本发明涉及有机电致发光二极管领域，具体涉及一种有机蓝色荧光材料及其制备方法和应用。
背景技术：
有机电致发光二极管(organiclight-emittingdiodes，oled)，因其全固态、自发光、广视角、低电压驱动、可柔性等特点，被认为是下一代显示和固态照明领域的最有竞争力的技术。经过近三十年的努力，oled在亮度、效率、寿命、稳定性等方面都取得了长足的进步，同时产业化前景也初现端倪。当前制约oled没有完全商业化的重要因素主要有以下两个：第一是价格问题，目前oled生产线的良品率相对较低，真空蒸镀工艺的制作成本仍然远高于液晶显示(lcd)；第二是蓝色磷光材料的寿命问题，磷光材料具有高的发光效率，但磷光材料一般需要重金属配位，合成难，成本高，且寿命不好，尤其是蓝色磷光材料的这些缺陷一直没有得到解决。同磷光材料相比，蓝色荧光材料不需要昂贵的重金属配位，合成简单，成本低，寿命好，用其代替蓝色磷光材料制成的oled具有更好的商业应用前景。由于蓝光自身的能隙比较大，故蓝光发射很难产生高的效率，所以说高效的蓝光直接影响到商业化的生产。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题，提供一种有机蓝色荧光材料及其制备方法和应用，所制备的材料具有好的热稳定性和高的发光量子效率，应用于深蓝oled器件时，性能好、外量子效率(eqe)高。
为了达到上述目的，本发明的材料采用如下技术方案：
其结构式如下：
其中r包括供电子特性的基团或吸电子特性的基团。
进一步地，供电子特性的基团包括ch3、c2h5、och3或oc2h5；吸电子特性的基团包括f、cf3、cn或cho。
本发明制备方法的技术方案是：包括以下步骤：采用9-苯蒽-10硼酸酯和1,4-二溴-2,5-二取代苯进行suzuki偶联反应制得有机蓝色荧光材料。
进一步地，9-苯蒽-10硼酸酯是通过9-溴-10苯蒽硼酸酯化得到的，具体步骤包括：将9-溴-10苯蒽、异丙氧硼酸酯、正丁基锂和thf按(1.4～2.8)g：(1.34～2.67)g：(0.42～0.81)g：(30～56)ml混合，在惰性气体氛围条件下室温反应，反应结束后提纯得到9-苯蒽-10硼酸酯。
进一步地，正丁基锂是在-78℃下加入的；
9-溴-10苯蒽是9-苯蒽溴化得到的，具体制备步骤包括：将9-苯蒽、n-溴代丁二酰亚胺和n,n-二甲基甲酰胺按(2.15～4.29)g：(1.8～3.6)g：(100～200)ml混合，在惰性气体氛围条件下，85～90℃反应1～2小时，提纯得到9-溴-10苯蒽。
进一步地，9-苯蒽是9-溴蒽通过suzuki偶联反应得到的，具体制备步骤包括：将9-溴蒽、苯硼酸、四(三苯基膦)钯、甲苯、乙醇和k2co3按(2.60～5.14)g：(1.83～3.66)g：(0.58～1.16)g：(100～200)ml：(30～60)ml：(13.82～27.64)g混合，在惰性气体氛围条件下，100～110℃反应12～24小时后提纯得到9-苯蒽。
进一步地，1,4-二溴-2,5-二取代苯为1,4-二溴-2,5-二甲基苯、1,4-二溴-2,5-二乙基苯、1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯、1,4-二溴-2,5-二乙氧基苯、1,4-二溴-2,5-二氟苯、1,4-二溴-2,5-二三氟甲基苯、1,4-二溴-2,5-二氰基苯或1,4-二溴-2,5-二醛基苯。
进一步地，suzuki偶联反应中，还加入有催化剂、溶剂和活化剂溶液，其中，9-苯蒽-10硼酸酯、1,4-二溴-2,5-二取代苯、催化剂、溶剂和活化剂之间的比例为(5～10)mmol：(1～2)mmol：(0.2～0.4)mmol：(40～75)ml：(16.5～33)mmol；
suzuki偶联反应，是在氮气气体氛围条件下，在100～110℃温度下，反应12～24小时。
进一步地，催化剂采用四(三苯基膦)钯；溶剂采用甲苯和均相溶剂乙醇的混合溶剂；活化剂采用k2co3，活化剂溶液是16.5～33mmol的固体k2co3溶于8～15ml蒸馏水中得到的。
如上所述有机蓝色荧光材料在有机电致发光二极管件中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明的有机荧光材料是蒽类衍生物，能够发射深蓝色荧光。为了消除有机分子间强的π-π堆积而带来的荧光猝灭效应，通过在中心的π共轭桥链苯环上引入具有供电子特性的基团或吸电子特性的基团，有效地抑制了分子间的π-π堆积，提高了材料的发光量子效率。本发明所制备的材料合成简单、产率高、易提纯，通过采用苯作为π共轭桥链来连接两个蒽分子作为发光单元，实现蓝光发射；通过在中心π共轭桥链苯环对位上导入空间位阻基团来消除分子之间的π-π堆积相互作用，实现高的发光量子效率；应用在oled中，性能好。采用该类材料作为发光材料：1)在非掺杂器件中，实现了高分辨电视标准(hdtv)的蓝光器件，能降低制作成本，简化生产工艺；2)在以cbp为主体材料的掺杂器件中，实现了高效hdtv标准深蓝发光器件；3)在以该类材料为主体材料(客体材料：dsa-ph)的掺杂器件中，实现了高效天蓝色发光器件。总之，本发明通过在材料分子的桥梁苯环上引入空间位阻基团，来抑制分子间的π-π堆积，提高了材料的量子产效率。在oled中实现了高分辨电视标准(hdtv)的蓝光器件，器件性能良好。
本发明的制备方法中，通过采用苯作为π共轭桥链来连接两个蒽分子作为发光单元，同时在中心π共轭桥链苯环对位上导入空间位阻基团来消除分子之间的π-π堆积相互作用，成功的制备出高热稳定性、高发光量子效率的有机蓝色荧光材料。
本发明所制备的材料具有合成成本低、产率高、易提纯等特点，在紫外光照射下，溶液或薄膜都呈现强的深蓝色荧光发射。该类材料应用在oled中，实现了高分辨电视标准(hdtv)的深蓝发射，eqe(8.6％)远高于传统荧光材料(5％)，本发明材料的有机发光器件点亮电压在3～3.4v。
附图说明
图1是本发明实施例1制得的有机蓝色荧光材料的核磁图谱。
图2是本发明实施例1制得的有机蓝色荧光材料的质谱图谱。
图3是本发明实施例4制得的有机蓝色荧光材料的核磁图谱。
图4是本发明实施例4制得的有机蓝色荧光材料的质谱图谱。
图5是本发明实施例1-6制得的蒽类衍生物a和b的热重图谱。
图6为本发明实施例1和4制得的有机蓝色荧光材料在甲苯溶液中的吸收光谱。
图7为本发明实施例1和4制得的有机蓝色荧光材料在甲苯溶液中的发射光谱。
图8为本发明实施例1和4制得的有机蓝色荧光材料在薄膜上的吸收光谱。
图9为本发明实施例1和4制得的有机蓝色荧光材料在薄膜上的发射光谱。
图10为本发明制得的器件1-3的发光(el)图谱。
图11为本发明制得的器件1-3的电流密度-电压-亮度(cd-v-l)图谱曲线。
图12为本发明制得的器件1-3的电流密度-外部量子效率(cd-eqe)的图谱曲线。
具体实施方式
本发明通过对材料分子的精密设计，以苯作为π共轭桥链来连接两个蒽分子发光单元，在中心π共轭桥链苯环对位上导入位阻基团来消除分子之间的π-π堆积相互作用，制备出的有机蓝色荧光材料具有好的热稳定性和高的发光量子效率。其化学结构式如下。
其中r是指供电子特性的基团或吸电子特性的基团，优选ch3、c2h5、och3、oc2h5或f、cf3、cn、cho，其化学结构式如下所示：
本发明的有机蓝色荧光材料的具体合成路线如下：
(1)以化合物a的合成为例，具体合成路线如下式所示：
(2)化合物b的合成，具体合成路线如下式所示：
①将9-溴蒽2.60～5.14g，苯硼酸1.83～3.66g，碳酸钾溶液30～60ml,甲苯100～200ml,乙醇30～60ml加入到反应瓶，其中碳酸钾溶液是将13.82～27.64g碳酸钾加入30～60ml水中配比成的；最后加入0.58～1.16g四(三苯基膦)钯。然后对体系抽真空，氮气保护下，100～110℃下回流12～24小时。反应结束后，萃取，旋蒸，柱层析，重结晶得到产物。
②9-苯蒽的溴化：将9-苯蒽2.15～4.29g,n,n-二甲基甲酰胺(dmf)100～200ml，n-溴代丁二酰亚胺(nbs)1.8～3.6g加入到反应瓶，然后对体系抽真空，氮气保护下，85～90℃反应1～2小时。甲醇洗涤，抽滤得到产物。
③9-溴-10苯蒽的硼酸酯化：将9-溴-10苯蒽1.40～2.80g,异丙氧硼酸酯1.34～2.67g，正丁基锂0.42～0.81g(在-78℃下加入),thf30～56ml加入到反应瓶，然后对体系抽真空，氮气的保护下，室温下搅拌8～12小时。反应结束后，萃取，旋蒸，柱层析，重结晶得到产物。
④终产物的合成：将9-苯蒽-10硼酸酯5～10mmol,1,4-二溴-2,5-二取代苯1～2mmol，催化剂四(三苯基)膦钯0.2～0.4mmol，甲苯30～60ml,乙醇10～15ml,k2co316.5～33mmol(用8～15ml蒸馏水配成溶液),加入到反应瓶，氮气的保护下，在100～110℃回流12～24h。反应结束后,甲醇热洗、抽滤，甲苯重结晶，升华得到最终产物。
其中，1,4-二溴-2,5-二取代苯为1,4-二溴-2,5-二甲基苯、1,4-二溴-2,5-二乙基苯、1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯、1,4-二溴-2,5-二乙氧基苯或1,4-二溴-2,5-二氟苯、1,4-二溴-2,5-二三氟甲基苯、1,4-二溴-2,5-二氰基苯、1,4-二溴-2,5-二醛基苯。添加的碳酸钾溶液是为了活化硼酸根离子，使其转化为活性反应中间体。添加乙醇是为了增加溶剂的亲水性，使反应在均相条件下进行。
下面通过具体的实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
①将9-溴蒽2.60g,苯硼酸1.83g,碳酸钾13.82g(加入30ml蒸馏水，配成2.0m溶液),甲苯100ml，乙醇30ml加入到反应瓶，再加入0.58g四(三苯基膦)钯。然后对体系抽真空，在氮气保护下，100℃回流12小时。反应结束后，甲苯萃取、旋蒸、柱层析(洗脱液：正己烷)、重结晶(正己烷/甲苯＝4:1)得到产物。产率86％。
②9-苯蒽的溴化：将9-苯蒽2.15g，dmf100ml，nbs1.80g加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在氮气保护下85℃反应1小时。反应结束后，甲醇洗涤，抽滤得到产物9-溴-10苯蒽。产率85％。
③9-溴-10苯蒽硼酸酯化：将9-溴-10苯蒽1.40g，异丙氧硼酸酯1.34g，正丁基锂0.42g(在-78℃下加入)，thf30ml加入到反应瓶，对体系进行抽真空，在室温下搅拌8小时。反应结束后，萃取，柱层析(洗脱液正己烷/二氯甲烷＝1：1)，重结晶(正己烷/甲苯＝3:1)得到产物9-苯蒽-10硼酸酯。产率55％。
④通过铃木(suzuki)偶联反应得到终产物a：将9-苯蒽-10硼酸酯6mmol，1,4-二溴-2,5-二甲基苯1mmol，四(三苯基膦)钯0.2mmol，甲苯30ml，乙醇10ml，k2co316.5mmol(用8ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在100℃氮气的保护下回流12小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物a。产率40％。核磁共振分析：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ[ppm]7.85(d，j＝8.02hz，4h)，7.76(d，j＝9.98hz，4h)，7.62(dd，j＝8.90hz，4.50hz，4h)，7.57(dd，j＝8.80hz，4.26hz，4h)7.55-7.36(m，10h)，7.40(s，2h)，1.98(s，6h)，核磁图谱如下图1所示。质谱(m/s)，分子式为c48h34，理论值为610.78，实际值为611.40，质谱图谱如下图2所示。
实施例2
将9-溴蒽3.50g，苯硼酸2.52g，碳酸钾18.82g(加入45ml水，配成溶液)，甲苯136ml,乙醇45ml加入到反应瓶中，最后加入0.82g四(三苯基膦)钯。体系抽真空，氮气保护105℃条件下回流18小时。反应结束后，甲苯萃取、旋蒸、柱层析(洗脱液：正己烷)、重结晶(正己烷/甲苯＝4：1)得到产物。产率86％。②9-苯蒽溴化：将9-苯蒽3.50g，dmf130ml，nbs2.94g加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在氮气保护下88℃反应1.5h。反应结束后，甲醇热洗、抽滤，得到产物9-溴-10苯蒽，产率87％。③9-溴-10苯蒽硼酸酯化：将9-溴-10苯蒽2g，异丙氧硼酸酯1.91g，正丁基锂0.58g(在–78℃下加入)，thf45ml加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在室温下搅拌10小时。反应结束后，甲苯萃取、旋蒸、柱层析(洗脱液正己烷/二氯甲烷＝1：1)，重结晶(正己烷/甲苯＝3:1)得到9-苯蒽-10硼酸酯产物，产率63％。④通过suzuki偶联反应得到终产物a：将9-苯蒽-10硼酸酯9mmol，1,4-二溴-2,5-二甲基苯1.5mmol，四(三苯基膦)钯0.36mmol，甲苯40ml，乙醇12ml，k2co328mmol(用14ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在105℃氮气的保护下回流20小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物a，产率54％。质谱(m/s)，理论值为610.78，实际值为611.4。
实施例3
①将9-溴蒽5.14g，苯硼酸3.66g，碳酸钾27.64g(加入60ml水，配成溶液)，甲苯200ml,乙醇60ml加入到反应瓶，最后加入1.16g四(三苯基膦)钯。然后对体系抽真空，在氮气保护下110℃回流24小时。反应结束后，甲苯萃取、旋蒸、柱层析(洗脱液：正己烷)、重结晶(正己烷/甲苯＝4：1)得到产物。产率86％。②9-苯蒽溴化：将9-苯蒽4.29g，dmf200ml，nbs3.6g加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在氮气保护下90℃反应2小时。反应结束后，甲醇热洗、抽滤，得到产物9-溴-10苯蒽，产率77％。③9-溴-10苯蒽硼酸酯化：将9-溴-10苯蒽2.80g，异丙氧硼酸酯2.67g，正丁基锂0.81g(在-78℃下加入)，thf56ml加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在室温下搅拌12小时。反应结束后，甲苯萃取、旋蒸、柱层析(洗脱液正己烷/二氯甲烷＝1：1)，重结晶(正己烷/甲苯＝3:1)得到9-苯蒽-10硼酸酯产物，产率77％。④通过suzuki偶联反应得到终产物a：将9-苯蒽-10硼酸酯10mmol，1,4-二溴-2,5-二甲基苯2mmol，四(三苯基膦)钯0.4mmol，甲苯60ml，乙醇15ml，k2co333mmol(用15ml水配成溶液)，加入到反应瓶。然后对体系抽真空，在110℃氮气的保护下回流24小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物a，产率55％。质谱(m/s)，理论值为610.78，实际值为611.4。
实施例4
步骤①至步骤③同实施例1。
④最后通过suzuki偶联反应得到终产物b：将9-苯蒽-10硼酸酯5mmol，1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯2mmol，四(三苯基)膦钯0.4mmol，甲苯50ml，乙醇15ml，k2co333mmol(用15ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在100℃氮气的保护下回流12小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物b，产率43％。核磁共振分析：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ[ppm]7.95(d，j＝8.04hz，4h)，7.76(d，j＝8.26hz，4h)，7.70-7.57(m，10h)，7.50(dd，j＝8.90hz，6.40hz，4h)，7.4(dd，j＝8.70hz，6.40hz，4h)，7.16(s，2h)，3.58(s，6h)，核磁图谱如下图3所示。质谱(m/s)，分子式为c48h34o2理论值为642.26，实际值为642.4，质谱图谱如下图4所示。
实施例5
步骤①至步骤③同实施例2。
④最后通过suzuki偶联反应得到终产物b：将9-苯蒽-10硼酸酯9mmol，1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯1.5mmol，四(三苯基)膦钯0.36mmol，甲苯36ml，乙醇10ml，k2co328mmol(用14ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在105℃氮气的保护下回流20小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物b，产率55％。质谱(m/s)，理论值为642.26，实际值为642.4。
实施例6
步骤①至步骤③同实施例3。
④最后通过suzuki偶联反应得到终产物b：其中将9-苯蒽-10硼酸酯10mmol，1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯2mmol，四(三苯基膦)钯0.4mmol，甲苯60ml，乙醇15ml，k2co333mmol(用15ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空，在110℃氮气的保护下回流24小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物b，产率55％。质谱(m/s)，理论值为642.26，实际值为642.4。
实施例7
步骤①至步骤③同实施例3。
④最后通过suzuki偶联反应得到终产物c：其中将9-苯蒽-10硼酸酯10mmol，1,4-二溴-2,5-二乙氧基苯2mmol，四(三苯基膦)钯0.4mmol，甲苯60ml，乙醇15ml，k2co333mmol(用15ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空在110℃氮气的保护下回流24小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物c，产率46％。质谱(m/s)，理论值为670.29，实际值为669.8。
实施例8
步骤①至步骤③同实施例3。
④最后通过suzuki偶联反应得到终产物d：其中将9-苯蒽-10硼酸酯9mmol，1,4-二溴-2,5-二乙基苯1.5mmol，四(三苯基膦)钯0.36mmol，甲苯60ml，乙醇15ml，k2co333mmol，(用15ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空在110℃氮气的保护下回流24小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物d，产率42％。质谱(m/s)，理论值为638.30，实际值为637.88。
实施例9
步骤①至步骤③同实施例3。
④最后通过suzuki偶联反应得到终产物e：其中将9-苯蒽-10硼酸酯8mmol，1,4-二溴-2,5-二氟苯2mmol，四(三苯基膦)钯0.4mmol，甲苯60ml，乙醇15ml，k2co333mmol(用15ml水配成溶液),，加入到反应瓶中，然后对体系抽真空在110℃氮气的保护下回流24小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物e，产率44％。质谱(m/s)，理论值为618.71，实际值为616.86。
实施例10
步骤①至步骤③同实施例3。
④最后通过suzuki偶联反应得到终产物f：其中将9-苯蒽-10硼酸酯6mmol，1,4-二溴-2,5-二三氟甲苯2mmol，四(三苯基膦)钯0.3mmol，甲苯40ml，乙醇10ml，k2co316.5mmol(用8ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空在110℃氮气的保护下回流24小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物f，产率45％。
实施例11
步骤①至步骤③同实施例3。
④最后通过suzuki偶联反应得到终产物g：其中将9-苯蒽-10硼酸酯9mmol，1,4-二溴-2,5-二氰基苯1.5mmol，四(三苯基膦)钯0.4mmol，甲苯60ml，乙醇60ml，k2co333mmol(用15ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空在110℃氮气的保护下回流24小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物g，产率50％。
实施例12
步骤①至步骤③同实施例3。
④最后通过suzuki偶联反应得到终产物h：其中将9-苯蒽-10硼酸酯10mmol，1,4-二溴-2,5-二醛基苯2mmol，四(三苯基膦)钯0.4mmol，甲苯60ml，乙醇15ml，k2co333mmol(用15ml水配成溶液)，加入到反应瓶，然后对体系抽真空在110℃氮气的保护下回流24小时。反应结束后，甲醇热洗抽滤、甲苯重结晶、升华得到终产物h，产率50％。
经测试，上述实施例1-6的目标产物a和b的热重图谱如下图5所示，从热重图谱可以得出a和b的热分解温度分别为350℃和380℃，说明材料a和b有很好的热稳定性。
经测试，上述实施例1-6的目标产物a和b分别在甲苯溶液中(～10-6moll-1)和薄膜上的紫外吸收光谱：图6和图7分别为甲苯溶液中的吸收和发射光谱；图8和图9分别为薄膜的吸收和发射光谱：从图6可以得出，a和b的吸收峰分别为354/375/397nm、354/375/397nm，这些峰都是来自于蒽的特征吸收峰。从图7可以得出，a和b的发射峰分别为411nm、416nm，其中b相对于a有红移现象，可能是由于所导入的甲氧基基团有p-π共轭作用所致。从图8可以得出，a和b的吸收峰分别为362/381/402nm、362/380/402nm这些峰都是来自于蒽的特征吸收峰。从图9可以得出，a和b的发射峰分别为427nm、418nma相对于b有红移现象，可能是由于它们晶体堆积方式所致。
应用例1
有机电致发光器件1的制备
本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件1：
14.a)清洗ito(氧化铟锡)玻璃：分别用去离子水，丙酮，异丙醇超声清洗ito玻璃分别30分钟，然后在等离子体清洗器中处理10分钟，其方阻为15-20ω/sq；
b)在阳极ito玻璃上真空蒸镀空穴传输层npb,厚度为40nm；
c)在空穴传输层npb之上真空蒸镀空穴阻挡层tcta，厚度为5nm。
d)在空穴阻挡层tcta之上，真空蒸镀发光层化合物bd1-pme，厚度为20nm；
e)在发光层之上，真空蒸镀作为电子传输层的tpbi，厚度为40nm；
f)在电子传输层之上，真空蒸镀电子注入层lif，厚度为1nm；
g)在电子注入层之上，真空蒸镀阴极al，厚度为100nm。
有机电致发光器件1的结构为依次叠层的ito(95nm)*/npb(40nm)/tcta(5nm)/eml:[bd1-pme(20nm)]/tpbi(40nm)/lif(1nm)/al(100nm)。
应用例2
有机电致发光器件2的制备
本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件2：
a)清洗ito(氧化铟锡)玻璃：分别用去离子水，丙酮，异丙醇超声清洗ito玻璃分别30分钟，然后在等离子体清洗器中处理10分钟，其方阻为15-20ω/sq；
b)在阳极ito玻璃上真空蒸镀空穴传输层tapc,厚度为50nm；
c)在空穴传输层tapc之上，真空蒸镀发光层化合物bd1-pme(5wt％)：cbp，厚度为40nm；
d)在发光层之上，真空蒸镀作为电子传输层的tmpypb，厚度为40nm；
e)在电子传输层之上，真空蒸镀电子注入层lif，厚度为1nm
f)在电子注入层之上，真空蒸镀阴极al，厚度为100nm。
有机电致发光器件2的结构为依次叠层设置的ito(95nm)*/tapc(50nm)/eml:[bd1-pme(5％wt)：cbp(40nm)]/tmpypb(40nm)/lif(1nm)/al(100nm)。
应用例3
有机电致发光器件3的制备
本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件3：
a)清洗ito(氧化铟锡)玻璃：分别用去离子水，丙酮，异丙醇超声清洗ito玻璃分别30分钟，然后在等离子体清洗器中处理10分钟，其方阻为15-20ω/sq；
b)在阳极ito玻璃上真空蒸镀空穴传输层tapc,厚度为50nm；
c)在空穴传输层tapc之上，真空蒸镀发光层dsa-ph(3％wt)：bd1-pme，厚度为40nm；
d)在发光层之上，真空蒸镀作为电子传输层的tmpypb，厚度为40nm；
e)在电子传输层之上，真空蒸镀电子注入层lif，厚度为1nm
f)在电子注入层之上，真空蒸镀阴极al，厚度为100nm。
有机电致发光器件3的结构为ito(95nm)*/tapc(50nm)/eml:[dsa-ph(3％wt)：b(40nm)]/tmpypb(40nm)/lif(1nm)/al(100nm)。
其中器件1-3所使用的材料分子结构式如下表1所示。
表1器件1-3所使用的材料分子结构式
经测试，器件1-3的发光(el)图谱、电流密度-电压-亮度(cd-v-l)图谱曲线、电流密度-外部量子效率(cd-eqe)的图谱曲线分别如图10、图11、图12所示：从图10可以得出：器件1和器件2是来自于材料a的发光，器件3来自于客体材料dsa-ph的发光，印证了材料a不但可以作为主体材料，还可以作为客体材料。从图11可以得出：器件1的电流密度最大，说明了非掺杂器件也可以达到高的效率，器件2的亮度最大。从图12得出：器件1-3的效率滚降都不是很快，说明器件的效率稳定性比较好。
器件1-3的光电性能参数如下表2所示。
表2电致发光器件1-3的光电参数
【a】器件名称，【b】发光层，【c】代表点亮电压，【d】代表最大功率效率,【e】代表最大外部量子效率,【f】代表在1000cd/a时的最大外部量子效率,【g】代表最大亮度,【h】代表色纯度坐标(cie)。
本发明材料的有机发光器件点亮电压在3～3.4v，并且色纯度明显在深蓝色区域，y值小于0.1的为深蓝色光，表明实现了深蓝色非掺杂器件的制备。器件3表明该类材料不但可以作为客体材料，还可以作为主体材料，因此本发明在应用上很有价值。本发明的有机发光器件可以使用在电子照相感光体、平面显示器、复印机、打印机、液晶显示背光源、计时器等光源、以及各种发光器件、各种显示器件、各种标志、各种传感器、各种门牌等方面。
本发明所制备的材料合成成本低、产率高、易提纯等特点，在溶液或薄膜状态下都呈现强的深蓝色荧光发射。本发明所制备的材料应用在oled器件中，实现了高分辨电视标准(hdtv)的深蓝发射，eqe>8.6％。本发明所制备的材料在有机显示、有机固态照明等领域具有一定的应用价值和市场前景。