本发明涉及一种丁腈手套的制备方法，尤其是一种丁腈橡胶起皱手套的制备方法。
背景技术：
目前的劳保手套品种繁多，有些品种因为特殊需要(如需增大摩擦力)而要求对手套的胶面进行必要处理。目前市售皱纹手套，大多为天然乳胶类皱纹手套，但是天然乳胶类皱纹手套，虽然防滑效果较好，但是其耐油性、耐磨性能方面都明显不足。由于丁腈胶乳是一种极性较大的胶乳，很难找到适于生产应用、能快速溶胀丁腈橡胶的油剂，因此很难起皱。因此，市售丁腈劳保手套，其表面多为光面，防滑效果很差，虽有一些手套其局部经表面处理，形成磨砂手套，但其制作工艺复杂，污染严重。丁腈磨砂手套是通过在手套胶面通过喷盐和水洗处理制作而成的。这类手套都使用传统方法制作而成，具体是先将丁腈胶乳、水性聚氨酯和氯丁胶乳、乳化剂、球磨料、水或稀碱水溶液配制得丁腈磨砂浆料，将经凝固剂浸渍处理的手套浸入到丁腈磨砂浆料中并进行匀浆处理后，再向胶面喷洒氯化钠或硫酸钠层、进行预硫化烘干后，再对预硫化后手套进行多次泡水清洗形成磨砂面，制作磨砂手套。该方法需要先使用球磨料等多种配料制备丁腈磨砂浆料，且喷盐(硫酸钠盐或氯化钠)过程，使车间空气受到粉尘污染，对车间工作人员身体造成不良影响，此外泡水清洗产生的被硫酸钠污染的水体，带来污染浪费大等问题。另外，这类手套制成品虽然耐油性强过天然乳胶手套，但其摩擦力和耐油性也有待进一步提高。总之，丁腈手套具有起皱难、摩擦力和耐油性仍不足的问题。
技术实现要素：
为了解决现有技术的上述问题，本发明提供一种丁腈橡胶起皱手套的制备方法，本发明方法主要是在制备丁腈胶浆的过程中，通过选用合适的材料和设计合理的比例，调配得丁腈起皱胶浆，并在手套胚浸胶后才有特殊配方的表面处理油剂进行表面处理，制得丁腈橡胶起皱手套。
为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案包括：
一种丁腈橡胶起皱手套的制备方法，所述方法将手套胚先在丁腈起皱胶浆中浸胶，再浸入表面处理油剂中进行表面处理，最后硫化烘干制得丁腈橡胶起皱手套；其中丁腈起皱胶浆通过以下方法制得：按重量计将90～120份丁腈胶乳、1～6份活性剂、0.5～4份硫化促进剂、1～5份硫化剂混合，停放至少1天，加入增稠剂增稠至预定粘度，制备得丁腈起皱胶浆；所述表面处理油剂包含重量计90-120份第一油剂、10～40份第二油剂和1～5份第三油剂，该第一油剂是对丁腈橡胶有溶胀作用的有机溶剂，该第二油剂是低碳醇，该第三油剂是有机酸。
制备丁腈起皱胶浆中使用的硫化促进剂accelerator’promoter，用于提高反应速率的一种用量较少的物质，可作为补强树脂的固化剂，提高橡胶制品的硬度。硫化促进剂简称促进剂，促进硫化作用的物质。使用硫化促进剂，可有效缩短橡胶的硫化时间或降低硫化温度，减少硫化剂用量及提高橡胶的物理机械性能等。硫化促进剂可分为无机促进剂与有机促进剂两大类。有机促进剂主要是含氮和含硫的有机化合物，有醛胺类(如硫化促进剂h)、胍类(如硫化促进剂d)、秋兰姆类(如硫化促进剂tt)、噻唑类(如硫化促进剂m)、二硫代氨基甲酸盐类(如硫化促进剂zdmc)、黄原酸盐类(如硫化促进剂zbx)、硫脲类(如硫化促进剂na-22)、次磺酰胺类(如硫化促进剂cz)等。可根据具体情况单独或混合使用。
优选地，所述硫化促进剂为二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、胍类、硫脲类等一种或两种以上的组合。
具体地，所述硫化促进剂为促进剂d(二苯胍c13h13n3)、detu(二乙基硫脲c5h12n2s)、dpg(1,3-二苯胍)、m(2-巯基苯并噻唑c7h5ns2)、tmtd(秋兰姆c6h12n2s4)、bz(二丁基二硫代氨基甲酸锌c18h36n2s4zn)、pz(二乙基二硫代氨基甲酸锌c6h12n2s4zn)、zdc(二乙基二硫代氨基甲酸锌c10h20n2s4zn)及cz(n-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺c13h16n2s2)的一种或前述各项的任意组合。
制备丁腈起皱胶浆中使用的活性剂，在丁腈起皱胶浆中的作用主要包括(1)活化硫化体系；(2)提高硫化胶的交联密度；(3)提高硫化胶的耐老化性能。此外，活化剂还能充分发挥有机促进剂作用,减少用量/缩短硫化时间。其中活化剂zno2作用除了具有硫化活性作用外,还有硫化/补强/增容作用。
在本发明一个实施例中，活性剂为氧化锌、碳酸锌及硬脂酸锌中的一种或前述各项的任意组合。其中，所述活性剂可单独使用，也可混合使用，混合时氧化锌占80％左右，硬脂酸锌20％左右，或者碳酸锌80％左右而硬脂酸锌20％左右。氧化锌、硬脂酸锌、碳酸锌等活性剂用于促进聚合物分子链共价键或离子键的形成，从而帮助在线型分子间起到架桥作用，从而使多个线型分子相互键合交联成网络结构。因此，通过活性剂的助剂作用，可使制品的橡胶具有更好的耐磨损和耐化学品等性能。
本申请中，硫化是指使线性的橡胶分子交联形成立体网络结构的工艺过程。而硫化剂，泛指一切能够使线性的橡胶分子交联形成立体网络结构的物质，包括硫磺、加热温度下可释放含硫自由基的化合物、以及其他能使橡胶分子交联形成网络结构的不含硫化合物(包括树脂类硫化剂)。
在本发明一个实施例中，所述硫化剂为硫磺、秋兰姆类的一种或几种的组合。所述秋兰姆类为二硫化秋兰姆或多硫化秋兰姆。这两种秋兰姆因在标准硫化温度下能释放出活性硫或含硫自由基，故可作为硫化剂使用。因此，本发明中可使用硫磺、二硫化秋兰姆、多硫化秋兰姆、硫磺+二硫化秋兰姆、硫磺+多硫化秋兰姆或二硫化秋兰姆与多硫化秋兰姆的组合。
停放即常温放置，通过常温较长时间的停放，可使丁腈胶乳线性分子部分预硫化(轻度硫化)，并使预硫化结果在胶浆中均匀分布。其中，丁腈起皱胶浆制备过程中，停放时间优选为2～3天。
根据本发明的一个实施例，在制备所述丁腈起皱胶浆时，还添加交联剂，交联剂的添加份数为0～5份；所述交联剂为氮丙啶类、多元醇类、多元胺类一种或前述各项的任意组合；所述多元胺类包含丙二胺、对二邻氯苯胺甲烷；所述多元醇类包含聚乙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷。
制备丁腈起皱胶浆时，硫化剂可以使线性橡胶分子的一部分活性基团借助硫化剂而相互连接，形成形成立体网络结构，主要作用于硫化活性点；交联剂的作用是对另一部分不适宜通过硫化剂桥接的活性基团，通过交联剂连接成网络结构，主要作用于交联活性基团。硫化剂和交联剂，二者在丁腈起皱胶浆中起到互补互助的作用，其目的都是促进丁腈胶乳分子形成立体网络结构，从而使制品具有所预期的耐油性和耐磨性。另外，制备丁腈起皱胶浆时，硫化剂添加量较少，温度也较低，可保证丁腈起皱胶浆不是完全硫化状态，从而为后面表面处理油剂的溶胀作用形成皱纹提供前提条件。
高分子各链段之间的化学键链接叫交联。交联剂能使线性分子相互交联成网络结构。交联剂主要用在高分子材料中，因为高分子材料的分子结构就象一条条长的线，没交联时强度低，易拉断，且没有弹性，交联剂的作用就是在线型的分子之间产生化学键，使线型分子相互连在一起，形成网状结构，提高橡胶的强度和弹性。本申请中，所使用的交联剂为外交联剂，也叫硬化剂、熟化剂，它能使线型或轻度支链型的大分子转变成三维网状结构，以此提高强度、耐热性、耐磨性、耐溶剂性等性能，可用于发泡或不发泡制品。
根据本发明的一个实施例，在制备所述丁腈起皱胶浆时，还添加发泡剂，发泡剂的添加份数为0～3份，制备得发泡型丁腈起皱胶浆；所述发泡剂为油酸钾、油酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠及月桂酸钾等阴离子表面活性剂中的一种或前述各项的任意组合。这些阴离子表面活性剂，相较于阳离子表面活性剂而言，可使制备得到的发泡型丁腈橡胶更稳定。
根据本发明的一个实施例，所述增稠剂的使用量为0.2～6份；优选地，所述增稠剂为羧甲基纤维素钠cmc、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸、干酪素、聚乙烯醇pva中的一种或前述各项的任意组合。通过增稠剂将丁腈起皱胶浆调配粘度至1800mpa.s～2500mpa.s。丁腈起皱胶浆的粘度决定了手套胚浸胶后，滞留于手套胚表面胶层的厚度以及制品橡胶厚度，因而在实际生产中，可依照需要的厚度来调配粘度至所需值。不过在需要形成起皱面时，由于后续要经过表面处理油剂的处理，因此在调配丁腈起皱胶浆的粘度可适当高一些如2000mpa.s～2500mpa.s，以免胶层出现穿孔。
根据本发明的一个实施例，所述第一油剂为甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、及丙酮的一种或前述各项的任意组合。第一油剂主要为对丁腈橡胶有较强的溶胀作用的有机溶剂，主要起溶解手套胚外部胶质的作用。硫化和未硫化的橡胶对溶剂的溶胀作用反应结果不同。未硫化的橡胶的溶胀后会发生溶解，而硫化橡胶只会发生体膨，不会溶解。因此，本发明在制备丁腈起皱胶浆的过程中，仅加入较少量的硫化剂(硫化剂1～5份)，使丁腈橡胶仅发生部分硫化，而未硫化的丁腈橡胶便在与表面处理油剂(溶胀油剂)的接触过程中，发生溶胀、溶解而部分剥离现象，而硫化橡胶则不会如此，以便最终在手套胚外部胶层表面出现皱纹结构。
对橡胶有溶胀作用的有机溶剂一般是非极性(无极性)的强溶解性的有机溶剂，如氯仿、三氯甲烷、四氯化碳、甲苯、二甲苯、丙酮等。
在本发明一个实施例中，所述表面处理油剂的第二油剂为甲醇、乙醇、丙醇等10个碳以下的低碳醇中的一种或任意组合；第二油剂为破乳油剂，主要起破乳作用(醇类油剂侧重破乳，醇类油剂也有一定的凝固作用)。
在本发明一个实施例中，所述表面处理油剂的第三油剂为甲酸、乙酸、苯甲酸、苯乙酸等有机酸的一种或几种的组合；第三油剂主要起凝固作用。有机酸与碱性的胶乳发生酸碱中和反应，促进凝固胶面的作用。
在本发明一个实施例中，表面处理油剂的浸渍时间为2～5秒，使手套胶面在该表面处理油剂的溶胀、破乳和凝固等多重作用下，在手套胶面表面形成起皱粗糙面，再经硫化烘干制备得丁腈橡胶起皱手套。
在本发明的一个实施例中，硫化烘干处理主要包括先低温硫化烘干和再高温硫化烘干两个阶段。优选的，所述低温硫化烘干温度65～85℃时间30～45min；所述高温硫化温度100～120℃时间60～90min。
硫化烘干分为两个阶段的好处是：由于胶乳成膜过程比较缓慢，要经过紧密堆积过程，如果开始就使用高温硫化，很容易使得制品的表面快速成膜致密，而内部由于水分较多，造成水汽无法排出，只能在制品表面形成鼓泡，造成严重的产品缺陷，尤其是胶乳浸渍类厚制品，因此需要先经过低温硫化(≤85℃)30分钟左右，使制品加工更容易，避免缺陷产生；然后进行高温硫化(≧100℃)60分钟以上，达到制品使用性能和生产标准。
在本发明一个实施例中，所述手套胚为化纤针织手套胚或棉毛布手套胚，当为化纤针织手套胚时，所述化纤针织手套胚在丁腈起皱胶浆中浸胶之前，还包括一个浸渍凝固剂的预处理步骤，所述凝固剂为氯化钙的醇溶液、硝酸钙醇溶液或氯化锌的醇溶液，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇等常温下为液态的醇，浸渍凝固剂时手套胚温度为45～55℃。
化纤针织手套胚孔洞较大，如不进行预先浸渍凝固剂处理，会导致浸胶时，胶料渗透到手套胚内侧(与手皮肤接触的一侧)，使用者不舒服、产品不合要求。而棉毛布手套的孔洞很小，浸胶后一般不会发生渗透到内侧的情况。浸渍凝固剂时，手套胚需要加热到一定温度，如此可帮助凝固剂中的醇(甲醇或乙醇等常温下液态的醇)能够快速的挥发出去，否则若手套在浸入凝固剂中之时温度过低，则醇液很难挥及时发出去，后续浸胶加工时会出现滴穿、透胶，或脱皮等一系列问题，所以浸渍凝固剂时手套胚要有一定温度，优选为45℃～55℃。
本发明的有益效果是：
本发明在制备丁腈起皱胶浆时，选用适当份量的丁腈胶乳和硫化剂、佐以适当份量的活性剂和硫化促进剂，经停放预硫化后，制备得到丁腈起皱胶浆；同时根据需要，还可以在制备丁腈起皱胶浆过程中添加交联剂，与硫化剂配合使用，交联剂主要用于对硫化剂不能作用的活性点(包括硫化剂添加量较少而不能作用的硫化活性点，和硫化剂不作用的非硫化活性点)起到交联作用，进一步提高制品的耐油性和耐磨性。在手套胚浸胶后，使用由第一油剂、第二油剂和第三油剂组成的表面处理油剂，对手套胚表面的胶层进行溶胀、破乳及促凝处理，在胶层表面出现皱纹结构，最后经硫化烘干处理，制备得所述丁腈橡胶起皱手套。
测试比较发现，按照本发明方法制备的丁腈橡胶起皱手套，相较于天乳胶起皱手套，二者具有接近的防滑性能；并且本发明的丁腈橡胶起皱手套在兼顾防滑性能的同时，其相对于现有丁腈手套在耐油、耐热、耐腐蚀、耐磨性方面都有了明显的提升。经测试，制备的丁腈橡胶起皱手套可达en388(欧洲标准)耐磨等级4级，整体性能优异。
附图说明
图1：为本发明较佳实施例1制备的丁腈起皱手套的照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
步骤s1、制备丁腈起皱胶浆：将磨料(硫化促进剂、硫化剂和活性剂)和丁腈胶乳混合均匀，停放3天后，加入发泡剂十二烷基苯磺酸钠，发泡1.2倍、用cmc(质量分数2％)增稠至2000mpa.s，制作成丁腈起皱胶浆。其所述各组分添加质量份数为：丁腈胶乳100份、活性剂氧化锌4份、硫化促进剂zdc(二乙基二硫代氨基甲酸锌)2份、硫磺1份、交联剂氮丙啶类2份、发泡剂十二烷基苯磺酸钠1.5份、2％cmc3份。
步骤s2、浸胶：将化纤针织手套胚在温度为50℃时，浸入2％的硝酸钙甲醇溶液凝固剂中，且进行浸渍凝固剂处理后，再浸入步骤s1调好的丁腈起皱胶浆中，然后匀胶2分钟(滴胶放置)。
步骤s3、表面处理：按重量计将100份的二甲苯、30份的甲醇和2份的乙酸混合，配制得表面处理油剂，将经步骤s2浸胶及匀胶后的手套中间品进入所述表面处理油剂中，2～5秒后取出。
步骤s4、硫化烘干：将手套中间品先在75℃下，低温硫化烘干40min，最后在高温硫化温度110～120℃下，高温硫化烘干70min，制得丁腈起皱手套。
如图1所示，为本实施例制备得的丁腈起皱手套的照片，由该照片可清晰地看到手套橡胶表面有弯弯曲曲不规则皱纹纹路，这些纹路可有效增加该手套的摩擦力，满足生产劳动需要，相对于天然乳胶起皱手套，丁腈橡胶起皱手套在耐油性、耐腐蚀性上有绝对优势。
实施例2
步骤s1、制备丁腈起皱胶浆：将磨料(硫化促进剂、硫化剂和活性剂)和丁腈胶乳混合均匀，停放2天后，用干酪素增稠至2500mpa.s，制作成丁腈起皱胶浆。其所述各组分添加质量份数为：丁腈胶乳120份、活性剂碳酸锌6份、硫化促进剂d(二苯胍c13h13n3)4份、硫磺2份、多元醇类交联剂5份、干酪素6份，室温下停放2天，制得非发泡型丁腈起皱胶浆。
步骤s2、浸胶：将化纤针织手套胚在温度为55℃时，浸入4％的氯化钙甲醇溶液凝固剂中，且进行浸渍凝固剂处理后，再浸入步骤s1调好的丁腈起皱胶浆中，然后匀胶2分钟。
步骤s3、表面处理：按重量计将120份的氯仿、40份的乙醇和5份的苯甲酸混合，配制得表面处理油剂，将经步骤s2浸胶及匀胶后的手套中间品进入所述表面处理油剂中，3～4秒后取出。
步骤s4、硫化烘干：将手套中间品先在65℃下，低温硫化烘干45min，最后在高温硫化温度110～120℃下，高温硫化烘干80min，制得丁腈起皱手套。
实施例3
步骤s1、制备丁腈起皱胶浆：将磨料(硫化促进剂、硫化剂和活性剂)和丁腈胶乳混合均匀，发泡至1.3倍，停放3天后，用pva增稠至2200mpa.s，制作成丁腈起皱胶浆。其中所述各组分添加质量份数为：丁腈胶乳90份、混合的活性剂1份(氧化锌：硬脂酸锌＝4:1重量)、硫化促进剂tmtd(秋兰姆c6h12n2s4)0.5份、硫磺1份、发泡剂月桂酸钾3份、增稠剂聚乙烯醇5份，室温下停放3天，得发泡型丁腈起皱胶浆；
步骤s2、浸胶：将化纤针织手套胚在温度为45℃时，浸入5％的氯化锌乙醇溶液凝固剂中，且进行浸渍凝固剂处理后，再浸入步骤s1调好的丁腈起皱胶浆中，然后匀胶3分钟。
步骤s3、表面处理：按重量计将90份的丙酮、10份的丙醇和1份的甲酸混合，配制得表面处理油剂，将经步骤s2浸胶及匀胶后的手套中间品进入所述表面处理油剂中，2～3秒后取出。
步骤s4、硫化烘干：将手套中间品先在80℃下，低温硫化烘干30min，最后在高温硫化温度110～120℃下，高温硫化烘干70min，制得丁腈起皱手套。
实施例4
步骤s1、制备丁腈起皱胶浆：将磨料(硫化促进剂、硫化剂和活性剂)和丁腈胶乳混合均匀，停放3天后，用羟乙基丙基纤维素增稠至2300mpa.s，制作成丁腈起皱胶浆。其所述各组分添加质量份数为：丁腈胶乳120份、活性剂氧化锌5份、硫化促进剂dpg(1,3-二苯胍)5份、硫磺5份、羟乙基丙基纤维素6份。
步骤s2、浸胶：将化纤针织手套胚在温度为50℃时，浸入5％的氯化钙甲醇溶液凝固剂中，且进行浸渍凝固剂处理后，再浸入步骤s1调好的丁腈起皱胶浆中，然后匀胶2分钟。
步骤s3、表面处理：按重量计将110份的二氯甲烷、25份的乙醇和4份的苯乙酸混合，配制得表面处理油剂，将经步骤s2浸胶及匀胶后的手套中间品进入所述表面处理油剂中，3～4秒后取出。
步骤s4、硫化烘干：将手套中间品先在75℃下，低温硫化烘干40min，最后在高温硫化温度110～120℃下，高温硫化烘干70min，制得丁腈起皱手套。
实施例5
步骤s1、制备丁腈起皱胶浆：将磨料(硫化促进剂、硫化剂和活性剂)和丁腈胶乳混合均匀，停放3天后，加入发泡剂十二烷基硫酸钠，发泡1.2倍、用cmc(质量分数2％)增稠至2000mpa.s，制作成丁腈起皱胶浆。其所述各组分添加质量份数为：丁腈胶乳100份、活性剂氧化锌3份、硫化促进剂m(2-巯基苯并噻唑c7h5ns2)2.5份、秋兰姆类硫化剂3份、硫磺0.5份、多元胺类(丙二胺)交联剂3份、发泡剂十二烷基苯磺酸钠0.5份、2％cmc4份。
步骤s2、浸胶：将化纤针织手套胚在温度为50℃时，浸入2％的硝酸钙甲醇溶液凝固剂中，且进行浸渍凝固剂处理后，再浸入步骤s1调好的丁腈起皱胶浆中，然后匀胶3分钟。
步骤s3、表面处理：按重量计将100份的氯仿、20份的甲醇和4份的苯甲酸混合，配制得表面处理油剂，将经步骤s2浸胶及匀胶后的手套中间品进入所述表面处理油剂中，2～5秒后取出。
步骤s4、硫化烘干：将手套中间品先在75℃下，低温硫化烘干40min，最后在高温硫化温度110～120℃下，高温硫化烘干70min，制得丁腈起皱手套。
实施例6
步骤s1、制备丁腈起皱胶浆：将磨料(硫化促进剂、硫化剂和活性剂)和丁腈胶乳混合均匀，停放3天后，加入发泡剂油酸钾，发泡1.1倍、用cmc(质量分数2％)增稠至2000mpa.s，制作成丁腈起皱胶浆。其所述各组分添加质量份数为：丁腈胶乳100份、活性剂氧化锌2份、硫化促进剂bz(二丁基二硫代氨基甲酸锌)1份、秋兰姆类硫化剂1份、硫磺3份、多元胺类(对二邻氯苯胺甲烷)交联剂0.5份、发泡剂油酸钾1份、2％羧甲基纤维素钠5份。
步骤s2、浸胶：将化纤针织手套胚在温度为50℃时，浸入2％的硝酸钙甲醇溶液凝固剂中，且进行浸渍凝固剂处理后，再浸入步骤s1调好的丁腈起皱胶浆中，然后匀胶3分钟。
步骤s3、表面处理：按重量计将110份的二甲苯、35份的乙醇和5份的苯乙酸混合，配制得表面处理油剂，将经步骤s2浸胶及匀胶后的手套中间品进入所述表面处理油剂中，3～5秒后取出。
步骤s4、硫化烘干：将手套中间品先在75℃下，低温硫化烘干40min，最后在高温硫化温度110～120℃下，高温硫化烘干70min，制得丁腈起皱手套。
实施例7
步骤s1、制备丁腈起皱胶浆：将磨料(硫化促进剂、硫化剂和活性剂)和丁腈胶乳混合均匀，停放3天后，加入发泡剂月桂酸钾，发泡1.2倍、用cmc(质量分数2％)增稠至2000mpa.s，制作成丁腈起皱胶浆。其所述各组分添加质量份数为：丁腈胶乳100份、活性剂氧化锌1份、硫化促进剂pz(c6h12n2s4zn)1份、秋兰姆类硫化剂4份、硫磺1份、多元胺类(丙二胺)交联剂3份、月桂酸钾2份、2％羧甲基纤维素钠4～5份。
步骤s2、浸胶：将化纤针织手套胚在温度为50℃时，浸入3％的硝酸钙甲醇溶液凝固剂中，且进行浸渍凝固剂处理后，再浸入步骤s1调好的丁腈起皱胶浆中，然后匀胶2分钟。
步骤s3、表面处理：按重量计将110份的氯仿、30份的乙醇和3份的苯甲酸混合，配制得表面处理油剂，将经步骤s2浸胶及匀胶后的手套中间品进入所述表面处理油剂中，3～5秒后取出。
步骤s4、硫化烘干：将手套中间品先在75℃下，低温硫化烘干40min，最后在高温硫化温度110～120℃下，高温硫化烘干70min，制得丁腈起皱手套。
实施例8
步骤s1、制备丁腈起皱胶浆：将磨料(硫化促进剂、硫化剂和活性剂)和丁腈胶乳混合均匀，停放3天后，加入发泡剂油酸钾，发泡1.2倍、用羟甲基乙基纤维素增稠至2200mpa.s，制作成丁腈起皱胶浆。其所述各组分添加质量份数为：丁腈胶乳100份、活性剂氧化锌4份、硫化促进剂cz(n-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺)3份、秋兰姆类硫化剂3份、硫磺2份、聚乙二醇交联剂2份、发泡剂油酸钾1.5份、羟甲基乙基纤维素4～5份。
步骤s2、浸胶：将化纤针织手套胚在温度为45℃时，浸入5％的硝酸钙甲醇溶液凝固剂中，且进行浸渍凝固剂处理后，再浸入步骤s1调好的丁腈起皱胶浆中，然后匀胶2分钟。
步骤s3、表面处理：按重量计将105份的二氯甲烷、28份的乙醇和3.5份的苯甲酸混合，配制得表面处理油剂，将经步骤s2浸胶及匀胶后的手套中间品进入所述表面处理油剂中，3～5秒后取出。
步骤s4、硫化烘干：将手套中间品先在75℃下，低温硫化烘干30min，最后在高温硫化温度110～120℃下，高温硫化烘干80min，制得丁腈起皱手套。
按照实施例1-8的方法制造丁腈橡胶起皱手套，在耐油、耐磨、耐腐蚀、耐热方面比现有丁腈手套更好，而防滑性能与现有的天然乳胶起皱手套接近。经测试，制备的丁腈橡胶起皱手套可达en388(欧洲标准)耐磨等级4级。