4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)甲苯与1,10-菲罗啉构筑的新型荧光、电化学发光材料[Cd(L)(phen)]n(H2L为分析纯4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)甲苯，phen为分析纯1,10-菲罗啉)及合成方法。
背景技术：
：配位聚合物(coordinationpolymer)是近十几年配位化学发展最快的一个方向，是一个涉及无机化学、有机化学和配位化学等多学科的崭新的研究课题。兼有无机材料的刚性和有机材料的柔性特征，使其在现代材料研究方面呈现出巨大的发展潜力和诱人的发展前景。技术实现要素：本发明的目的就是为设计合成4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)甲苯与1,10-菲罗啉构筑的荧光、电化学发光材料，利用溶剂热法合成[Cd(L)(phen)]n。本发明涉及的[Cd(L)(phen)]n的分子式为：C35H27N3CdO4，分子量为：665.99,H2L为分析纯4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)甲苯，phen为分析纯1,10-菲罗啉。晶体结构数据见表一，键长键角数据见表二。表一：[Cd(L)(phen)]n的晶体学参数aR1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.bwR2＝[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2表二[Cd(L)(phen)]n的部分键长和键角(°)Cd1-O12.223(6)O2-Cd1-O3ii169.1(2)Cd1-O22.619(7)O2-Cd1-O4ii136.1(2)Cd1-O3i2.316(6)O2-Cd1-N182.2(2)Cd1-O3ii2.623(6)O2-Cd1-N295.9(2)Cd1-O4ii2.329(6)O3i-Cd1-O3ii76.6(2)Cd1-N12.309(7)O3i-Cd1-O4ii104.7(2)Cd1-N22.361(7)O3i-Cd1-N185.9(2)O1-Cd1-O252.8(2)O3i-Cd1-N2153.9(2)O1-Cd1-O3i97.2(2)O3ii-Cd1-O4ii104.7(2)O1-Cd1-O3ii132.2(2)O3ii-Cd1-N192.4(2)O1-Cd1-O4ii85.0(2)O3ii-Cd1-N291.2(2)O1-Cd1-N1135.0(2)O4ii-Cd1-N1137.8(2)O1-Cd1-N2107.9(2)O4ii-Cd1-N284.9(2)O2-Cd1-O3i93.5(2)N1-Cd1-N271.5(3)对称操作:(i)-x+1/2,-y-1/2,-z+1/2；(ii)x,-y-1/2,z-1/2所述[Cd(L)(phen)]n的合成方法具体步骤为：(1)将0.094-0.188g分析纯H2L和0.050-0.100g分析纯phen溶于10-20mL二次蒸馏水中，调节pH为6-7后，再加入0.067-0.134g分析纯二水合乙酸镉，置于聚四氟乙烯高压反应釜中，并置于150℃烘箱三天后取出，冷却至室温，打开高压反应釜，底部有透明片状晶体即[Cd(L)(phen)]n。通过单晶衍射仪测定[Cd(L)(phen)]n的结构，晶体结构数据见表一，键长键角数据见表二。(2)取少量步骤(1)所得[Cd(L)(phen)]n用KBr压片法制样，进行固体荧光测试，[Cd(L)(phen)]n在300nm的波长激发下，最大发射波长在514nm处，荧光强度大约为9071a.u.。(3)取少量步骤(1)所得[Cd(L)(phen)]n溶于分析纯二甲基甲酰胺(DMF)中，以醋酸-醋酸钠为缓冲液，K2S2O8为共反应剂，进行电化学发光测试，[Cd(L)(phen)]n显示了平稳高效的发光信号，电化学发光强度大约为18000a.u.。本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点且[Cd(L)(phen)]n的电化学发光强度是Ru(bpy)33+(bpy为2,2-联吡啶)的电化学发光强度的4倍。附图说明图1为本发明[Cd(L)(phen)]n所用4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)甲苯的结构示意图。图2为本发明[Cd(L)(phen)]n单体的分子结构示意图。图3为本发明[Cd(L)(phen)]n的三维堆积示意图。图4为本发明[Cd(L)(phen)]n的固体荧光光谱图。图5为本发明[Cd(L)(phen)]n的电化学发光图。具体实施方式实施例1：本发明涉及的[Cd(L)(phen)]n的分子式为：C35H27N3CdO4，分子量为：665.99,H2L为分析纯4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)甲苯，phen为分析纯1,10-菲罗啉。晶体结构数据见表一，键长键角数据见表二。所述[Cd(L)(phen)]n的合成方法具体步骤为：(1)将0.094g分析纯H2L和0.050g分析纯1,10-菲罗啉溶于10mL二次蒸馏水中，调节pH为6-7后，再加入0.067g分析纯二水合乙酸镉，置于聚四氟乙烯高压反应釜中，并置于150℃烘箱三天后取出，冷却至室温，打开高压反应釜，底部有透明片状晶体即[Cd(L)(phen)]n。产量0.106g，产率64％。通过单晶衍射仪测定[Cd(L)(phen)]n的结构，晶体结构数据见表一，键长键角数据见表二。(2)取少量步骤(1)所得[Cd(L)(phen)]n用KBr压片法制样，进行固体荧光测试，[Cd(L)(phen)]n在300nm的波长激发下，最大发射波长在514nm处，荧光强度大约为9071a.u.。(3)取少量步骤(1)所得[Cd(L)(phen)]n溶于分析纯二甲基甲酰胺(DMF)中，以醋酸-醋酸钠为缓冲液，K2S2O8为共反应剂，进行电化学发光测试，[Cd(L)(phen)]n显示了平稳高效的发光信号，电化学发光强度大约为18000a.u.。实施例2：本发明涉及的[Cd(L)(phen)]n的分子式为：C35H27N3CdO4，分子量为：665.99,H2L为分析纯4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)甲苯，phen为分析纯1,10-菲罗啉。晶体结构数据见表一，键长键角数据见表二。所述[Cd(L)(phen)]n的合成方法具体步骤为：(1)将0.188g分析纯H2L和0.100g分析纯1,10-菲罗啉溶于20mL二次蒸馏水中，调节pH为6-7后，再加入0.134g分析纯二水合乙酸镉，置于聚四氟乙烯高压反应釜中，并置于150℃烘箱三天后取出，冷却至室温，打开高压反应釜，底部有透明片状晶体即[Cd(L)(phen)]n。产量0.223g，产率67％。通过单晶衍射仪测定[Cd(L)(phen)]n的结构，晶体结构数据见表一，键长键角数据见表二。(2)取少量步骤(1)所得[Cd(L)(phen)]n用KBr压片法制样，进行固体荧光测试，[Cd(L)(phen)]n在300nm的波长激发下，最大发射波长在514nm处，荧光强度大约为9071a.u.。(3)取少量步骤(1)所得[Cd(L)(phen)]n溶于分析纯二甲基甲酰胺(DMF)中，以醋酸-醋酸钠为缓冲液，K2S2O8为共反应剂，进行电化学发光测试，[Cd(L)(phen)]n显示了平稳高效的发光信号，电化学发光强度大约为18000a.u.。当前第1页1 2 3