本发明属于硅油乳液技术领域，具体涉及一种氨基硅油乳液及其制备方法。
背景技术
硅油是一种无色、无味、无毒、无刺激的液体，具有良好的化学稳定性、耐热耐寒性、耐候性、憎水性、润滑性、高折射率和低表面张力等特点。将硅油乳化后制成硅油乳液可以广泛用于个人洗护用品、纺织品、表面处理。
氨基硅油中氨基可以与纤维表面的羟基和羧基等相互作用，牢固地吸附在纤维上，提高织物的耐水洗性；氨基硅油在织物表面成膜，一般来说，氨基硅油的分子量越大，在织物的成膜性越好，手感越柔软。氨基硅油乳液由于具有较好的储存稳定性，对纤维的渗透性强、在纤维上吸附量大、涂布性好，可以提高氨基硅油的作用效果。因此氨基硅油乳液成为纺织行业的最受欢迎的一类柔软后整理剂。
高粘度的氨基硅油通常乳化比较困难，需要加入加大量的乳化剂，现有的乳液的制备方法一般采用机械乳化法，进行较长时间的搅拌分散，才能形成均一的乳液，而这种方法制备的乳液通常粒径分散性较差且不稳定，尤其是在高温存放过程中容易出现破乳、漂油、分层等现象。
中国专利cn101497744b公开了一种“氨基硅油乳液及其制备方法”，以粘度为500mpa.s～5000mpa.s氨基硅油制备了硅油乳液，但是其中氨基硅油的含量较低且粘度较低，且其实施例中使用了较大量的乳化剂，占氨基硅油用量达到了50％，且制备搅拌的过程较长，经过测试还发现其粒径较大。另外大量的乳化剂不仅会使乳液成本提高，还会影响后期存储稳定性，出现分层、漂油等现象，并且在织物处理过程中，乳化剂残留在织物上还会对织物的性能造成一定的影响。
技术实现要素：
本发明提供了一种氨基硅油乳液及其制备方法，使用较少量乳化剂就可以将较高粘度的氨基硅油乳化，快速高效的制备氨基硅油含量较高的乳液，且制备的氨基硅油乳液粒径小、储存稳定性好，且生产加工方便。
本发明的技术方案如下：一种氨基硅油乳液，由如下质量百分比的原料组成：氨基硅油42-58％、去离子水31-47％、表面活性剂6-10％、双硬脂酰磷脂酰甘油0.3-1.1％、ph调节剂0.5-5％；所述表面活性剂由10-30％的聚乙二醇4000单油酸酯、40-60％的聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯和20-40％的椰油酰胺丙基甜菜碱组成；所述氨基硅油的粘度为2000～15000mpa.s，氨值为0.2-0.8；所述氨基硅油乳液的ph值为6.5-7.0。
本发明的采用三种特定的表面活性剂复配作为乳化剂，并使用双硬脂酰磷脂酰甘油作为乳化助剂，提高乳化效率，可以快速制备出小粒径的较高浓度的氨基硅油乳液，且其稳定性好，加入ph调节剂进一步提高乳液的稳定性。本发明的乳液在后续使用过程中稀释时不需要剪切或者施加轻微的剪切力就可以和水混合均匀，不影响其乳液粒径。加入少量本发明的氨基硅油乳液到织物处理剂中，可以使织物具有良好的滑爽性以及柔软性。
本发明所采用的氨基硅油均可采用市售氨基硅油。优选地，所述氨基硅油由60％的粘度为3500mpa.s的氨基硅油和40％的粘度为15000mpa.s的氨基硅油混合而成。本方案优选的使用两种不同粘度的氨基硅油搭配，不仅可以加快乳液转相的速度，提高乳液的稳定性，而且使用少量本发明的氨基硅油乳液到纺织品后处理剂中，就可以使纺织品具有良好的滑爽性以及柔软性。
优选地，所述表面活性剂由20％的聚乙二醇4000单油酸酯、50％的聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯和30％的椰油酰胺丙基甜菜碱组成。
优选地，所述ph调节剂为醋酸和磷酸氢钠的水溶液。优选使用本方案的ph调节剂，可以使氨基硅油的耐电解质稳定性更好。
优选地，氨基硅油乳液，由如下质量百分比的原料组成：氨基硅油50％、去离子水39％、表面活性剂8％、双硬脂酰磷脂酰甘油0.7％、ph调节剂2.3％。本方案优选的质量配比的乳液的综合性能好，粒径分布窄、稳定性好等。
本发明还提供上述氨基硅油乳液的制备方法，包括如下步骤：
s1、按质量比称取全部的氨基硅油、表面活性剂、双硬脂酰磷脂酰甘油和26％的去离子水依次加入混合杯中，加入和氨基硅油等重量的玻璃珠；
s2、将混合杯放入双中心混合分散机，进行双向不对称离心混合运动，设置转速为1500rpm，边抽真空边混合60s；
s3、再向混合杯中加入26％的去离子水，进行双向不对称离心混合运动，设置转速为2600rpm转每分钟，边抽真空边混合60s；
s4、再向混合杯中加入剩余的离子水和ph调节剂，进行双向不对称离心混合运动，设置转速为2800rpm，边抽真空边混合120s；
s5、过滤除去玻璃珠，即得到氨基硅油乳液；
上述抽真空步骤中最终真空度达到-0.08～-0.09mpa。
本发明的制备方法使用双中心混合分散机，无需使用搅拌叶进行搅拌，也不需要额外进行升温冷却，只需要在室温下依靠主轴在的高速旋转同时带动反方向的装载物料旋转，进行双向不对称离心混合运动，搅拌过程产生气泡少，搅拌效率高，另外本发明还加入玻璃珠，并且在抽真空下进行分散，可以减少搅拌中气泡的产生，本发明使用分批加水和搅拌的方法，进一步提高硅油和水混合分散的速度，加快乳化，缩短制备周期，使用本发明的制备方法可以非常快地进行乳化实验，挑选出适合的原料和配方。本制备方案结合本发明的配方可以将乳化时间缩短至几分钟，并且制得的乳液粒径均匀，存储稳定性好，批次稳定性好。
优选地，所述玻璃珠由70％粒径为5-7mm的玻璃珠和30％粒径为1-2mm的玻璃珠组成。本方案优选的玻璃珠可以更有利于快速乳化制备出小粒径的稳定的乳液。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：(1)乳液固含量较高；(2)乳液粒径小；(3)乳液粒径分布窄；(4)储存稳定性好；(5)制备速度快；(6)批次稳定性好。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明各技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例，都属于本发明所保护的范围。本领域技术人员依据以下实施方式所作的方法、工艺路线、功能的等效变换或替代，均属于本发明的保护范围之内。
实施例1
本实施例的一种氨基硅油乳液由如下质量百分比的原料组成：氨基硅油50g、去离子水39g、表面活性剂8g、双硬脂酰磷脂酰甘油0.7g、ph调节剂2.3g；所述表面活性剂由1.6g聚乙二醇4000单油酸酯、4.0g聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯和2.4g椰油酰胺丙基甜菜碱组成；所述氨基硅油由60％的粘度为3500mpa.s氨值为0.4的氨基硅油和40％的粘度为15000mpa.s的氨值为0.6的氨基硅油混合而成；所述ph调节剂为醋酸和磷酸氢钠的水溶液，所述氨基硅油乳液的ph值为6.7。
本实施例的氨基硅油乳液制备方法如下：
s1、按质量比称取全部的氨基硅油、表面活性剂、双硬脂酰磷脂酰甘油和26％的去离子水依次加入混合杯中，加入和氨基硅油等重量的玻璃珠；
s2、将混合杯放入双中心混合分散机，进行双向不对称离心混合运动，设置转速为1500rpm，边抽真空边混合60s；
s3、再向混合杯中加入26％的去离子水，进行双向不对称离心混合运动，设置转速为2600rpm转每分钟，边抽真空边混合60s；
s4、再向混合杯中加入剩余的离子水和ph调节剂，进行双向不对称离心混合运动，设置转速为2800rpm，边抽真空边混合120s；
s5、过滤除去玻璃珠，即得到氨基硅油乳液；
上述抽真空步骤中最终真空度达到-0.08～-0.09mpa。
实施例2
本实施例的一种氨基硅油乳液由如下质量百分比的原料组成：氨基硅油42g、去离子水47g、表面活性剂6g、双硬脂酰磷脂酰甘油1.1g、ph调节剂3.9g；所述表面活性剂由1.2g聚乙二醇4000单油酸酯、3.0g聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯和1.8g椰油酰胺丙基甜菜碱组成；所述氨基硅油由60％的粘度为3500mpa.s氨值为0.4的氨基硅油和40％的粘度为15000mpa.s的氨值为0.6的氨基硅油混合而成；所述ph调节剂为醋酸和磷酸氢钠的水溶液，所述氨基硅油乳液的ph值为6.5。其制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例的一种氨基硅油乳液由如下质量百分比的原料组成：氨基硅油58g、去离子水31g、表面活性剂10g、双硬脂酰磷脂酰甘油0.3g、ph调节剂0.7g；所述表面活性剂由2.0g聚乙二醇4000单油酸酯、5.0g聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯和3.0g椰油酰胺丙基甜菜碱组成；所述氨基硅油由60％的粘度为3500mpa.s氨值为0.4的氨基硅油和40％的粘度为15000mpa.s的氨值为0.6的氨基硅油混合而成；所述ph调节剂为醋酸和磷酸氢钠的水溶液，氨基硅油乳液的ph值为7.0。其制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例的一种氨基硅油乳液由如下质量百分比的原料组成：氨基硅油50g、去离子水39g、表面活性剂8g、双硬脂酰磷脂酰甘油0.7g、ph调节剂2.3g；所述表面活性剂由2.4g聚乙二醇4000单油酸酯、3.2g聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯和2.4g椰油酰胺丙基甜菜碱组成；所述氨基硅油由60％的粘度为3500mpa.s氨值为0.4的氨基硅油和40％的粘度为15000mpa.s的氨值为0.6的氨基硅油混合而成；所述ph调节剂为醋酸和磷酸氢钠的水溶液，所述氨基硅油乳液的ph值为6.7。
其制备方法同实施例1。
实施例5
与实施例1相比，氨基硅油替换为粘度为5000mpa.s的氨值为0.7的氨基硅油；其它与实施例1相同。
实施例6
与实施例1相比，制备方法中使用的玻璃珠的粒径为5-7mm，其它与实施例1相同。
实施例7
与实施例1相比，制备方法采用如下方法：使用增力电动搅拌器(ztf-m-1)，向搅拌容器中加入表面活性剂搅拌均匀后，加入氨基硅油，再次搅拌，缓慢加入去离子水，约30min容器粘度达到最大，停止搅拌和加水，挂壁，再次搅拌，约10min后缓慢加去离子水，待混合物呈现流体状，迅速加完剩余水，继续搅拌30min；其中搅拌速度800rpm。
对比例1
与实施例1相比，本对比例采用的表面活性剂为失水山梨醇硬脂酸聚氧乙烯醚，其它与实施例1相同。
对比例2
与实施例1相比，本对比例将双硬脂酰磷脂酰甘油改为乙二醇单丁醚，其它与实施例1相同。
对比例3
与实施例1相比，本对比例采用的表面活性剂替换为4g的c12烷基化聚氧乙烯醚，不添加双硬脂酰磷脂酰甘油，其它与实施例1相同。
对比例4
与实施例1相比，本对比例采用的表面活性剂由4g聚乙二醇4000单油酸酯、2g聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯和2g椰油酰胺丙基甜菜碱组成，其它与实施例1相同。
对比例5
与实施例1相比，本对比例中氨基硅油用量为70g，去离子水19g，其它与实施例1相同。
将实施例和对比例制得的乳液样品分别进行粒径测试、批次稳定性测试和存储稳定性测试。粒径测试采用激光粒度分析仪，将制备好的氨基硅油乳液取4-5滴直接加入激光粒度分析仪的样品池中循环测试，得到其平均粒径和多分散系数。测试同一种方法生产的3批次样品的粒径，对比批次间样品的差别，以对比批次稳定性，批次间平均粒径差别大于20％则说明批次稳定性较差，平均粒径差别小于10％说明批次稳定性好，平均粒径差别在10％～20％则说明批次稳定性一般。通过室温存储1年每个月观察以及50℃存储8周，每周观察是否产生分层、漂油等相分离现象判断其存储稳定性。测试结果如下表所示：
由上表结果可以看出本发明实施例的乳液粒径较小且粒径分布较窄，且其存储稳定性和批次稳定性明显好于对比例。另外还测试了实施例1到实施例7乳液的耐盐性测试，将乳液中加入nacl使nacl浓度为20g/l，搅拌后静置24h，样品均没有出现相分离现象，说明本发明的乳液的耐盐性良好。
另外还对比测试了实施例1和实施例5，对比例1和对比例3乳液对涤纶的处理效果，各取实施例或对比例的乳液样品，分别用水稀释至十倍的重量，搅拌均匀，取四份相同的涤纶纤维经过不同的乳液浸泡相同时间后，进行织布干燥。请50位志愿者将四份涤纶布样品分别按滑爽性和柔软性顺序排序。结果表明，92％的志愿者认为滑爽性由好到差的顺序为从实施例1、实施例5、对比例1到对比例3；94％的志愿者认为头柔软性由好到差的顺序为从实施例1、实施例5、对比例1到对比例3。
以上结果说明本发明的氨基硅油乳液用于织物处理具有较好的效果，可以显著改善织物的顺爽性和柔软性。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点，尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。