[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2016年12月09日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请no.10-2016-0167419和要求基于韩国专利申请no.10-2016-0167419的优先权的权益于2017年07月17日重新提交的韩国专利申请no.10-2017-0090297的优先权，这两项申请各自的公开内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种热塑性树脂的制备方法、包含该热塑性树脂的热塑性树脂组合物，以及使用该热塑性树脂组合物制备注塑制品的方法。更具体地，本发明提供一种通过以特定比例混合具有不同的反应性的分子量调节剂而制备的热塑性树脂。当使用所述热塑性树脂得到的胶乳凝结时，使用少量的凝结剂，从而提供热塑性树脂组合物和表现出改善的外观特性例如改善的白度和优异的机械性能、加工性能等的注塑制品。
背景技术
由于abs类树脂具有优异的抗冲击性、刚度、物理性能平衡、耐化学性、光泽度等，因此在制造电气/电子产品的外壳、汽车零件、玩具等中广泛用作挤出和注射成型的树脂。最近，因为根据电子产品等的减重和薄化趋势，挤出的abs类树脂被制造为薄的厚度，因此要求它在高温下具有高拉伸强度。
abs类树脂具有优异的物理性能，如抗冲击性、耐化学性和光泽度，但是成型加工性能差。因此，通常将abs类树脂与苯乙烯-丙烯腈类树脂(san类树脂)混合以制备树脂组合物。
通常，san类树脂通过本体聚合或悬浮聚合制备。在这种情况下，难以得到高分子量的san类树脂。另外，当san类树脂与abs类树脂混合时，最终产品表现出机械性能如拉伸强度的劣化。
为了解决这些问题，已经尝试通过乳液聚合制备san类树脂。然而，该方法在增加分子量方面具有局限性。另外，由于诸如乳化剂、电解质、氧化-还原催化剂等非挥发性物质大量残留，因此在热成型过程中黄度增加，导致外观质量或着色性能降低。
因此，已经提出了添加诸如白色颜料的添加剂的方法，但是，在这种情况下，制造成本增加并且abs类树脂的固有机械性能劣化。因此，还需要研究具有高分子量、优异的外观特性如白度、优异的高温拉伸强度、加工性能和模塑性能而不显著降低abs类树脂的固有性能的san类树脂。
[相关技术文献]
[专利文献](专利文献1)kr10-0455101b1
技术实现要素：
技术问题
因此，鉴于上述问题而做出本发明，并且本发明的一个目的是提供一种热塑性树脂的制备方法，该制备方法可以制备能够制备具有优异的机械性能(如拉伸强度、加工性能等)和改善的外观特性(如白度)的最终产品的高分子量san类树脂。
本发明的另一目的是提供一种包含所述热塑性树脂的热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物制备注塑制品的方法。
上面的和其它的目的可以通过下面描述的本公开实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种热塑性树脂的制备方法，该制备方法包括使芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰基化合物乳液聚合，其中，使用20重量％至54重量％的硫醇和46重量％至80重量％的α-烷基苯乙烯多聚体的混合物作为分子量调节剂。
根据本发明的又一方面，提供一种热塑性树脂组合物的制备方法，该制备方法包括将50重量％至80重量％的通过所述制备方法制备的热塑性树脂和20重量％至50重量％的芳香族乙烯基化合物-二烯类橡胶-乙烯基氰基化合物共聚物捏合并挤出的步骤。
根据本发明的再一方面，提供一种注塑制品的制备方法，该制备方法包括注塑通过所述制备方法制备的热塑性树脂组合物的步骤。
有益效果
根据本发明，通过在热塑性san类树脂乳液聚合时以特定比例混合具有不同反应性的分子量调节剂，可以制备具有均匀的分子量分布的高分子量热塑性树脂。制备的高分子量热塑性树脂即使在低温下也表现出优异的凝结作用。另外，由于高分子量热塑性树脂需要少量的凝结剂，因此，其机械性能如拉伸强度、加工性能等优异，同时改善最终产品的外观特性如白度。
此外，通过根据本发明的热塑性树脂的制备方法得到的热塑性树脂粉末具有低含水量，因此，可以有助于提高生产率。
具体实施方式
下文中，详细地描述热塑性树脂组合物的制备方法。
本发明人证实，当以特定比例混合的具有高反应性的硫醇和具有较低反应性的α-烷基苯乙烯多聚体的混合物用作芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰基化合物通过乳液聚合共聚合时的分子量调节剂时，可以制备具有均匀的分子量分布的高分子量san类树脂，因此，由于使用少量的凝结剂，即使在低温下也可以进行凝结，从而可以改善最终模制品的外观特征例如白度。基于这些发现完成了本发明。
根据本发明的热塑性树脂的制备方法包括使芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰基化合物乳液聚合，其中，使用20重量％至54重量％的硫醇和46重量％至80重量％的α-烷基苯乙烯多聚体的混合物作为分子量调节剂。当使用如上所述以特定含量范围混合的分子量调节剂时，制备高分子量的热塑性树脂。因此，可以在胶乳凝结时减少凝结剂的使用量，从而可以生产具有优异的性能如机械强度和加工性能以及改善的外观特性的高质量模制品作为最终产品。
在另一实施方案中，本发明的热塑性树脂的制备方法的特征可以在于使用20重量％至50重量％的硫醇和50重量％至80重量％的α-烷基苯乙烯多聚体作为芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰基化合物乳液聚合时的分子量调节剂。在该范围内，改善最终模制品的外观特性例如白度。
在另一实施方案中，在本发明的热塑性树脂的制备方法中，优选使用30重量％至40重量％的硫醇和60重量％至70重量％的α-烷基苯乙烯多聚体作为芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰基化合物乳液聚合时的分子量调节剂。在该范围内，可以提供外观特性例如白度大大改善的高质量模制品。
在本发明中用作分子量调节剂的硫醇与α-烷基苯乙烯多聚体的重量比优选为1:0.85至1:4，更优选为1:1至1:3，最优选为1:1至1:2.5或1:1.5至1:2.5。在该范围内，得到的热塑性树脂的分子量高，从而可以减少凝结时凝结剂的使用量。最终，改善最终模制品的外观特性例如白度。
硫醇可以是，例如，选自c1至c20直链烷基硫醇和c1至c20支链烷基硫醇中的一种或多种。
作为具体实例，硫醇可以包括选自直链烷基硫醇，例如正辛基硫醇、正壬基硫醇、正癸基硫醇、正十二烷基硫醇和正十八烷基硫醇，以及支链烷基硫醇，例如仲辛基硫醇、叔十二烷基硫醇和叔壬基硫醇中的一种或多种。优选地，硫醇包括叔十二烷基硫醇。
基于分子量调节剂的总量，硫醇的含量优选为20重量％至55重量％、20重量％至50重量％或30重量％至40重量％。在该范围内，聚合转化率高并且得到的树脂的重均分子量高。
α-烷基苯乙烯多聚体可以包括，例如，选自α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯中的一种或多种。优选地，α-烷基苯乙烯多聚体是α-甲基苯乙烯多聚体。
多聚体可以是，例如，选自二聚体、三聚体和四聚体中的一种或多种。优选地，多聚体是二聚体。
作为具体实例，α-烷基苯乙烯多聚体可以是α-甲基苯乙烯二聚体，但是本发明不限于此。
优选地，基于分子量调节剂的总量，α-烷基苯乙烯多聚体的含量可以为45重量％至80重量％、50重量％至80重量％、或60重量％至70重量％。在该范围内，聚合转化率高，并且改善最终模制品的外观特性如白度。另外，当在该范围内混合并使用α-烷基苯乙烯多聚体时，得到的热塑性树脂粉末的水含量降低，因此，生产率提高。
在下文中，详细描述使用分子量调节剂使热塑性树脂乳液聚合的方法。
乳液聚合的方法可以包括，例如，i)聚合步骤，使包含芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰基化合物的单体混合物、分子量调节剂、引发剂和乳化剂聚合；ii)终止步骤，当所述聚合步骤中的转化率为90％以上时，终止聚合；和iii)凝结步骤，向所述终止步骤后得到的胶乳中加入凝结剂，然后凝结。
对芳香族乙烯基化合物没有特别限制，只要它是通常用于本发明所属技术领域中的苯乙烯类化合物即可。优选地，芳香族乙烯基化合物是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯等中的一种或多种。最优选地，芳香族乙烯基化合物可以包括苯乙烯。
乙烯基氰基化合物可以根据需要选择而没有特别限制，只要它通常用于本发明所属的技术领域即可。优选地，乙烯基氰基化合物可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或多种。最优选地，乙烯基氰基化合物包括丙烯腈。
在聚合步骤i)中，单体混合物可以包含，例如，50重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至50重量％的乙烯基氰基化合物。在此范围内，最终树脂具有优异的性能平衡。
在另一实施方案中，单体混合物可以包含60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至40重量％的乙烯基氰基化合物。在该范围内，诸如机械强度和加工性能的性能优异。
在另一实施方案中，单体混合物可以包含70重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至30重量％的乙烯基氰基化合物。在该范围内，机械强度优异，并且诸如耐热性和加工性能的性能优异。
分子量调节剂可以通过将硫醇与α-烷基苯乙烯多聚体混合来制备。基于100重量份的单体混合物，分子量调节剂可以以0.05重量份至1重量份、0.1重量份至0.5重量份、或0.15重量份至0.25重量份的量使用。在该范围内，可以制备具有均匀的分子量分布的高分子量热塑性树脂。
特别地，基于100重量份的单体混合物，硫醇可以，例如，以0.01重量份至0.3重量份、0.04重量份至0.2重量份、或0.04重量份至0.1重量份的量使用。在该范围内，制备的树脂表现出高分子量和高转化率，并且改善最终模制品的外观特性例如白度。
此外，α-烷基苯乙烯多聚体可以，例如，以0.05重量份至0.7重量份、0.1重量份至0.5重量份、或0.05重量份至0.2重量份的量使用。在该范围内，制备的树脂表现出高聚合转化率、高分子量，并且改善最终产品的外观质量例如白度。
对引发剂没有特别限制，只要其通常用于本发明所属的技术领域即可。优选地，引发剂可以是选自水溶性引发剂，例如过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵，以及脂溶性引发剂，例如过氧化二异丙苯、氢过氧化异丙苯和叔丁基氢过氧化物中的一种或多种。
基于100重量份的单体混合物，引发剂优选以0.01重量份至1重量份、0.05重量份至0.5重量份或0.05重量份至0.2重量份的量使用。在该范围内，可以容易地制备具有所需重均分子量的热塑性树脂。
可以根据需要选择性地使用乳化剂而没有特别限制，只要它通常在本领域中使用即可。优选地，乳化剂可以是选自烷基芳基磺酸盐、碱金属烷基硫酸盐、磺化烷基酯、脂肪酸盐、松香酸盐等中的一种或多种。
基于100重量份的单体混合物，乳化剂优选，例如，以0.1重量份至3重量份、0.5重量份至2重量份或1重量份至2重量份的量使用。在该范围内，可以确保聚合稳定性和胶乳的稳定性，并且最终模制品的外观特性例如白度优异。
此外，在聚合步骤i)中，可以根据需要选择性地包含电解质或氧化-还原催化剂。
电解质可以是，例如，选自kcl、nacl、khco3、k2co3、na2co3、khso3、nahso3、k4p2o7、na4p2o7、k3po4、na3po4、k2hpo4、na2hpo4等中的一种或多种。
基于100重量份的单体混合物，电解质优选以0.01重量份至2重量份的量使用。
氧化-还原催化剂可以是，例如，选自葡萄糖、焦磷酸钠、硫酸亚铁、硫酸钠等中的一种或多种。
基于100重量份的单体混合物，氧化-还原催化剂优选以0.005重量份至0.05重量份的量使用。
聚合步骤i)可以，例如，在30℃至60℃、30℃至40℃或50℃至60℃下进行4小时至5小时。在该范围内，可以容易地控制生热，并且可以制备具有高聚合转化率的树脂胶乳。
此外，在本发明的聚合步骤i)中，可以根据聚合转化率分别加入诸如单体混合物、乳化剂和引发剂的反应物，以便提高聚合转化率。
在本发明的终止步骤ii)中，优选当聚合转化率为90％以上或90％至99％时，最优选当聚合转化率为95％至99％时终止聚合。在该范围内，得到的树脂的重均分子量大，并且未反应的单体的含量小，从而提高最终模制品的外观质量。
在本公开中，聚合转化率可以在干燥得到的胶乳然后测量干燥的胶乳的重量后，根据下面的数学等式1得到：
[数学等式1]
聚合转化率(％)＝[总固体含量(tsc)×(加入的单体、水和辅助物质的总重量)]/100-(除了单体和水外添加的辅助物质的重量)
根据本发明的制备方法制备的热塑性树脂可以是，例如，重均分子量为200,000g/mol至800,000g/mol、200,000g/mol至500,000g/mol、200,000g/mol至300,000g/mol、300,000g/mol至500,000g/mol、或400,000g/mol至500,000g/mol的高分子量的热塑性树脂。
此外，根据本发明的制备方法制备的热塑性树脂的分子量分布可以为，例如，4.4以下、4.3以下、4.0以下、或3.7以下。
在本公开中，重均分子量和分子量分布可以在将1g的树脂粉末溶解在四氢呋喃中后通过凝胶渗透色谱法测量。
本发明的凝结步骤iii)是在终止步骤ii)之后得到的树脂胶乳中添加凝结剂以形成凝结的浆料的步骤。
凝结剂可以是，例如，选自金属盐凝结剂和酸凝结剂中的任何一种。特别地，凝结剂可以是选自硫酸、硫酸镁、氯化钙和硫酸铝中的一种或多种。最优选地，凝结剂包括硫酸。当在凝结步骤iii)中使用诸如硫酸的酸凝结剂时，水含量低，从而提高工艺效率和生产率。
基于100重量份的得到的树脂胶乳(基于固体)，凝结剂的含量优选为0.1重量份至3重量份，更优选为0.1重量份至2重量份，最优选为0.5重量份至1.5重量份。在这些范围内，胶乳凝结效果优异并且杂质残留量小，从而改善最终模制品的外观质量例如白度。
此外，凝结剂可以是浓度为10重量％至20重量％的水溶液。
凝结步骤iii)可以在，例如，80℃至110℃或85℃至100℃下进行。在此范围内，凝结效果优异。
此外，根据需要，在凝结之后，可以在90℃至120℃或100℃至120℃下进行使凝结的浆料老化的过程。在这种情况下，生产率提高。
在凝结步骤iii)之后得到的凝结的浆料可以通过常规方法脱水和干燥，从而得到热塑性树脂粉末。脱水后得到的湿粉末的水含量优选为45重量％以下、35重量％以下、或30重量％以下。由于脱水后得到的湿粉末的水含量低，因此干燥过程中的载荷降低并且生产率可以提高。另外，最终模制品的性能如机械强度优异。
在下文中，详细描述本发明的热塑性树脂组合物的制备方法。
热塑性树脂组合物的制备方法包括，例如，将50重量％至80重量％的使用根据本发明的分子量调节剂制备的热塑性树脂粉末和20重量％至50重量％的芳香族乙烯基化合物-二烯类橡胶-乙烯基氰基化合物共聚物捏合并挤出的步骤。在该范围内，最终制备的模制品在性能平衡如机械强度和加工性能方面优异。
在另一实施方案中，热塑性树脂组合物的制备方法可以包括将60重量％至80重量％的热塑性树脂粉末和20重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-二烯类橡胶-乙烯基氰基化合物共聚物捏合并挤出的步骤。在该范围内，最终模制品的性能如机械强度和加工性能优异。
在另一实施方案中，热塑性树脂组合物的制备方法可以包括将65重量％至75重量％的热塑性树脂粉末和25重量％至35重量％的芳香族乙烯基化合物-二烯类橡胶-乙烯基氰基化合物共聚物捏合并挤出的步骤。在这种情况下，最终模制品的机械性能，例如拉伸强度、加工性能和外观特性例如白度都优异。
在捏合过程中，还可以根据需要选择性地包含一种或多种添加剂，例如润滑剂、着色剂、热稳定剂、光稳定剂和抗氧化剂。
在捏合并挤出时，例如，可以使用诸如班伯里密炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和巴斯(buss)捏合机的设备，但是应该注意，本发明不限于此。
此外，捏合并挤出可以在，例如，220℃至250℃、220℃至230℃或240℃至250℃；以及在230rpm至250rpm、230rpm至240rpm、或240rpm至250rpm下进行，但是本发明不限于此。
对芳香族乙烯基化合物-二烯类橡胶-乙烯基氰基化合物共聚物没有特别限制，只要它是常规abs类树脂即可。优选地，可以使用通过乳液聚合使芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰基化合物接枝到二烯类橡胶聚合物上而制备的共聚物。
特别地，芳香族乙烯基化合物-二烯类橡胶-乙烯基氰基化合物共聚物可以是，例如，通过使50重量％至80重量％的二烯类橡胶聚合物、15重量％至35重量％的芳香族乙烯基化合物和5重量％至25重量％的乙烯基氰基化合物乳液聚合而制备的共聚物。
二烯类橡胶聚合物可以是，例如，选自丁二烯聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯共聚物等中的一种或多种，但是本发明不限于此。优选地，二烯类橡胶聚合物包括丁二烯聚合物。
芳香族乙烯基化合物可以是，例如，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等中的一种或多种，但是本发明不限于此。
乙烯基氰基化合物可以是，例如，选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等中的一种或多种，但是本发明不限于此。
作为具体实例，芳香族乙烯基化合物-二烯类橡胶-乙烯基氰基化合物共聚物可以是通过乳液聚合制备的苯乙烯-丁二烯橡胶-丙烯腈共聚物，但是应该注意，本发明不限于此。
此外，可以使用注射步骤将根据本发明制备的热塑性树脂组合物制备成注塑制品。注射步骤可以，例如，在220℃至250℃、220℃至230℃、或240℃至250℃下，在50巴至100巴、50巴至60巴或90巴至100巴下进行，但是本发明不限于此。
注塑制品的特征在于，例如，具有根据astmd1003测量的47以上、50以上、或47至55的白度，即，优异的外观特性。
注塑制品的特征在于，例如，具有根据astmd1238测量的2g/10min至10g/10min、2g/10min至4g/10min或4g/10min至10g/10min(220℃，在10kg的载荷下)的熔融指数，即，优异的加工性能和模塑性能。
此外，注塑制品的特征在于，例如，具有根据astmd638测量的6kg/cm2以上、10kg/cm2以上、或10kg/cm2至15kg/cm2的拉伸强度，即，优异的机械强度。
关于本公开的热塑性树脂的制备方法、热塑性树脂组合物的制备方法，以及注塑制品的制备方法，应当注意对没有特别引用的其它条件没有特别限制，只要它们通常在本发明所属的技术领域中进行即可，并且可以根据需要适当地选择性地进行。
现在，将参考下面的优选实施例更详细地描述本发明。然而，提供这些实施例仅用于说明目的。本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的范围和精神的情况下，可以进行各种修改、添加和替换。因此，显而易见的是，这些修改、添加和替换都在本发明的范围内。
[实施例]
实施例1：苯乙烯-丙烯腈树脂的制备
将150重量份的离子交换水；作为单体的75重量份的苯乙烯和25重量份的丙烯腈；作为乳化剂的1.5重量份的脂肪酸钾；以及作为分子量调节剂的0.07重量份的叔十二烷基硫醇(tddm)和0.13重量份的α-甲基苯乙烯二聚体(amsd)分批加入到填充有氮气的反应器中，然后在60℃下聚合4小时。结果，制备san树脂胶乳。
将作为凝结剂的0.5重量份的10重量％的硫酸水溶液添加到san树脂胶乳中，然后在90℃下凝结0.5小时。结果，制备凝结的浆料。凝结的浆料通过在老化罐中加热至96℃并保持0.5小时来老化，然后以3,000rpm离心以分离水和湿粉末。对湿粉末进行干燥处理。特别是，使湿粉末与95℃的水蒸汽接触以进行干燥。最后，得到含水量小于0.5重量％的树脂粉末。
实施例2
除了加入0.05重量份的叔十二烷基硫醇(tddm)和0.15重量份的α-甲基苯乙烯二聚体(amsd)作为分子量调节剂之外，以与实施例1中相同的方式进行实验。
实施例3
除了加入0.1重量份的叔十二烷基硫醇(tddm)和0.1重量份的α-甲基苯乙烯二聚体(amsd)作为分子量调节剂之外，以与实施例1中相同的方式进行实验。
实施例4
除了加入1重量份的20重量％的硫酸镁代替硫酸水溶液作为凝结剂之外，以与实施例1中相同的方式进行实验。
实施例5
除了加入0.04重量份的叔十二烷基硫醇(tddm)和0.16重量份的α-甲基苯乙烯二聚体(amsd)作为分子量调节剂之外，以与实施例1中相同的方式进行实验。
比较例1
除了加入0.2重量份的叔十二烷基硫醇(tddm)作为分子量调节剂之外，以与实施例1中相同的方式进行实验。
比较例2
除了加入0.2重量份的α-甲基苯乙烯二聚体(amsd)作为分子量调节剂之外，以与实施例1中相同的方式进行实验。
比较例3
除了加入0.11重量份的叔十二烷基硫醇(tddm)和0.09重量份的α-甲基苯乙烯二聚体(amsd)作为分子量调节剂之外，以与实施例1中相同的方式进行实验。
比较例4
除了加入0.03重量份的叔十二烷基硫醇(tddm)和0.17重量份的α-甲基苯乙烯二聚体(amsd)作为分子量调节剂之外，以与实施例1中相同的方式进行实验。
比较例5
除了加入0.19重量份的叔十二烷基硫醇(tddm)和0.01重量份的α-甲基苯乙烯二聚体(amsd)作为分子量调节剂之外，以与实施例1中相同的方式进行实验。
[试验实施例]
根据以下方法测量根据每个实施例、参考实施例和比较例制备的san树脂的性能。结果总结在下面的表1中。
1)聚合转化率(％)：将1.5g的乳液聚合后得到的胶乳在150℃的热空气干燥器中干燥，然后测量干燥后的胶乳的重量，以得到总固体含量(tsc)。根据下面的数学等式1计算聚合转化率(％)：
[数学等式1]
聚合转化率(％)＝[总固体含量(tsc)×(加入的单体、水和辅助物质的总重量)]/100-(除了单体和水之外添加的辅助物质的重量)
2)重均分子量(g/mol)：将1g的乳液聚合后得到的胶乳溶解在四氢呋喃中，然后使用gpc测量得到的混合物的重均分子量。
3)树脂粉末的水含量(重量％)：测量脱水后得到的湿粉末的水含量，使用水分分析仪(mettler/toledohr83-p)在120℃下将湿粉末完全干燥，然后计算重量变化。
4)分子量分布：将1g的乳液聚合后得到的树脂粉末(干燥粉末)溶解在四氢呋喃中，然后使用gpc测量得到的混合物的分子量分布。
[表1]
(tddm含量和amsd含量基于分子量调节剂的总量以重量％给出，并且凝结剂添加量基于100重量份的胶乳(基于固体)以重量份给出)。
如表1所示，可以确认，在相同的聚合条件下，根据本发明的制备方法制备的san树脂表现出93％以上的高聚合转化率、均匀的分子量和200,000至750,000的高重均分子量。
另一方面，可以确认，与根据实施例的san树脂相比，仅使用tddm作为分子量调节剂制备的san树脂表现出高聚合转化率，但是较低的重均分子量。此外，可以确认，仅使用amsd作为分子量调节剂制备的san树脂表现出最高的分子量，但是宽的分子量分布和显著低的聚合转化率。
此外，可以确认，在与tddm相比使用较少量的amsd的比较例3和比较例5的情况下，得到的树脂的分子量低于根据实施例的分子量。另一方面，可以确认，在与tddm相比使用较大量的amsd的比较例4的情况下，水含量高于实施例中的水含量。
此外，可以确认，根据本发明的实施例1至3中的水含量显著低于不根据本发明的比较例中的水含量。此外，可以确认，在使用金属盐凝结剂(硫酸镁)的实施例4的情况下，湿粉末的水含量高于使用酸凝结剂(硫酸)的实施例1至3中的水含量。
[用途实施例]
用途实施例1
将70重量份的根据实施例1制备的san树脂和30重量份的abs接枝共聚物(dp270等级，由lg化学制造)捏合并挤出(230℃，250rpm)，从而制备颗粒型san树脂组合物。
将san树脂组合物注塑(240℃，70巴)，从而制备用于性能测量的样品。
用途实施例2至10
除了使用根据实施例2至5和比较例1至5中各自制备的san树脂之外，以与用途实施例1中相同的方式制备用于性能测量的样品。
[试验实施例]
根据各个用途实施例制备的样品的性能通过下面的方法测量。结果总结在下面的表2中。
1)白度：根据astmd1003使用spectrogardcolorsystem比较样品颜色。
2)熔融指数(g/10min)：根据astmd1238在220℃、10kg载荷下测量。
3)拉伸强度(kg/cm2)：根据astmd638在150℃下测量。
[表2]
如表2中所示，可以确认，与不根据本发明的用途实施例6至10相比，使用根据本发明制备的san树脂的用途实施例1至5表现出优异的白度和优异的拉伸强度。特别地，可以确认，在使用根据实施例1的san树脂制备的样品的情况下，表现出最高的白度。
另一方面，可以确认，在使用将tddm或amsd用作分子量调节剂制备的san树脂的用途实施例6和7的样品的情况下，熔融指数或拉伸强度显著低，因此，性能平衡差。
此外，可以确认，当tddm与amsd的重量比超出本发明的范围时(比较例3至5)，拉伸强度低或白度和熔融指数低，因此与实施例相比表现出差的性能平衡。