一种具有SOD活性的吡唑羧酸酯锰配合物及其制备方法与流程

本发明涉及配合物
技术领域：
，具体涉及一种具有sod活性的吡唑羧酸酯锰配合物及其制备方法。
背景技术：
配合物是一种由金属离子和有机配体通过配位作用形成具有不同网络结构的功能化合物，其设计和合成涉及到无机化学、有机化学及晶体工程等领域。这些功能化合物结合了有机配体和无机金属离子二者的性能，在催化、吸附、离子交换、荧光材料和生物技术等各领域具有潜在应用价值。吡唑是一种含氮五元杂环唑类化合物，由于其含有多个配位点而具有丰富的配位模式，是配位化学中一类重要有机配体。吡唑类化合物主要应用于医药和农药两大领域，如吡唑类化合物表现出来的止痛、抑菌、杀菌、抗高血糖、抗癌及抗凝血剂等药理活性在药物领域中得到广泛应用，吡唑类化合物在杀菌、除草、杀虫和植物生长调节等方面具有优良特性在农药方面有着广泛的用途。另外，吡唑衍生物在储能材料发光材料及染料方面也有广泛用途。因此吡唑类衍生物是一类具有很好前景的含氮杂环化合物，基于吡唑衍生物为有机配体的新颖结构的功能配合物具有广阔的应用前景。技术实现要素：本发明的第一目的是提供一种具有sod活性的吡唑羧酸酯锰配合物；本发明的第二目的是提供一种具有sod活性的吡唑羧酸酯锰配合物制备方法。本发明所述一种具有sod活性的吡唑羧酸酯锰配合物，该化合物是一种新化合物，通过scifinder查询发现没有相关文献报道该物质，该配合物化学式下图所示：所述锰配合物为单斜晶系，c2/c空间群，晶胞参数为：β＝104.363(7)°；它的不对称结构单元由一个中心金属mn(ii)，两个5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯配体分子及一个1,10-菲啰啉分子组成，中心金属mn(ii)是六配位方式，呈一个六配位变形八面体构型。所述具有sod活性的吡唑羧酸酯锰配合物制备方法，包括以下步骤：1)将1重量份5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯和0.6～1.3重量份的1,10-菲啰啉溶于75～101重量份的有机溶剂中，得配体溶液；所属有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃中的一种或两种以上；2)将0.8～1.3重量份的醋酸锰溶解于55～65重量份的蒸馏水中，得醋酸锰溶液；3)将步骤1)所得的配体溶液和步骤2)所得的醋酸锰溶液1：1混合均匀，在80℃～100℃下反应12～48小时，然后冷却至室温，进行过滤、洗涤、风干得具有sod活性的吡唑羧酸酯锰配合物。所述吡唑羧酸酯锰配合物作为mn-sod模型化合物可作为药物应用于临床。与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明所述的吡唑羧酸酯锰配合物，是一种新化合物，并具有sod活性，该配合物合成方法简单、成本低廉，为基于吡唑衍生物有机配体合成金属配合物提供了一定的依据，并对临床药物的开发具有重要意义。附图说明图1是本发明配合物的晶体结构图；其中对称操作同表2，所有碳原子上的氢原子省略。图2是本发明配合物的红外光谱图。具体实施方式为了易于进一步理解本发明，下列实施例阐述了更特定的细节。实施例1：一种具有sod活性的吡唑羧酸酯锰配合物的制备将5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯和0.8倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的1,10-菲啰啉溶于80倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的乙醇溶剂中，得配体溶液，将1倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的醋酸锰溶解于60倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的蒸馏水中，得醋酸锰溶液。将配体溶液和醋酸锰溶液混合均匀得亮黄色溶液，在100℃烘箱中反应48小时，反应结束后自然冷却至室温后进行过滤、洗涤、风干得亮黄色块状锰配合物单晶；产率：82.5％，所得产物红外数据如下：ir(kbr,cm-1)：3218(w)，2975(w)，2935(w)，2368(w)，1654(s)，1627(s)，1558(m)，1517(m)，1448(m)，1317(m)，1205(w)，1135(s)，1024(w)，917(m)，848(w)，786(m)，725(w)，638(w)，597(w)。实施例2：一种具有sod活性的吡唑羧酸酯锰配合物的制备将5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯和1.2倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的1,10-菲啰啉溶于80倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的乙醇溶剂中，得配体溶液，将1.0倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的醋酸锰溶解于60倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的蒸馏水中，得醋酸锰溶液。将配体溶液和醋酸锰溶液混合均匀得亮黄色溶液，在80℃烘箱中反应24小时，反应结束后自然冷却至室温后进行过滤、洗涤、风干得亮黄色块状锰配合物单晶；产率：70.5％。实施例3：一种具有sod活性的吡唑羧酸酯锰配合物的制备将5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯和1.2倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的1,10-菲啰啉溶于100倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的乙醇溶剂中，得配体溶液，将1.2倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的醋酸锰溶解于60倍5-羟基-4-吡唑甲酸乙酯重量的蒸馏水中，得醋酸锰溶液。将配体溶液和醋酸锰溶液混合均匀得亮黄色溶液，在100℃烘箱中反应36小时，反应结束后自然冷却至室温后进行过滤、洗涤、风干得亮黄色块状锰配合物单晶；产率：78.5％。表1吡唑羧酸酯锰配合物的主要晶体学数据ar1＝σ||fo|-|fc||/σ|fo|,wr2＝[σw(fo2-fc2)2/σw(fo2)2]1/2表2吡唑羧酸酯锰配合物的晶体键长(单位：)注：对称操作：a＝1-x,y,3/2-z表3吡唑羧酸酯锰配合物的晶体键角(单位：°)o1-mn1-o1a103.23(11)o1-mn1-n3159.40(7)o1-mn1-o288.93(6)o1a-mn1-n3a159.40(7)o1a-mn1-o2a88.93(6)o2-mn1-n381.72(7)o1-mn1-o2a87.21(6)o2a-mn1-n3a81.72(7)o1a-mn1-o287.21(6)o2-mn1-n3a103.40(6)o2a-mn1-o2173.79(9)o2a-mn1-n3103.40(6)o1a-mn1-n393.92(8)n3a-mn1-n372.05(10)o1-mn1-n3a93.92(8)注：对称操作同表2实施例4：锰配合物的sod活性检测利用邻苯三酚自氧化法测定合成的锰配合物的超氧自由基抑制活性，通过测定并计算可得到本发明锰配合物的ic50值：表4吡唑羧酸酯锰配合物的ic50值配合物ic50(μg/ml)mnc24h22n6o68.6当前第1页12