芳基或具有1至20个碳原子的烷基，其中至少一个氢原子被卤素、具有1至20个碳原子的烃基、烷氧基或苯氧基取代或未取代。
所述由化学式3表示的化合物的实例包括甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、丁基铝氧烷等，并且更优选的化合物是甲基铝氧烷。
所述由化学式4表示的化合物的实例包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丙基铝、三丁基铝、二甲基氯化铝、三异丙基铝、三仲丁基铝、三环戊基铝、三戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝、三苯基铝、三对甲苯基铝、二甲基甲氧基铝、二甲基乙氧基铝、三甲基硼、三乙基硼、三异丁基硼、三丙基硼、三丁基硼等，更优选的化合物选自三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝。
所述由化学式5表示的化合物的实例包括三乙基铵四苯基硼、三丁基铵四苯基硼、三甲基铵四苯基硼、三丙基铵四苯基硼、三甲基铵四(对甲苯基)硼、三甲基铵四(邻,对-二甲基苯基)硼、三丁基铵四(对-三氟甲基苯基)硼、三甲基铵四(对-三氟甲基苯基)硼、三丁基铵四(五氟苯基)硼、n,n-二乙基苯铵四苯基硼、n,n-二乙基苯铵四(五氟苯基)硼、二乙基铵四(五氟苯基)硼、三苯基鏻四苯基硼、三甲基鏻四苯基硼、三乙基铵四苯基铝、三丁基铵四苯基铝、三甲基铵四苯基铝、三丙基铵四苯基铝、三甲基铵四(对甲苯基)铝、三丙基铵四(对甲苯基)铝、三乙基铵四(邻,对-二甲基苯基)铝、三丁基铵四(对-三氟甲基苯基)铝、三甲基铵四(对-三氟甲基苯基)铝、三丁基铵四(五氟苯基)铝、n,n-二乙基苯铵四苯基铝、n,n-二乙基苯铵四(五氟苯基)铝、二乙基铵四(五氟苯基)铝、三苯基鏻四苯基铝、三甲基鏻四苯基铝、三丙基铵四(对甲苯基)硼、三乙基铵四(邻,对-二甲基苯基)硼、三丁基铵四(对-三氟甲基苯基)硼、三苯基碳鎓四(对-三氟甲基苯基)硼、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼等。
根据本发明的混杂负载型催化剂可以通过包括以下步骤的方法来制备：将助催化剂化合物负载在载体上的步骤，将所述由化学式1表示的化合物负载在所述载体上的步骤，以及将所述由化学式2表示的化合物负载在所述载体上的步骤，并且根据需要可以改变负载的顺序。
在所述混杂负载型催化剂的制备中，可以使用基于烃的溶剂(如戊烷、己烷、庚烷等)，或芳香族溶剂(如苯、甲苯等)作为反应溶剂。另外，所述茂金属化合物和所述助催化剂化合物可以以被负载在氧化硅或氧化铝上的形式来使用。
此外，本发明提供了一种根据本发明的聚丙烯的制备方法，包括在所述混杂负载型催化剂存在下聚合丙烯的步骤。
在根据本发明的制备聚丙烯的方法中，除了上述丙烯以外，可以额外使用乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-二十碳烯等，并且可以将它们中的两种或更多种混合并且共聚。优选地，根据本发明的聚丙烯是丙烯均聚物；丙烯与乙烯的无规共聚物；或乙烯、丙烯与c4-c8烯烃(特别是1-丁烯)的三元共聚物。
所述聚合反应可以通过使用连续淤浆聚合反应器、环流淤浆反应器、气相反应器或溶液反应器使一种烯烃单体均聚或使两种或更多种单体共聚来进行。
可将所述混杂负载型催化剂在具有5至12个碳原子的脂肪族烃溶剂(如戊烷、己烷、庚烷、壬烷、癸烷，及其异构体)、芳香族烃溶剂(如甲苯和苯)、或被氯原子取代的烃溶剂(如二氯甲烷和氯苯)中溶解或稀释后注入。优选通过用少量烷基铝处理以除去少量作为催化剂毒物的水、空气等之后使用所述溶剂。也可以通过进一步使用助催化剂来进行。
这里，所述聚合反应可以在25℃至500℃的温度，1kgf/cm2至100kgf/cm2的压力下进行1小时至24小时。在这种情况下，聚合反应温度优选为25℃至200℃，更优选为50℃至100℃。另外，所述聚合反应的压力优选为1kgf/cm2至70kgf/cm2，更优选为5kgf/cm2至40kgf/cm2。所述聚合反应的时间优选为1小时至5小时。
根据是否加入氢，聚合工艺可以控制最终生产的聚丙烯的分子量范围。特别是，可以在不添加氢的条件下制备高分子量的聚丙烯，并且当向其加入氢时，甚至可以通过添加少量的氢来制备低分子量的聚丙烯。在这种情况下，在1atm的反应器条件下，加入到聚合工艺中的氢气的量可以在0.07l至4l的范围内，或者可以以1巴至40巴的压力向反应器供应氢气，或者可以使氢气与烯烃单体之间的摩尔比在168ppm至8,000ppm的范围内供应氢气。
此外，本发明提供了包含根据本发明的聚丙烯的发泡聚丙烯(epp)。通常，所述发泡聚丙烯包含至少95重量％的根据本发明的聚丙烯，优选地，所述发泡聚丙烯由根据本发明的聚丙烯组成。
作为制备发泡聚丙烯的方法，除了使用根据本发明的聚丙烯外，可以使用本发明所属技术领域中通常使用的方法。例如，所述发泡聚丙烯可以通过间歇方法制备。具体而言，所述发泡聚丙烯可通过包括以下步骤的方法来制备：混合聚丙烯和用于赋予功能性的其它添加剂的步骤；将所混合的原料均匀分散并将其挤出成一定尺寸的粒料的步骤；向批料中加入粒料，加入水、分散剂、发泡剂等，升高温度并加压以排出珠粒状泡沫的步骤；去除珠粒表面上的异物的清洗步骤，以及去除水分的干燥步骤。此外，为了生产最终产品，将所述珠粒注入最终产品模具中并用高温蒸汽熔化，以获得发泡产品作为最终产品。
有益效果
如上所述，根据本发明的聚丙烯的特征在于，其具有优异的刚性并具有低熔点，从而在发泡期间实现节能。
具体实施方式
在下文中，为了更好地理解本发明提供了优选实施例。然而，这些实施例仅仅是为了说明的目的而提供的，并且本发明不意图受这些实施例的限制。
制备实施例1
步骤1)(6-叔丁氧基己基)(甲基)-双(2-甲基-4-叔丁基苯基茚基)硅烷的制备
将2-甲基-4-叔丁基苯基茚(20.0g，76mmol)溶于甲苯/thf＝10/1溶液(230ml)中，然后在0℃缓慢滴加正丁基锂溶液(2.5m，己烷溶剂，22g)，然后在室温下搅拌1天。之后，在-78℃下将(6-叔丁氧基己基)二氯甲基硅烷(1.27g)缓慢滴加到该混合溶液中。搅拌约10分钟后，将混合物在室温下搅拌1天。然后，加入水以分离有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到(6-叔丁氧基己基)(甲基)-双(2-甲基-4-叔丁基苯基茚基)硅烷。
1hnmr(500mhz,cdcl3,7.26ppm):-0.20-0.03(3h,m),1.26(9h,s),0.50-1.20(4h,m),1.20-1.31(11h,m),1.40-1.62(20h,m),2.19-2.23(6h,m),3.30-3.34(2h,m),3.73-3.83(2h,m),6.89-6.91(2h,m),7.19-7.61(14h,m)。
步骤2)[(6-叔丁氧基己基甲基硅烷-二基)-双(2-甲基-4-叔丁基苯基茚基)]二氯化锆的制备
将步骤1中制备的(6-叔丁氧基己基)(甲基)-双(2-甲基-4-叔丁基苯基茚基)硅烷溶于甲苯/thf＝5/1溶液(95ml)中，然后在-78℃下缓慢滴加正丁基锂溶液(2.5m，己烷溶剂，22g)，将该混合物在室温下搅拌1天。将双(n,n’-二苯基-1,3-丙烷二酰氨基)二氯化锆双(四氢呋喃)[zr(c5h6nch2ch2nc5h6)cl2(c4h8o)2]溶于甲苯(229ml)中，然后在-78℃下缓慢滴加到反应溶液中，并将该混合物在室温下搅拌1天。将反应溶液冷却至-78℃后，缓慢滴加hcl乙醚溶液(1m，183ml)，将该混合物在0℃下搅拌1小时。过滤并真空干燥后，向其中加入己烷并搅拌以析出晶体。过滤析出的晶体，减压干燥，得到[(6-叔丁氧基己基甲基硅烷-二基)-双(2-甲基-4-叔丁基苯基茚基)]二氯化锆(20.5g，总计61％)。
1hnmr(500mhz,cdcl3,7.26ppm):1.20(9h,s),1.27(3h,s),1.34(18h,s),1.20-1.90(10h,m),2.25(3h,s),2.26(3h,s),3.38(2h,t),7.00(2h,s),7.09-7.13(2h,m),7.38(2h,d),7.45(4h,d),7.58(4h,d),7.59(2h,d),7.65(2h,d)。
制备实施例2
步骤1)(6-叔丁氧基己基)(甲基)-双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基))硅烷的制备
在3l舒伦克烧瓶中加入150g2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚，在室温下将其溶于甲苯/thf溶液(10:1，1.73l)中。将溶液冷却至-20℃后，缓慢滴加240ml正丁基锂溶液(n-buli，2.5m的己烷溶液)，在室温下搅拌该混合物3小时。然后，将反应溶液冷却至-20℃，然后缓慢滴加82g(6-叔丁氧基己基)二氯甲基硅烷和512mgcucn。将反应溶液升温至室温，搅拌12小时，加入500ml水。然后分离有机层，用mgso4脱水并过滤。滤液在减压下蒸馏，得到所需化合物，为黄色油状物。
1hnmr(500mhz,cdcl3,7.26ppm):-0.09--0.05(3h,m),0.40-0.60(2h,m),0.80-1.51(26h,m),2.12-2.36(6h,m),3.20-3.28(2h,m),3.67-3.76(2h,m),6.81-6.83(2h,m),7.10-7.51(14h,m)
步骤2)外消旋-[(6-叔丁氧基己基甲基硅烷二基)-双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化铪的制备
将之前制备的(6-叔丁氧基己基)(甲基)-双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基))硅烷加入到3l舒伦克烧瓶中，向其中加入1l乙醚并在室温下溶解。将溶液冷却至-20℃，然后缓慢滴加240ml正丁基锂溶液(n-buli，2.5m的己烷溶液)，并在室温下搅拌3小时。然后，将反应溶液冷却至-78℃，并向其中加入92g氯化铪。将反应溶液升温至室温后，搅拌12小时，减压除去溶剂。加入1l二氯甲烷，然后过滤除去不溶性无机盐等。在减压下干燥滤液，并再次加入300ml二氯甲烷以析出晶体。滤出析出的晶体并干燥，得到80g外消旋-[(6-叔丁氧基己基甲基硅烷二基)-双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化铪(外消旋:内消旋＝50:1)。
1hnmr(500mhz,cdcl3,7.26ppm):1.19-1.78(37h,m),2.33(3h,s),2.34(3h,s),3.37(2h,t),6.91(2h,s),7.05-7.71(14h,m)
制备实施例3
在舒伦克烧瓶中预先称量3g氧化硅l203f，然后向其加入10mmol甲基铝氧烷(mao)，之后在95℃下反应24小时。沉淀后，除去上层并用甲苯洗涤一次。将60μmol的制备实施例2中制备的化合物溶于甲苯中，然后在75℃下反应5小时。反应完成后，当沉淀结束时，除去上层溶液，剩余的反应产物用甲苯洗涤一次。然后，将20μmol的制备实施例1中制备的化合物溶于甲苯中，并使混合物在75℃下进一步反应2小时。反应完成后，当沉淀结束时，除去上层溶液，剩余的反应产物用甲苯洗涤一次。加入二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐(64μmol)，并在75℃下反应5小时。反应完成后，用甲苯洗涤反应产物，再用己烷洗涤，然后真空干燥，得到固体颗粒形式的氧化硅负载的茂金属催化剂。
实施例1至4
使用连续2级环流反应器进行丙烯的本体淤浆聚合。对于所述本体淤浆聚合，将制备实施例3中制备的催化剂与20重量％的油-油脂(oil-grease)(矿物油(kaydol，白矿物油)和油脂(whiteprotopet，1s凡士林)以重量比2:1混合的混合物)混合并使用混合的泥浆催化剂。每小时的产量约为40kg，且具体操作条件如下表1所示。
[表1]
对比实施例
分别使用lg化学株式会社制造的seetect3410和seetecr3410作为对比实施例1和2。
实验实施例
使用实施例和对比实施例的聚丙烯测量以下物理性质。
1)mn、mw和mwd：使用pl-sp260在160℃下将样品溶解在含有0.0125％bht的1,2,4-三氯苯中10小时并进行预处理。使用pl-gpc220，在160℃的温度下测量数均分子量和重均分子量。分子量分布由重均分子量和数均分子量之比表示。
2)熔体指数(mfr，2.16kg)：根据astmd1238在230℃，2.16kg的负荷下测量，并以熔融10分钟的聚合物的重量(g)示出。
3)结晶温度(tc)和熔点(tm)：使用差示扫描量热计(dsc，装置名称：dsc2920，制造商：tainstrument)测量聚丙烯的重结晶温度、熔点和熔化热。具体而言，将聚合物加热至220℃，保持该温度5分钟，再冷却至20℃，然后再次升温。此时，升温速度和降温速度控制在10℃/min。
4)弯曲模量和弯曲强度：根据astmd790测量弯曲模量。
结果如下表2所示。
[表2]
如表2所示，确认了与对比实施例的聚丙烯相比，根据本发明的实施例的聚丙烯保持了相同水平的刚性，同时具有更低的熔点和结晶温度。