橡胶组合物的制作方法

文档序号:16513193发布日期:2019-01-05 09:28阅读:163来源:国知局
橡胶组合物的制作方法
对于汽车密封件、建筑窗口垫圈以及其他应用,高度填充的固化产品是优选的。特别是对于汽车应用,epdm橡胶组合物是希望的,其结合了良好的弹性和良好的机械特性。具有良好的弹性和机械特性的高度填充的橡胶固化产品对当今工业造成问题。固化橡胶化合物典型地在机械性能和弹性方面进行表征。在本发明的上下文中,拉伸特性,如拉伸强度和断裂伸长率、以及撕裂强度是关键的机械特性;在高温和室温或低于室温下的压缩形变是弹性的关键特征。乙烯-α-烯烃-二烯弹性体、尤其是乙烯-丙烯-二烯共聚物(epdm)被认为是在多种多样的应用中有用的优异通用弹性体。epdm由乙烯和丙烯重复单元与更小量的非共轭二烯单元组成,以便引入不饱和性并且因此促进聚合物链的交联。epdm是在聚合物骨架中没有任何不饱和性的橡胶,并且因此与聚二烯橡胶相比具有优异的抗氧、臭氧、热量和uv辐照性能。因此,epdm橡胶用于室外和高温应用,例如汽车密封系统,建筑窗口垫圈、屋顶板、冷却剂软管和带。epdm橡胶典型地与填充剂(如增强炭黑和惰性白色填充剂)以及增塑剂(尤其是矿物油)混合。一方面,这产生了实用的epdm化合物,其满足与混合、加工和最终应用相关的技术标准。在另一方面,这使得能够生产具有仍然令人满意的技术性能的相对低成本的化合物。然而,将具有非常高水平的一种或多种填充剂和一种或多种增塑剂的epdm化合物的总负载增加到仅次于基础弹性体导致机械和弹性特性的劣化,如拉伸强度的降低、断裂伸长率的降低和撕裂强度的降低以及在各种温度下压缩形变的增加。对于epdm应用开发,这种永久平衡作用的典型结果是在相对低的化合物负载下的优异的技术性能,在非常高的化合物负载下的相对差的性能或折衷。
背景技术
:ep2818513披露了具有改进的弹性特性的epdm共聚物,其中示例性的橡胶具有50phr的高量填充油和小于3.0的非常低的分子量分布。此外,这些epdm聚合物被设计用于低阻尼应用,如发动机架。这对总橡胶化合物负载施加了限制,因为高水平的一种或多种填充剂和增塑剂(油)使阻尼性能劣化,并且因此使用低填充的化合物(<250phr)。在josephc.salamone:“polymericmaterialsencyclopediavol.3d-e”,23july1996crcpress[“聚合物材料百科全书第3卷d-e”,1996年7月23日crc出版社],xp002761450中,可以看出有可能测量150℃下的门尼,这是获得非常高分子量橡胶聚合物粘度的可再现和有用数据所需要的。ep2902412中也披露了用于弹性目的的三元共聚物。示例性的聚合物不包含任何油,在高分子量epdm橡胶的情况下,这将阻止化合物的有效混合,因此导致不可接受的长混合时间或两个随后的混合循环。此外,仅描述了具有enb的三元共聚物,其将具有不足水平的受控长链支化,并且因此将具有高的化合物门尼粘度,导致低挤出和模制生产率。us9139727中披露了用于抗振动应用的橡胶组合物。然而,此类橡胶组合物由两种epdm的共混物组成,其需要多级反应器技术。此外,此种橡胶应用的低阻尼性能的需求需要低填充的化合物(<250phr)。us5229478中举例说明了用茂金属催化剂生产的基于己二烯或enb的高分子量epdm弹性体。此种高分子量三元共聚物的缺点是它们不含油,这将阻止epdm橡胶化合物的有效混合。此外,仅描述了具有己二烯或enb的三元共聚物,其将具有不足水平的长链支化,并且因此将具有高的化合物门尼粘度。jp2002-047363a中提到了具有相当高的乙烯含量的不含油的三元共聚物和四元聚合物。此种epdm的缺点是从有效混合来看,不存在填充油对最大分子量施加了限制,并且高乙烯含量导致具有高结晶度的epdm,这导致在室温和低于室温下的较差弹性。jp2002-047382中也提到了不含油的三元共聚物,这再次在非常高分子量的情况下,epdm将受制于混合限制。us3884993中举例说明了具有改进的可加工性的epm和epdm橡胶。然而,这些ep(d)m产品是双峰组合物,需要多级反应器技术用于它们的生产。这些聚合物也是不含油的,这严重限制了混合效率,并且含有低水平的二烯,这导致缓慢的固化。jp371161b2中披露了具有低门尼粘度和相当高油含量的其他三元共聚物。就epdm聚合物而言,非常高的油水平使它们成为价格相当高的产品。待用于汽车固体密封件的epdm固化产品应典型地具有低于60%的压缩形变(在90℃下压缩22小时;在室温下在压缩状态下冷却3小时并在室温下松弛1小时后测量,根据dvrvw3307)。此外,对于由汽车固体密封件化合物制备的测试板,根据diniso37的拉伸强度应优选大于8mpa。为此目的,如表1中提到的许多商业epdm等级是已知的,但仍然可以被改进以便满足这些严格的要求,特别是对于汽车应用,特别是对于高负载的橡胶固化产品。表1:商业epdm产品的特征1)住友化学公司(sumitomochemical);参见http://www.sumitomo-chem.co.jp/polyolefin/03product/pdf/22esprene_epdm.pdf2)狮子弹性体公司(lionelastomers);参见http://lionelastomers.com/main/royalene_royaledge3)锦湖聚化公司(kumhopolychem);参见http://www.kumhopolychem.co.kr/eng/product/epdm?seq=14)阿朗新科公司(arlanxeo);参见http://keltan.com/en/the-power-of-keltan/premium-quality/brochures/因此,本发明的目的是提供一种橡胶组合物,当用于制造固化产品(特别是具有高的总负载的固化产品)时,该橡胶组合物显示出改进的特性,特别是良好的弹性和良好的机械特性。此目的用一种橡胶组合物实现的,该组合物包含i)乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物,其具有-在150℃的门尼粘度ml(1+8)≥85mu以及-乙烯含量≤63wt.%、优选≤60wt.%,-非共轭二烯含量是该乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物i)的按重量计4%至8%,-该非共轭二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)和5-乙烯基降冰片烯(vnb)的组合,-该乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物i)具有在0.05wt.%与1wt.%之间的量的vnb,并且具有至少400,000g/mol的mw;以及,ii)基于该共聚物i)为10phr至40phr的填充油,其中i)该epdm共聚物和ii)该油的总和为该组合物的至少95wt.%。乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物(i)优选的乙烯含量,更确切地说,衍生自乙烯单体的共聚物中的结构单元是该聚合物的按重量计63%或更低、优选≤60wt.%。更优选的乙烯含量是从355wt.%至63wt.%、优选从55wt.%至60wt.%。本发明的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物的α-烯烃的实例是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯以及1-癸烯。在这些之中,丙烯和1-丁烯是优选的。丙烯是最优选的。优选地,二烯含量是该乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物的按重量计4%至6%。优选地,乙烯、一种或多种非共轭二烯以及α-烯烃的总和是这些单体的大于99wt.%、特别是100wt.%。在优选的实施例中,该乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物i)的在150℃的门尼粘度ml(1+8)是≥95mu、优选≥100mu、特别是100mu至200mu。该乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物(i)优选地具有从400,000g/mol至700,000g/mol的重均分子量(mw)(使用校准曲线(使用标准乙烯-丙烯共聚物制备的)通过高温凝胶渗透色谱法(gpc)测量)。还优选的是本发明的橡胶组合物,其中该乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物i)具有通过高温gpc测量的在3.5至6.0范围内的分子量分布,即,重均分子量/数均分子量(mw/mn)。此外,该共聚物i)优选以在0与30之间的δδ支化、更优选在5与20之间的δδ、甚至更优选在5与15之间的δδ。δδ(以度表示)是在0.1rad/s的频率下的相角δ与在100rad/s的频率下的相角δ之间的差,如由动态力学光谱(dms)在125℃下测定。这个量δδ是聚合物中存在的长链支化结构的量的量度并且已被引入h.c.booij,kautschuk+gummikunststoffe,第44卷,第2期,第128-130页(将其通过引用结合在此)。此种δδ值特别是可以使用少量(在0.1wt.%与0.75wt.%之间)的vnb作为二烯来实现。填充油(ii)在本发明中使用的任选的“填充油”ii)优选地是指在充油橡胶生产中常用的石油软化剂。该填充油的实例是通过纯化(并且如果必要,进一步加工)石油的高沸点馏分获得的石蜡填充油、环烷填充油以及芳香族填充油。其中,“phr”是指重量份/百份橡胶共聚物。这些填充油总体上显示出在100℃从5mm2/s至35mm2/s的动态粘度。优选的加工油是石蜡加工油。合适的石蜡油是例如从太阳石油公司(sunoco)可获得的2280、透明石蜡油像从康菲石油公司(conocophillips)可获得的12p、或白油像从雪佛龙-德士古公司(chevrontexaco)可获得的6001。经由气体至液体(gtl)方法制成的油,例如像来自壳牌公司(shell)的x430也是优选的。由至少95wt.%、优选至少98wt.%的组分i)和ii)组成的本发明的橡胶组合物允许使用余量的如下文所定义的助剂iii)。助剂(iii)助剂是除本发明橡胶组合物的组分i)和ii)之外的另外的成分,像抗氧化剂(如来自巴斯夫公司(basf)的1076)、uv稳定剂、分配剂或加工助剂(像滑石)或金属盐(例如像硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸钙),它们将在制造后保留在橡胶中。方法本发明还涉及一种用于制造根据本发明的橡胶组合物的方法。该橡胶组合物可以通过将组分i)、任选的ii)以及另外的助剂iii)混合来制造。此外,用于生产本发明的不含有或含有填充油ii)的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物(i)的方法不受特别限制。该产品可以通过溶液、浆料或气相聚合法使用例如常规的基于钒的催化剂、茂金属催化剂或后茂金属催化剂来生产。合适的方法和催化剂在文献中是已知的。本发明的橡胶组合物可以通过其中将该填充油(ii)与该乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物(i)在其生产步骤期间共混的方法来生产。该添加优选发生在该聚合反应器之后但在挥发物去除之前,例如在蒸汽汽提塔或干式成品挤出机之前。更具体地,它通过其中将该填充油(ii)与该乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物(i)共混的方法来生产,该共聚物被溶解或悬浮在来自该聚合反应器的反应介质中。本发明还涉及一种用于形成固化橡胶制品的方法,该方法包括以下步骤:-混合:a)根据本发明的橡胶组合物,b)固化包,c)一种或多种填充剂,d)一种或多种增塑剂以及e)任选地,形成可固化的橡胶组合物的其他橡胶添加剂,其中所述混合物具有至少250phr、特别地至少350phr、优选至少450phr并且甚至更优选至少550phr的总化合物负载;并且-将此种混合物进行加工以形成挤出或模制制品的最终形状并且-将所述可固化的橡胶组合物进行固化。总化合物负载定义为可固化的橡胶组合物或其固化产品中所有成分,即本发明的共聚物橡胶组合物a)的成分、固化包b)、一种或多种填充剂c)、一种或多种增塑剂d)以及一种或多种其他添加剂e),的重量份/百重量份的橡胶(phr)的总和。此种方法优选包括例如以下步骤(i):将本发明的橡胶组合物与填充剂、增塑剂、固化包、以及如果必要上述其他成分在常规捏合机(如开炼机、密炼机、捏合机或挤出机)中捏合以获得混合化合物,和(ii):在加热下将所得的捏合化合物固化(交联、固化)。此种混合过程可以在如本领域技术人员已知的一个或多个步骤中进行。根据本发明的此种橡胶组合物的固化化合物能够使固化产品具有高的化合物负载,其仍然结合了良好的机械特性和良好的弹性。固化包b)固化剂的实例是硫;氯化硫;二氯化硫;4,4'-二硫代二吗啉;二硫化吗啉;二硫化烷基酚;二硫化四甲基秋兰姆(tmtd);二硫化四乙基秋兰姆(tetd);二甲基二硫代氨基甲酸硒;以及有机过氧化物,如二枯基过氧化物(dcp)、2,5-二(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基-己烷(dtbph)、二(叔丁基过氧异丙基)苯(dtbpib)、2,5-二(苯甲酰过氧基)-2,5-二甲基己烷、2,5-(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基-3-己炔(dtbphy)、二-叔丁基-过氧化物以及二-叔丁基过氧化物-3,3,5-三甲基环己烷(dtbtch)或这些过氧化物的混合物。这些之中,优选的是硫、tmtd、tetd、dcp、dtbph、dtbpib、dtbphy以及dtbtch。在硫固化的情况中,硫优选以0.1phr至10phr、优选从0.5phr至5phr或甚至更优选0.5phr至2phr的量使用。在过氧化物固化的情况中,该有机过氧化物通常是以从0.1phr至15phr、并且优选从0.5phr至5phr的量使用。可以使用硫作为固化剂,如果必要,与一种或多种固化促进剂或一种或多种固化活化剂结合。该固化促进剂的实例是n-环己基-2-苯并噻唑-次磺酰胺、n-氧二亚乙基-2-苯并噻唑-次磺酰胺、n,n-二异丙基-2-苯并噻唑-次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑、2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-吗啉代硫代)苯并噻唑、二苯并噻唑基-二硫化物、二苯胍、三苯胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基二胍、二苯胍-邻苯二甲酸酯、乙醛-苯胺反应产物、丁醛-苯胺缩合物、六亚甲基四胺、乙醛合氨、2-巯基咪唑啉、对称二苯硫脲(thiocarbaniride)、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二邻甲苯基硫脲、单硫化四甲基秋兰姆、tmtd、tetd、二硫化四丁基秋兰姆、四硫化双五亚甲基秋兰姆、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基硫代氨基甲酸锌、二正丁基硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二丁基黄原酸锌以及亚乙基硫脲。如果使用,该固化促进剂优选地是以每100重量份的该乙烯-α-烯烃-非共轭二烯(i)从0.1至10重量份、并且甚至更优选从0.2到5重量份并且特别在0.25phr与2phr之间的量使用。该固化活化剂的实例是金属氧化物(如氧化镁和氧化锌)、以及硬脂酸或反应产物(像硬脂酸锌)。这些之中,优选与硬脂酸结合的氧化锌。基于该epdm共聚物(i),这些固化活化剂通常以从0.5phr至10phr的量、优选以从0.5phr至5phr的量使用。当过氧化物或过氧化物的混合物用作固化剂时,可以使用过氧化物活性助剂。此种过氧化物活性助剂的实例是氰尿酸酯化合物(如氰脲酸三烯丙酯和三烯丙基异氰脲酸酯)、(甲基)丙烯酸酯化合物(如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯)、二甲基丙烯酸锌和二丙烯酸锌、二乙烯基苯、对醌二肟、间亚苯基二马来酰亚胺、(高乙烯基)聚丁二烯、及其组合。优选地,可以使用0.1phr至5phr的过氧化物活性助剂。甚至更优选地,可以使用0.25phr至2.5phr的过氧化物活性助剂。当使用过氧化物作为固化剂时,此外,可以使用硫(元素的或作为硫促进剂或硫供体的一部分)以便获得所谓混合固化体系。这些固化体系结合了高耐热特性(对于过氧化物固化典型的)与非常好的最终特性,如拉伸和撕裂,以及优异的动态和疲劳特性(典型地与硫固化体系相关联)。硫的施加剂量水平优选从0.05phr至1.0phr、优选从0.2phr至0.5phr。填充剂c)优选地,在本发明的方法中该填充剂以20phr至500phr的量使用。优选的填充剂是常规地用于橡胶的炭黑和/或无机的填充剂,如二氧化硅、碳酸钙、滑石和粘土。炭黑的类型是根据astmd-1765对于其颗粒尺寸(以m2/g计的bet)和结构(以cm3/100g计的dbp吸附)分类的。优选使用炭黑填充剂,其具有从5至150的bet数以及从30至140的dbp数。在工业中这些类型的炭黑经常通过缩写来命名,如mt、srf、gpf、fef、haf、isaf、saf。这些无机填充剂可以用例如适合的硅烷进行表面处理。可以使用两种或更多种此类填充剂的组合。最优选使用的是炭黑和/或硅烷化的二氧化硅。增塑剂d)作为增塑剂,可以使用与本发明的填充油ii)相同的增塑剂。此外,作为增塑剂,可以提及润滑油、石蜡、液体石蜡、石油沥青、凡士林、低分子量聚异丁烯或聚丁烯、液体epdm或epm、煤焦油沥青、蓖麻油、亚麻籽油、蜂蜡、无规聚丙烯和苯并呋喃茚树脂。优选添加20phr至250phr的链烷烃加工油。这种石蜡油可以根据gtl方法制得。其他橡胶添加剂e)作为其他橡胶添加剂e),可以使用与上述助剂iii)相同的其他橡胶添加剂。可固化的橡胶组合物可以此外还包含其他添加剂,如干燥剂(例如氧化钙)、增粘剂(tackyfier)(例如树脂)、粘合剂、颜料、加工助剂(例如油胶、脂肪酸、硬脂酸盐、聚乙二醇或二乙二醇)、抗氧化剂、热稳定剂(例如聚-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或2-巯基苯并咪唑锌)、uv稳定剂、抗臭氧剂、发泡剂、以及脱模剂添加剂。本发明还涉及一种由本发明的可固化橡胶组合物制成的固化橡胶制品。此类固化橡胶制品的实例是汽车固体密封件、建筑窗口垫圈、热塑性固化产品、发动机架、以及用于低硬度应用和注射模制应用的高度填充的化合物。实例epdm共聚物实例1和2的制备。聚合在具有3l体积的溶液聚合反应器中进行。将己烷、乙烯、丙烯、二烯和氢气进料流通过与各种吸收介质接触进行纯化以便除去毒害催化剂的杂质(例如如本领域技术人员已知的水、氧气和极性化合物)。该过程在所有进料流中是连续的。将预混合的己烷、丙烯、乙烯、二烯、氢气、三辛基铝和丁羟甲苯预先冷却,然后进料到反应器中。将含有如wo2005/090418中披露的催化剂化合物19和三苯基碳鎓四全氟苯基硼酸酯的溶液单独地加入反应器中。调节氢含量以获得如表2中给出的希望的聚合物门尼。通过排出管线将聚合物溶液连续移出,其中添加1076在异丙醇中的溶液,任选将石蜡填充油添加到该聚合物溶液中,并且最终通过连续蒸汽汽提处理聚合物(和油)的溶液。在2辊研磨机上分批干燥聚合物后得到最终的epdm样品。对epdm聚合物实例1和2进行分析:根据astmd3900和d6047,使用ft-ir分析化学组成;通过用丙酮萃取分析油含量;根据iso289分析150℃的门尼粘度ml(1+8);如通过如在h.c.booij,kautsch.gummikunstst.44(1991)128中解释的参数所示的支化度;以及gpc用于分析分子量mw和mn以及分子量分布mwd。表2比较了epdm实例1和2的聚合物特征与商业参照kep2371和k8550c的那些。表2中没有给出丙烯的wt.%含量,但对于给定等级可以计算为100%减去乙烯、enb和vnb含量的总和。对于表2中的商业等级,乙烯和enb数据取自手册并且vnb含量根据astmd6047测量。表2比较了epdm实例1和2的聚合物特征与商业等级kep2371和k8550c的那些。表2:epdm组合物1)来自阿朗新科性能弹性体公司(arlanxeoperformanceelastomers)的数据:参见http://keltan.com/en/the-power-of-keltan/premium-quality/brochures/2)锦湖聚化公司;参见http://www.kumhopolychem.co.kr/eng/product/epdm?seq=13)由具有104的150℃下的ml(1+8)的epdm以及12.6phr的油构成的产物的150℃下的ml(1+8)是87.8mu表1a:各种商业epdm产品和发明等级的综述1)住友化学公司(sumitomochemical);参见http://www.sumitomo-chem.co.jp/polyolefin/03product/pdf/22esprene_epdm.pdf2)狮子弹性体公司(lionelastomers);参见http://lionelastomers.com/main/royalene_royaledge3)锦湖聚化公司(kumhopolychem);参见http://www.kumhopolychem.co.kr/eng/product/epdm?seq=14)阿朗新科公司(arlanxeo);参见http://keltan.com/en/the-power-of-keltan/premium-quality/brochures/5)本发明6)为了允许比较,对于各种epdm聚合物,至未获得或未测量的150℃下程度数据的门尼数据通过使用基于125℃下的ml(1+4)、125℃下的ml(1+8)、150℃下的ml(1+4)和150℃下的ml(1+8)的实验数据的相关性已经转换为150℃下的ml(1+8);使用1.5mu/phr油对125℃下的ml(1+4)进行油存在下的校正,这基于丙酮萃取油之前和之后充油epdm聚合物的125℃下的ml(1+4)数据。可固化的橡胶组合物的制备成分:制备了基于四种不同的epdm产品(不含或含有15phr的填充油(参见表2)并且在约400phr、500phr以及600phr的化合物(表3)中)的各种可固化的橡胶组合物。在表4中列出了用于各种化合物评估的成分。表3:用于评估在400phr、500phr以及600phr的化合物中不含油或含有15phr油的不同epdm产品的epdm化合物组合物。a)kumhokep2371;b)arlanxeo8550c;c)实例1;d)实例2表4:使用的化合物成分综述实验部分和测试方法在实验室密炼机(来自harburg-freudenbergermaschinenbaugmbh的gk1,5e1;冲压力7巴,45rpm,70%的填充程度,以及总混合时间4min)上制备所有的化合物。在开炼机(200mm直径的辊,20rpm,40℃辊温和摩擦1,22)上加入固化体系的化学品。通过在180℃下固化2mm和6mm厚度的测试板到相当于t90(t90是在流变仪测量过程中达到90%的最大扭矩的时间)1.1和1.25倍的时间来为所有化合物制备测试样品。各种机械和弹性特性是根据在表5中列出的测试方法来测量的。表6、7和8示出了化合物特性以及相应的固化产品的机械和弹性特性,这些固化产品基于分别具有约600phr、500phr和400phr的所调查的四种epdm(参见表2和3)的化合物配制品。接下来将来自表6的数据与汽车固体密封件的以下典型要求进行比较:i)测试板的拉伸强度>8mpa结合ii)根据dvrvw3307的压缩形变(在90℃下压缩22小时,在室温下在压缩状态下冷却3小时并在室温下松弛1小时后测量)低于60%。k8550c确实满足压缩形变要求cs90℃;1小时,但不满足拉伸强度要求。kep2731确实满足拉伸强度要求,但不满足压缩形变cs90℃;1小时要求。在此600phr化合物中,根据本发明的两种epdm实例满足拉伸强度和压缩形变cs90℃;1小时两种要求。在图1中,以mpa计的拉伸强度相对于以%计的压缩形变cs90℃;1小时绘制,并给出了典型的dvrvw3307规范(左上象限)。对于基于本发明的实例1和2的固化产品,可以看出它们满足大于8mpa的非常高的拉伸强度和低于60%的压缩形变cs90℃;1小时(对于约600phr的总负载)两者的强烈要求。通过基于可用于此目的的各商业epdm等级的固化产品不能实现这些特性。表6:化合物和593.85phr的化合物配制品的固化产品的特性epdmk8550ckep2371实例1实例2化合物化合物ml(mu)49.054.950.667.0t5s(sec.)654527682616δs(dnm)11.911.910.9912.0ts2(sec.)53475350t90(sec.)165140156159固化产品hh(sha)67.969.365.066.0m100%(mpa)3.23.73.23.3m300%(mpa)--8.19.3eab(%)282279312313ts(mpa)7.38.88.49.6撕裂(n/mm)27.532.332.232.5在-25℃下的cs(%)64.991.686.991.4在100℃下的cs(%)30.229.134.531.1在70℃下的cs(%)9.411.610.712.7在23℃下的cs(%)4.611.56.27.8在90℃下的cs;5秒(%)63.570.261.859.9在90℃下的cs;1小时(%)55.262.357.954.4在23℃下的cs;5秒(%)20.928.622.020.1在23℃下的cs;1小时(%)12.215.912.810.1以相似的方式,在600phr的化合物中,本发明的两个实例结合了大于8mpa的拉伸强度与低于10%的根据diniso815在23℃的压缩形变,而商业epdm产品则没有。对于500phr的化合物配制品(表7),只有本发明的两个实例结合了大于10mpa的拉伸强度与低于53%的压缩形变cs90℃;1小时以及低于8%的根据diniso815在23℃的压缩形变,而商业epdm产品则没有。最后,对于400phr的化合物配制品(表8),只有本发明的两个实例结合了大于11mpa的拉伸强度与低于8%的根据diniso815在23℃的压缩形变。表7:化合物和498.85phr的化合物配制品的固化产品的特性。epdmk8550ckep2371实例1实例2化合物化合物ml(mu)53.463.060.075.7t5s(sec.)638495623548δs(dnm)13.913.813.6314.4ts2(sec.)50444946t90(sec.)159133148149固化产品hh(sha)65.668.566.065.9m100%(mpa)3.443.43.4m300%(mpa)8.710.49.710.4eab(%)332325339349ts(mpa)9.310.810.611.6撕裂(n/mm)37.735.33638.9在-25℃下的cs(%)55.793.582.592.4在100℃下的cs(%)28.526.130.027.4在70℃下的cs(%)8.611.710.011.2在23℃下的cs(%)4.710.36.36.6在90℃下的cs;5秒(%)54.462.952.954.0在90℃下的cs;1小时(%)49.553.749.746.4在23℃下的cs;5秒(%)18.923.019.520.4在23℃下的cs;1小时(%)11.412.710.412.2表8:化合物和403.85phr的化合物配制品的固化产品的特性。epdmk8550ckep2371实例1实例2化合物化合物ml(mu)61.772.768.389.6t5s(sec.)622490627530δs(dnm)16.716.216.3117.8ts2(sec.)47424643t90(sec.)153124153144固化产品hh(sha)66.868.465.265.5m100%(mpa)3.23.63.33.4m300%(mpa)910.810.411.6eab(%)367370368383ts(mpa)10.512.412.314.2撕裂(n/mm)35.440.337.940.4在-25℃下的cs(%)49.792.680.989.8在100℃下的cs(%)25.824.427.023.8在70℃下的cs(%)8.111.49.58.9在23℃下的cs(%)5.110.35.86.4当前第1页12
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