专利名称：3－(杂环基)－取代的苯甲酰基吡唑的制作方法
技术领域：
本发明涉及结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑及其农业上应用的盐。 其中X是O，NH或N(C1-C6-烷基)；R1是C1-C6-烷基；R2，R3，R4，R5是氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；R6是卤素、硝基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基；R7是羟基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷基羰氧基、C1-C4-(烷硫基)羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基可以部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；R8，R9是C1-C4-烷基；R10是氢或C1-C4-烷基；其中R8，R9和R10中碳原子总数至多为7，R11是氢或C1-C4-烷基；而且，本发明涉及中间体和结构式I化合物的制备方法，包含结构式I化合物的组合物以及该衍生物或含有该衍生物的组合物控制有害植物的用途。
现有文献已公开了吡唑-4-基苯甲酰基衍生物，例如WO96/26206和WO98/31681。
然而，现有化合物的除草活性以及与作物的相容性不完全令人满意。因此本发明的目的是提供新的，特别是在除草活性上，改进的化合物。
我们发现，通过结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑及其除草作用实现了上述目的。
而且我们还发现含有化合物I并有很好的除草作用的除草组合物。而且，我们也发现了制备这些组合物的方法和用化合物I控制不需要的植物生长的方法。
根据取代方式，式I化合物可含一个或多个手性中心，因此它们可作为对映体或非对映体混合物存在。本发明涉及纯的对映体或非对映体及其混合物。
结构式I化合物还可以它们农业上应用的盐形式存在，通常盐的类型并不重要。一般，只要阳离子和阴离子对化合物I的除草作用没有负面影响，则那些阳离子盐或那些酸的酸加成盐是适合的。
特别适合的阳离子是碱金属离子，优选锂，钠和钾盐，碱土金属离子，优选钙和镁，过渡金属离子，优选锰，铜，锌和铁，以及铵盐，如需要其中一至四个氢原子可被以下基团取代C1-C4-烷基，羟基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，羟基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，苯基或苄基，优选铵，二甲基铵，二异丙基铵，四甲基铵，四丁基铵，2-(2-羟乙-1-氧基)乙-1-基铵，二(2-羟乙-1-基)铵，三甲基苄基铵，另外还有鏻离子，锍离子，优选三(C1-C4-烷基)锍，和氧化锍离子，优选三(C1-C4-烷基)氧化锍。
可用的酸加成盐阴离子主要是氯离子，溴离子，氟离子，硫酸氢根，硫酸根，磷酸二氢根，磷酸氢根，硝酸根，碳酸氢根，碳酸根，六氟硅酸根，六氟磷酸根，苯甲酸根，以及C1-C4-链烷酸阴离子，优选甲酸根，乙酸根，丙酸根和丁酸根。
对取代基R1-R11或苯环上的基团的所提及的有机分子部分是每一基团成员的单独列举的总称。所有的碳链，即所有烷基、烷基羰基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰氧基、(烷硫基)羰氧基、烷基磺酰氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、链烯基和链烯氧基部分，可以为直链或支链。除非另有说明，卤化的取代基优选带有一至五个相同或不同的卤素原子。每种情况下术语“卤素”代表氟、氯、溴或碘。
其它定义例如是-C1-C4-烷基，以及C1-C4-烷基羰基和C1-C4-烷基羰氧基中的烷基部分例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基；-C1-C6-烷基，以及C1-C6-烷基羰基和C1-C6-烷基羰氧基中的烷基部分上述的C1-C4-烷基，以及例如戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-3-甲基丙基；-C1-C4-卤代烷基上述的C1-C4-烷基被氟、氯、溴和/或碘部分或全部取代，即例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、溴甲基、碘甲基、1-氟乙基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-碘乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基；-C1-C4烷氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1，1-二甲基乙氧基；-C1-C6烷氧基上述的C1-C4烷氧基，以及，例如戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基-戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；-C1-C4-卤代烷氧基上述的C1-C4烷氧基被氟、氯、溴和/或碘部分或全部取代，例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、二溴乙氧基、二碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2，3-二氯丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基和九氟丁氧基；-C1-C4-烷硫基以及C1-C4-(烷硫基)羰氧基中的烷硫基部分例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基和1，1-二甲基乙硫基；-C1-C4-卤代烷硫基上述的C1-C4-烷硫基被氟、氯、溴和/或碘部分或全部取代，即例如氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、溴二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2，2-二氟乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基、2，2，2-三氯乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2，2-二氟乙硫基、2，2-二氯-2-氟乙硫基、五氟乙硫基、2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、2，2-二氟丙硫基、2，3-二氟丙硫基、2，3-二氯丙硫基、3，3，3-三氟丙硫基、3，3，3-三氯丙硫基、2，2，3，3，3-五氟丙硫基、七氟丙硫基、1-(氟甲基)-2-氟乙硫基、1-(氯甲基)-2-氯乙硫基、1-(溴甲基)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、4-溴丁硫基和九氟丁硫基；-C1-C4-烷基磺酰基(C1-C4-烷基-S(＝O)2-)，以及C1-C4-烷基磺酰氧基的烷基磺酰基部分例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基和1，1-二甲基乙基磺酰基；-C1-C6-烷基磺酰基，以及C1-C6-烷基磺酰氧基的烷基磺酰基部分上述C1-C4-烷基磺酰基，以及，例如戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、1，1-二甲基丙基磺酰基、1，2-二甲基丙基磺酰基、2，2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基1，1-二甲基丁基磺酰基、1，2-二甲基丁基磺酰基、1，3-二甲基丁基磺酰基、2，2-二甲基丁基磺酰基、2，3-二甲基丁基磺酰基、3，3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1，1，2-三甲基丙基磺酰基、1，2，2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基；-C1-C4-卤代烷基磺酰基上述的C1-C4-烷基磺酰基被氟、氯、溴和/或碘部分或全部取代，例如氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯二氟甲基磺酰基、溴二氟甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2-氯乙基磺酰基、2-溴乙基磺酰基、2-碘乙基磺酰基、2，2-二氟乙基磺酰基、2，2，2-三氟乙基磺酰基、2-氯-2-氟乙基磺酰基、2-氯-2，2-二氟乙基磺酰基、2，2-二氯-2-氟乙基磺酰基、2，2，2-三氯乙基磺酰基、五氟乙基磺酰基、2-氟丙基磺酰基、3-氟丙基磺酰基、2-氯丙基磺酰基、3-氯丙基磺酰基、2-溴丙基磺酰基、3-溴丙基磺酰基、2，2-二氟丙基磺酰基、2，3-二氟丙基磺酰基、2，3-二氯丙基磺酰基、3，3，3-三氟丙基磺酰基、3，3，3-三氯丙基磺酰基、2，2，3，3，3-五氟丙基磺酰基、七氟丙基磺酰基、1-(氟甲基)-2-氟乙基磺酰基、1-(氯甲基)-2-氯乙基磺酰基、1-(溴甲基)-2-溴乙基磺酰基、4-氟丁基磺酰基、4-氯丁基磺酰基、4-溴丁基磺酰基和九氟丁基磺酰基；-C3-C6-链烯氧基例如丙-1-烯-1-基氧基、丙-2-烯-1-基氧基、1-甲基乙烯氧基、丁烯-1-基氧基、丁烯-2-基氧基、丁烯-3-基氧基、1-甲基丙-1-烯-1-基氧基、2-甲基丙-1-烯-1-基氧基、1-甲基丙-2-烯-1-基氧基、2-甲基丙-2-烯-1-基氧基、戊烯-1-基氧基、戊烯-2-基氧基、戊烯-3-基氧基、戊烯-4-基氧基、1-甲基丁-1-烯-1-基氧基、2-甲基丁-1-烯-1-基氧基、3-甲基丁-1-烯-1-基氧基、1-甲基丁-2-烯-1-基氧基、2-甲基丁-2-烯-1-基氧基、3-甲基丁-2-烯-1-基氧基、1-甲基丁-3-烯-1-基氧基、2-甲基丁-3-烯-1-基氧基、3-甲基丁-3-烯-1-基氧基、1，1-二甲基丙-2-烯-1-基氧基、1，2-二甲基丙-1-烯-1-基氧基、1，2-二甲基丙-2-烯-1-基氧基、1-乙基丙-1-烯-2-基氧基、1-乙基丙-2-烯-1-基氧基、己-1-烯-1-基氧基、己-2-烯-1-基氧基、己-3-烯-1-基氧基、己-4-烯-1-基氧基、己-5-烯-1-基氧基、1-甲基戊-1-烯-1-基氧基、2-甲基戊-1-烯-1-基氧基、3-甲基戊-1-烯-1-基氧基、4-甲基戊-1-烯-1-基氧基、1-甲基戊-2-烯-1-基氧基、2-甲基戊-2-烯-1-基氧基、3-甲基戊-2-烯-1-基氧基、4-甲基戊-2-烯-1-基氧基、1-甲基戊-3-烯-1-基氧基、2-甲基戊-3-烯-1-基氧基、3-甲基戊-3-烯-1-基氧基、4-甲基戊-3-烯-1-基氧基、1-甲基戊-4-烯-1-基氧基、2-甲基戊-4-烯-1-基氧基、3-甲基戊-4-烯-1-基氧基、4-甲基戊-4-烯-1-基氧基、1，1-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、1，1-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、1，2-二甲基丁-1-烯-1-基氧基、1，2-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、1，2-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、1，3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基、1，3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、1，3-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、2，2-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、2，3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基、2，3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、2，3-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、3，3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基、3，3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、1-乙基丁-1-烯-1-基氧基、1-乙基丁-2-烯-1-基氧基、1-乙基丁-3-烯-1-基氧基、2-乙基丁-1-烯-1-基氧基、2-乙基丁-2-烯-1-基氧基、2-乙基丁-3-烯-1-基氧基、1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基氧基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基氧基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基氧基和1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基氧基；-C3-C6-链烯基丙-1-烯-1-基、丙-2-烯-1-基、1-甲基乙烯基、丁烯-1-基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、戊烯-1-基、戊烯-2-基、戊烯-3-基、戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1，1-二甲基丙-2-烯-1-基、1，2-二甲基丙-1-烯-1-基、1，2-二甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、己-1-烯-1-基、己-2-烯-1-基、己-3-烯-1-基、己-4-烯-1-基、己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1，1-二甲基丁-2-烯-1-基、1，1-二甲基丁-3-烯-1-基、1，2-二甲基丁-1-烯-1-基、1，2-二甲基丁-2-烯-1-基、1，2-二甲基丁-3-烯-1-基、1，3-二甲基丁-1-烯-1-基、1，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1，3-二甲基丁-3-烯-1-基、2，2-二甲基丁-3-烯-1-基、2，3-二甲基丁-1-烯-1-基、2，3-二甲基丁-2-烯-1-基、2，3-二甲基丁-3-烯-1-基、3，3-二甲基丁-1-烯-1-基、3，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-1-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-1-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基和1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基；
苯环优选是未取代的或带有一至三个卤素原子和/或一个硝基，一个氰基，一至两个甲基，三氟甲基，甲氧基或三氟甲氧基。
优选结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是那些化合物，其中R7是羟基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C6-烷基-磺酰氧基、C1-C6-烷基羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
优选结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中X是O；R1是C1-C4-烷基；特别优选甲基或乙基；并特别优选甲基；R2，R3，R4，R5是氢，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；特别优选氢，甲基，乙基，丙基，1-甲基乙基，氟甲基或氯甲基；并特别优选氢，甲基，乙基或氯甲基；R6是C1-C4-烷硫基或或C1-C4-烷基磺酰基；特别优选甲硫基、乙硫基或1-甲基-1-乙硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基或丙基磺酰基；并特别优选甲基磺酰基、乙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基或丙基磺酰基；R7是羟基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷基羰氧基、C1-C4-(烷硫基)羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；特别优选羟基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C4-烷基磺酰氧基、C1-C4-烷基羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；R8，R9是C1-C4-烷基；特别优选甲基、乙基、丙基、1-甲基-1-乙基、丁基、1-甲基-1-丙基和2-甲基-1-丙基；R10是氢或C1-C4-烷基；特别优选C1-C4-烷基；并特别优选甲基，乙基或丙基；R11是氢或C1-C4-烷基；特别优选氢或甲基。
特别优选的结构式I3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中X是O；R1是C1-C4-烷基；特别优选甲基或乙基；并特别优选甲基；R6是C1-C4-烷基磺酰基；特别优选甲基磺酰基、乙基磺酰基、1-甲基-1-乙基磺酰基或丙基磺酰基；R7是羟基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷基羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；并特别优选羟基；R8，R9是C1-C4-烷基；R10是氢或C1-C4-烷基。
更特别优选的结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中R8是C2-C4-烷基，例如乙基，1-甲基-1-乙基，丙基或丁基；R9是C1-C4-烷基，例如甲基或乙基；R10是氢或C1-C4-烷基，例如甲基或乙基。
另外更特别优选的结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中R8是甲基；R9是C1-C4-烷基，例如甲基，乙基，丙基或丁基；R10是C1-C4-烷基，例如甲基或乙基。
另外更特别优选的结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中R8，R9是甲基；R10是氢。
还优选结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中X是O；R1是C1-C4-烷基；特别优选甲基或乙基；并特别优选甲基；R2，R3，R4，R5是氢，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；特别优选氢，甲基，乙基，丙基，1-甲基-1-乙基，氟甲基或氯甲基；并特别优选氢，甲基，乙基或氯甲基；R6是卤素、硝基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；特别优选卤素如氯或溴，硝基，C1-C2-卤代烷基如二氟甲基或三氟甲基，C1-C2-烷氧基或C1-C2-卤代烷氧基如二氟甲氧基，氯二氟甲氧基或三氟甲氧基；R7是羟基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷基羰氧基、C1-C4-(烷硫基)羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；特别优选羟基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C4-烷基磺酰氧基、C1-C4-烷基羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；R8，R9是C1-C4-烷基；特别优选甲基、乙基、丙基、1-甲基-1-乙基、丁基、1-甲基-1-丙基和2-甲基-1-丙基；R10是氢或C1-C4-烷基；特别优选C1-C4-烷基；并特别优选甲基，乙基或丙基；R11是氢或C1-C4-烷基；特别优选氢或甲基。
特别优选的结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中X是O；R1是C1-C4-烷基；特别优选甲基或乙基；并特别优选甲基；R6是卤素、硝基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；特别优选卤素如氯或溴，硝基，C1-C2-卤代烷基如二氟甲基或三氟甲基，C1-C2-烷氧基或C1-C2-卤代烷氧基如二氟甲氧基；R7是羟基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷基羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；特别优选羟基；R8，R9是C1-C4-烷基；R10是氢或C1-C4-烷基。
更特别优选的结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中R8是C2-C4-烷基，例如乙基，1-甲基-1-乙基，丙基或丁基；
R9是C1-C4-烷基，例如甲基或乙基；R10是氢或C1-C4-烷基，例如甲基或乙基。
另外更特别优选的结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中R8是甲基；R9是C1-C4-烷基，例如甲基，乙基，丙基或丁基；R10是C1-C4-烷基，例如甲基或乙基。
另外更特别优选的结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中R8，R9是甲基；R10是氢。
还优选结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中X是N(C1-C6-烷基)；特别优选N-甲基，N-乙基，N-(1-甲基-1-乙基)或N-丙基；R1是C1-C6-烷基；特别优选甲基或乙基；并特别优选甲基；R2，R3，R4，R5是氢，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；特别优选氢，甲基，乙基，丙基，1-甲基-1-乙基，氟甲基或氯甲基；并特别优选氢，甲基，乙基或氯甲基；R6是卤素、硝基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基；特别优选卤素如氟，氯或溴，硝基，C1-C4-卤代烷基如二氟甲基或三氟甲基，C1-C4-烷氧基如甲氧基或乙氧基，C1-C4-卤代烷氧基如二氟甲氧基，氯二氟甲氧基或三氟甲氧基，C1-C4-烷硫基如甲硫基或乙硫基，或C1-C4-烷基磺酰基如甲基磺酰基，乙基磺酰基，1-甲基-1-乙基磺酰基或丙基磺酰基；
R7是羟基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷基羰氧基、C1-C4-(烷硫基)羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；特别优选羟基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C4-烷基磺酰氧基、C1-C4-烷基羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；R8，R9是C1-C4-烷基；特别优选甲基、乙基、丙基、1-甲基-1-乙基、丁基、1-甲基-1-丙基和2-甲基-1-丙基；R10是氢或C1-C4-烷基；特别优选C1-C4-烷基；并特别优选甲基，乙基或丙基；R11是氢或C1-C4-烷基；特别优选氢或甲基。
特别优选结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中R7是羟基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷基羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；特别优选羟基。
另外还优选结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑是下述化合物，其中可变基团定义如下X是O；R1是C1-C4-烷基；特别优选甲基或乙基；
R2，R3，R4，R5是氢，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；特别优选氢或C1-C4-卤代烷基；R6是C1-C4-烷基磺酰基；特别优选甲磺酰基；R7是羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰氧基、C1-C4-(烷硫基)羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；特别优选羟基、C1-C4-烷氧基或苯基羰氧基，其中苯基被部分或全部卤代和/或带有一至三个C1-C4-卤代烷基；R8，R9是C1-C4-烷基；R10是氢或C1-C4-烷基；R11是氢或C1-C4-烷基。
更特别优选结构式Ia1化合物(≡I其中R1，R8，R9＝CH3；R10，R11＝H)，特别是表1中的化合物Ia1.1至Ia1.300，其中对于本发明化合物来说，X和R1至R11的基团定义特别重要，不仅仅在互相组合的情况下而且在单独的情况下都是如此。
表1
另外特别优选结构式Ia2化合物，特别是化合物Ia2.1至Ia2.300，其与相应的化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R11是甲基。 另外特别优选结构式Ia3化合物，特别是化合物Ia3.1至Ia3.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R8是乙基。 另外特别优选结构式Ia4化合物，特别是化合物Ia4.1至Ia4.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R8是乙基和R11是甲基。
另外特别优选结构式Ia5化合物，特别是化合物Ia5.1至Ia5.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R8是1-甲基-1-乙基。 另外特别优选结构式Ia6化合物，特别是化合物Ia6.1至Ia6.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R8是1-甲基-1-乙基和R11是甲基。 另外特别优选结构式Ia7化合物，特别是化合物Ia7.1至Ia7.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R10是甲基。 另外特别优选结构式Ia8化合物，特别是化合物Ia8.1至Ia8.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R10是甲基和R11是甲基。 另外特别优选结构式Ia9化合物，特别是化合物Ia9.1至Ia9.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R8和R9是1-甲基-1-乙基。 另外特别优选结构式Ia10化合物，特别是化合物Ia10.1至Ia10.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R8和R9是1-甲基-1-乙基和R11是甲基。 另外特别优选结构式Ia11化合物，特别是化合物Ia11.1至Ia11.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R8是乙基和R10是甲基。 另外特别优选结构式Ia12化合物，特别是化合物Ia12.1至Ia12.300，其与化合物Ia1.1至Ia1.300不同之处仅在于R8是乙基以及R10和R11是甲基。 式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑可以通过各种方法得到，例如通过下列方法获得方法A将结构式II的吡唑与活化苯甲酸IIIα或苯甲酸IIIβ，其优选原位活化，进行反应获得相应的酰化产物IV，然后进行重排，获得结构式I化合物，其中R7＝OH。 I其中R7＝OH
L1是可亲核置换的离去基团，如卤素，例如溴，氯，杂芳基例如咪唑基，吡啶基，羧酸根例如乙酸根，三氟乙酸根等。
活化苯甲酸可直接应用，例如使用苯甲酰基卤的情况，或原位产生，例如使用二环己基碳二亚胺，三苯膦/偶氮二羧酸酯，2-吡啶二硫化物/三苯膦，羰基二咪唑等。
有碱存在的情况下进行酰化反应可能是有利的。优选使用等摩尔量的反应物和辅助碱。某些情况下，基于Ⅱ的使用量，辅助碱稍微过量，例如1.2-1.5摩尔当量是有利的。
适合的辅助碱是叔烷基胺，吡啶或碱金属碳酸盐。适于用作溶剂的，例如氯化烃如二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，芳烃如甲苯，二甲苯，氯苯，醚如二乙醚，甲基叔丁基醚，二甲氧基乙烷，四氢呋喃，二噁烷，极性非质子传递溶剂如乙腈，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，或酯如乙酸乙酯或它们的混合物。
如果使用的活化羧酸组分是苯甲酰卤，当加入该反应参与物时优选将反应混合物冷却至0-10℃。随后将混合物在20-100℃，优选25-50℃下搅拌，直至反应结束。以常规方式进行处理，例如将反应混合物倒入水中并萃取目标产物。特别适用于该目的的溶剂是二氯甲烷，二乙醚，二甲氧基乙烷和乙酸乙酯。干燥有机相并去除溶剂，将粗酯无需进一步纯化而用于进行重排。
将酯重排成结构式I化合物的反应优选20-40℃下在溶剂中并在有碱存在的情况下进行，以及如需要使用氰基化合物作为催化剂。
适合的溶剂，例如是乙腈，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，二噁烷，乙酸乙酯，二甲氧基乙烷，甲苯或它们的混合物。优选的溶剂是乙腈和二噁烷。
适合的碱是叔胺，例如三乙胺或吡啶，或碱金属碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾，其中基于酯的量，优选使用等摩尔量或至多过量4倍。优选使用三乙胺或碱金属碳酸盐，基于酯的量优选两倍等摩尔量。
适合的氰基化合物是无机氰化物，例如氰化钠和氰化钾，以及有机氰基化合物，例如丙酮合氰化氢和三甲基甲硅烷基氰。基于酯的量，它们的使用量为1-50摩尔百分数。优选使用丙酮合氰化氢或三甲基甲硅烷基氰，例如基于酯的量，使用5-15，优选10摩尔百分数。
采用已知方式进行后处理。例如将反应混合物用稀无机酸如5％盐酸或硫酸酸化，并用有机溶剂如二氯甲烷或乙酸乙酯萃取。有机萃取物用5-10％强碱金属碳酸盐溶液如碳酸钠或碳酸钾溶液萃取。酸化水相并抽滤出沉淀和/或用二氯甲烷或乙酸乙酯萃取，并将混合物干燥，浓缩。(羟基吡唑的酯的制备以及上述酯的重排实施例，例如公开于EP-A 282944和US 4643757)。
然而，还可以在原位当有一氧化碳，催化剂和碱存在情况下将结构式II的吡唑或其碱金属盐与结构式V的3-(杂环基)苯衍生物反应就地产生“酰化产物”IV。 I其中R7＝OHL2是离去基团，如卤素，例如氯，溴或碘，或磺酸根，如甲磺酸根或三氟甲磺酸根；优选溴或三氟甲磺酸根。
“酰化产物”IV直接或间接地进行反应获得结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑。
适合的催化剂是钯-配体络合物其中钯是以氧化态O存在，以及任选吸附在载体上的金属钯，并优选钯(II)盐。使用钯(II)盐和金属钯的反应优选在存在络合物配体条件下进行。
适合的钯(O)-配体络合物的实例是四(三苯膦)钯。
金属钯优选吸附在惰性载体如活性炭，二氧化硅，氧化铝，硫酸钡或碳酸钙上。反应优选在存在络合配体如三苯膦条件下进行。
适合的钯(II)盐的实例是乙酸钯和氯化钯。优选存在络合配体如三苯膦。
用于钯-配体络合物中的，或优选在其存在下进行使用金属钯或钯(II)盐的反应的适合络合物配体是下述结构式代表的叔膦 其中z是1-4以及基团Ra至Rg是C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，芳基-C1-C2-烷基或，优选芳基。芳基是，例如萘基和未取代的或取代的苯基，例如2-甲苯基以及特别是未取代的苯基。
络合钯盐可由市售钯盐如氯化钯或乙酸钯与适合的膦如三苯膦或1，2-双(二苯膦基)乙烷通过已知方式制备。许多络合钯盐是可通过市售获得的。优选的钯盐是[(R)(+)2，2’-双(二苯膦基)-1，1’-联萘]-氯化钯(II)，双(三苯膦)乙酸钯(II)以及特别是双(三苯膦)氯化钯(II)。
钯催化剂的常用浓度为0.05至5mol％，并优选1-3mol％。
适合的碱是叔胺例如N-甲基哌啶，乙基二异丙基胺，1，8-双二甲基氨基萘或特别是三乙胺。适合的还有碱金属碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾。而且，碳酸钾和三乙胺的混合物也是适合的。
通常，基于结构式V的3-(杂环基)-苯衍生物的量，使用2-4摩尔当量，特别是2摩尔当量的碱金属碳酸盐，以及1-4摩尔当量，特别是2摩尔当量的叔胺。
适合的溶剂是腈，例如苄腈和乙腈，酰胺如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，四-C1-C4-烷基脲或N-甲基吡咯烷酮，以及优选醚如四氢呋喃和甲基叔丁基醚。特别优选醚，如1，4-二噁烷和二甲氧基乙烷。
方法B将其中R7＝羟基的结构式I化合物与烷基化剂，磺酰化剂或酰化剂L3-R7a(VI)反应获得R7≠羟基的结构式I化合物。 I其中I其中R7＝OHVI R7＝OR7a(≡R7≠OH)L3是可亲核置换的离去基团，如卤素，例如溴或氯，酰氧基，例如乙酰氧基或乙基羰氧基，或烷基磺酰氧基，例如甲基磺酰氧基或三氟甲基磺酰氧基。
R7a是C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基，C1-C6-烷基磺酰基，C1-C6-烷基羰基，C1-C4-(烷硫基)羰基，苯基磺酰基或苯基羰基，其中最后提及的两个取代基中的苯基可以部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
可直接使用结构式VI化合物，例如磺酰卤或磺酸酐的情况，或在原位产生，例如活化磺酸(使用磺酸和二环己基碳二亚胺，羰基二咪唑等)。
起始物通常使用等摩尔量。然而，其中一种或另一种组分过量使用可能是有利的。
反应在存在碱的条件下进行可能是有利的。反应物和辅助碱优选使用等摩尔量。某些情况下优选使用过量的辅助碱，例如基于I的量，使用1.5-3摩尔当量辅助碱。
适合的辅助碱是叔烷基胺，如三乙胺，吡啶，碱金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾，以及碱金属氢化物，例如氢化钠。优选使用三乙胺和吡啶。
适合的溶剂是，例如氯化烃如二氯甲烷和1，2-二氯乙烷，芳烃如甲苯，二甲苯，氯苯，醚如二乙醚，甲基叔丁基醚，四氢呋喃和二噁烷，极性非质子传递溶剂如乙腈，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，或酯如乙酸乙酯或它们的混合物。
反应温度通常为0℃至上述反应混合物的沸点。
通过已知方式进行后处理获得目标产物。
用作起始物的结构式II的吡唑是已知的或可通过已知方法制备(例如EP-A 240001和J.Prakt.Chem.315,383(1973))。
活化苯甲酸IIIα可通过已知方式由苯甲酸IIIβ制得。至于后者是由相应的酯VII水解获得的。式VII的酯可这样制得，将结构式VIII的肟或腙转化为相应的异羟肟酸酰卤，特别是异羟肟酸酰氯，或碳酰肼卤化物，特别是碳酰肼氯化物；原位产生氧化腈或腈亚胺并将其与烯反应(参见，例如化学通讯(Chem.Ber.)106,3258-3274(1973))。 L4代表C1-C6-烷氧基。
然而，苯甲酸IIIβ的制备也可如下进行，将结构式IX的肟或肼转化为相应的氧化腈或腈亚胺并将其与烯反应获得相应的环加成反应物(参见，例如Chem.Ber.106,3258-3274(1973))。因此，例如用次氯酸钠氧化结构式IX(X＝O)的肟并在惰性溶剂如二氯甲烷，氯仿，四氢呋喃，二噁烷或乙腈中与适合的烯反应，然后在有催化剂和碱存在的情况下使用一氧化碳和水将产物转化为苯甲酸IIIβ。 L2代表离去基团，如卤素，例如氯，溴或碘，或磺酸根，如甲磺酸根或三氟甲磺酸根；优选溴或三氟甲磺酸根。
对于羰基化反应，反应方法与上述方法类似。
结构式III和V化合物本身是新的 其中每种情况下可变基团R1，R3至R6以及X的定义与结构式I化合物相同以及R2是C1-C4-卤代烷基；
L是羟基或可通过水解去除的基团；或L2是可亲核置换的离去基团。
可水解去除的基团的实例包括未取代的或取代的烷氧基，苯氧基，烷硫基和苯硫基，卤离子，经氮连接的未取代的或取代的杂芳基，任选取代的氨基、亚氨基等。
可亲核置换的离去基团的实例包括卤素，C1-C4-烷基磺酰氧基和C1-C4-卤代烷基磺酰氧基；优选的结构式III化合物是这些化合物，其中L是卤素，特别是氯或溴。
还优选下述结构式III化合物，其中L是C1-C6-烷氧基。
还优选下述结构式III化合物，其中L是羟基。
就可变基团X，R1以及R3至R6来说，结构式III和V的化合物特别优选的实施方案是对应于结构式I化合物的那些。
制备实施例4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲磺酰基苯甲酰基]-5-羟基-1-(1，1-二甲基-1-乙基)-1H-吡唑(化合物2.1)实施例1将0.61g(3.5mmo1)的1-(1，1-二甲基-1-乙基)-5-羟基-1H-吡唑和0.79g(3.9mmol)的二环己基碳二亚胺加入1.0g(3.5mmol)2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲磺酰基苯甲酸的二噁烷溶液中，并将该混合物在室温下搅拌12小时。分离出不溶组分，然后加入0.58g(4.2mmol)碳酸钾并将混合物回流3小时。然后滤出溶剂，将剩余物溶解在5％碳酸钾溶液中并用二氯甲烷和甲苯洗涤，使用10％盐酸将pH调整至3并用二氯甲烷萃取混合物。干燥二氯甲烷溶液并去除溶剂。获得0.81g(理论值57％)的4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲磺酰基苯甲酰基]-5-羟基-1-(1，1-二甲基-1-乙基)-1H-吡唑]熔点195-198℃。
实施例2将3.78g(32mmol)的亚硫酰氯加入含有6g(21.2mmol)的2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲磺酰基苯甲酸的甲苯溶液中，并将混合物回流4小时。去除溶剂，然后将剩余物溶解在二甲氧基乙烷中并逐滴加入2.97g(21.2mmol)的1-(1，1-二甲基-1-乙基)-5-羟基-1H-吡唑的二甲氧基乙烷溶液。随后将混合物在室温下搅拌12小时并回流3.5小时。冷却反应混合物，蒸馏掉溶剂，并将剩余物溶解在5％碳酸钾溶液中并用二氯甲烷洗涤。使用盐酸将所得水相调整至pH＝1，并抽滤出沉淀。获得4.89g(52％)的4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲磺酰基苯甲酰基]-5-羟基-1-(1，1-二甲基-1-乙基)-1H-吡唑]熔点195-198℃。
除上述化合物外，表2还列举了以类似方法制备的或可制备的其它结构式I的3-(杂环基)-取代苯甲酰基吡唑。
I其中X＝O表2
结构式I的3-(杂环基)-取代苯甲酰基吡唑以及它们的农业上应用的盐-作为异构体混合物形式和以纯异构体形式-作为除草剂是适合的。含有结构式I化合物的除草组合物，尤其在高施用量下提供对非耕作区的植物生长很有效的控制。它们作用于作物如小麦，稻，玉米，大豆和棉花中的阔叶杂草和有害的禾本科杂草，同时对作物没有任何明显伤害。尤其是在低施用量下可观察到这样的效果。
根据施用方法的不同，为消灭不需要的植物，化合物I或含它们的除草组合物还可在其它许多作物中应用。例如，下面的作物是适合的洋葱、凤梨、花生、芦笋、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、蔓菁(Brassica napus var.napus)、蔓菁(Brassica napus var.napobrassica)、芫菁(Brassica rapa var.silvestris)、茶、红花、美国山核桃、柠檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡，大果咖啡)、黄瓜、狗牙根、胡萝卜、油棕、欧洲草莓、大豆、陆地棉(树棉，草棉，Gossypium vitifolium)、向日葵、巴西橡胶、大麦、啤酒花、甘薯、核桃、兵豆、亚麻、番茄、苹果属、木薯、紫苜蓿、芭蕉属、烟草(黄花烟草)、油橄榄、稻、雪豆、菜豆、欧洲云杉、松属、豌豆、甜樱桃树、桃、西洋梨、红醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麦、马铃薯、高粱、可可、红车轴草、小麦、硬粒小麦、蚕豆，葡萄和玉米。
另外，化合物I也能用在通过包括基因工程方法在内的培植方法，使之对除草剂产生耐受作用的作物中。
通过喷雾、雾化喷雾、喷粉、撒播或浇灌的方式，化合物I或含它们的除草组合物能以例如直接可喷雾的水溶液、粉剂、悬浮液以及高度浓缩的水、油或其它悬浮或分散液、乳剂、油分散液、糊剂、粉剂、撒播剂或颗粒剂的形式施用。使用方法取决于所需的目的；无论任何情况下，都应保证本发明的活性成分尽可能细地分散。
除草组合物包括除草有效量的至少一种结构式I化合物或式I的农业上应用的盐以及制备作物保护剂的常用助剂。
合适的惰性助剂主要有中等至高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油以及煤焦油和来源于植物和动物的油，脂族、环族和芳族烃例如石蜡，四氢萘，烷基化萘和其衍生物，烷基化苯和其衍生物，醇如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇和环己醇，酮如环己酮，强极性溶剂，例如胺如N-甲基吡咯烷酮和水。
含水施用形式能通过向浓乳剂，悬浮液，糊剂，可湿性粉剂或水可分散颗粒中加入水而制备。为制备乳剂，糊剂或油分散液，物料以其自身形式或溶解在油或溶剂中，并借助湿润剂，粘附剂，分散剂或乳化剂在水中均化。也可由活性化合物，润湿剂，粘附剂，分散剂或乳化剂以及，如需要，溶剂或油来制备浓缩液，这些浓缩液适于加水稀释。
合适的表面活性剂(助剂)是芳族磺酸，例如木素-、苯酚-、萘-和二丁基萘磺酸、以及脂肪酸、烷基-和烷芳基磺酸、烷基硫酸，月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，和硫酸化十六-、十七-和十八醇、以及脂肪醇乙二醇醚的盐、磺化的萘及其衍生物与甲醛的缩合物、萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物、聚氧乙烯辛基苯酚醚、乙氧化的异辛基-、辛基-或壬基苯酚、烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷芳基聚醚醇、异十三烷醇、脂肪醇/环氧乙烷缩合物、乙氧基化的蓖麻油、聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚、十二烷醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨糖醇酯、木素亚硫酸废液或甲基纤维素。
粉剂，撒播剂和粉剂可通过将活性化合物与固体载体一起混合或研磨而成。
颗粒例如包衣的、浸渍的和均化的颗粒剂可通过将活性化合物粘合至固体载体而制备。固体载体是矿物土如硅酸，硅胶，硅酸盐，滑石，高岭土，石灰石，石灰，白垩，红玄武士，黄土，粘土，白云石，硅藻土，硫酸钙，硫酸镁，氧化镁，研磨的合成材料，肥料如硫酸铵，磷酸铵和硝酸铵，尿素，和植物产品如谷类作物粉末，树皮粉，木粉和坚果壳粉，纤维素粉或其它固体载体。
在现配现用形式的制剂中，结构式I化合物的浓度能在宽的范围内变化。制剂通常约含0.001至98％，优选0.01至95％重量的至少一种活性化合物。活性化合物使用90％至100％，优选95％至100％的纯度(根据NMR谱)。
下面的制剂实施例描述了上述制剂的制备I.将20重量份的化合物No.2.8溶解在由80重量份的烷基苯，10重量份的每1摩尔油酸N-单乙醇酰胺与8至10摩尔环氧乙烷的加合物，5重量份十二烷基苯磺酸钙和5重量份的每1摩尔蓖麻油与40摩尔环氧乙烷的加合物组成的混合物中。将该溶液倒入100,000重量份的水中并很好地使其分配，得到含0.02％重量活性化合物的水分散液。
II.将20重量份的化合物No.2.9溶解在由40重量份环己酮，30重量份的异丁醇，20重量份每1摩尔异辛苯酚与7摩尔环氧乙烷的加合物和10重量份每1摩尔蓖麻油与40摩尔环氧乙烷的加合物组成的混合物中。将该溶液倒入100,000重量份的水中，并很好地使其分配，得到含0.02％重量活性化合物的水分散液。
III.将20重量份的活性化合物No.2.3溶解在由25重量份环己酮，65重量份的沸程在210至280℃的矿物油馏分，10重量份每1摩尔蓖麻油与40摩尔环氧乙烷加合物组成的混合物中。将溶液倒入100,000重量份的水，并很好地使其分配，得到含0.02％重量活性化合物的水分散液。
IV.将20重量份的活性化合物No.2.3与3重量份的二异丁基萘磺酸钠，17重量份来自亚硫酸废液的木素磺酸钠和60重量份的硅胶粉很好地混合，混合物在锤磨机中研磨。将该混合物在20,000重量份的水中很好地分配，得到含0.1％重量活性化合物的喷雾混合物。
V.将3重量份的活性化合物No.2.9与97重量份良好分散的高岭土混合。以此方式得到含3％重量活性化合物的粉剂。
VI.将20重量份活性化合物No.2.8与2重量份的十二烷基苯磺酸钙盐，8重量份的脂肪醇聚乙二醇醚，2重量份的苯酚/脲/甲醛缩合物的钠盐和68重量份的石蜡基矿物油很好地混合。得到稳定的油分散液。
VII.将1重量份的活性化合物No.2.3溶解在含70重量份的环己酮，20重量份乙氧基化的异辛基苯酚和10重量份乙氧基化的蓖麻油的混合物中。获得稳定的乳油。
VIII.将1重量份的活性化合物No.2.9溶解在由80重量份环己酮和20重量份WettolEM 31(＝基于乙氧基化的蓖麻油的非离子型乳化剂)组成的混合物中。得到稳定的乳油。
除草组合物或化合物I可在苗前或苗后施用。如果某些作物对活性化合物具有较少耐受性，那么在借助喷雾装置喷雾除草组合物时应用的喷雾技术，应使活性化合物尽可能少的接触敏感作物叶片，同时使活性化合物能够到达生长在下面的不需要植物的叶面上，或裸露的土壤表面(苗后直接施用，俯式喷雾)。
根据防治目的、季节、靶标植物和生长阶段，化合物I的施用量是0.001-3.0，优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)。
为扩大作用谱并获得增效效果，结构式I的3-(杂环基)苯甲酰基吡唑衍生物可与许多其它代表性的除草剂或生长调节活性化合物混合，并共同施用。合适的混合组分是例如1，2，4-噻二唑类、1，3，4-噻二唑类、酰胺类、氨基磷酸和其衍生物、氨基三唑类、N-酰苯胺类、(杂)芳氧基链烷酸和其衍生物、苯甲酸和其衍生物、苯并噻二嗪酮类、2-(杂)芳酰基-1，3-环己二酮类、杂芳基芳基酮、苄基异噁唑烷酮类、间-CF3-苯基衍生物、氨基甲酸酯类、喹啉羧酸和其衍生物、氯乙酰苯胺类、环己烯酮肟醚衍生物、二嗪类、二氯丙酸和其衍生物、二氢苯并呋喃、二氢呋喃-3-酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚类、二苯基醚、联吡啶、卤代羧酸类和其衍生物、脲类、3-苯基尿嘧啶类、咪唑类、咪唑啉酮类、N-苯基-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺类、噁二唑类、环氧乙烷类、苯酚类、芳氧基-和杂芳氧基苯氧丙酸酯类、苯基乙酸和其衍生物、2-苯基丙酸和其衍生物、吡唑类、苯基吡唑类、哒嗪类、吡啶羧酸和其衍生物、嘧啶基醚类、磺酰胺类、磺酰脲类、三嗪类、三嗪酮类、三唑啉酮类、三唑羧酰胺类和尿嘧啶类。
此外，有利的是将结构式I化合物单独或与其它除草剂联合施用，以及与其它作物保护剂的混合物的形式施用，这些作物保护剂例如是杀虫剂或控制植物病原真菌或细菌的药剂。为增加养分和补充微量元素不足而加入无机盐溶液也是有利的。还可以加入无植物毒性的油和油浓缩物。
应用实施例通过以下的温室实验证实了结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑的除草活性使用的培养容器是盛有含约3.0％腐殖质为底肥的壤质沙土的塑料花盆。测试植物的种子按种类分别播种。
用于苗前处理时，通过可使溶液充分分布的喷嘴将已悬浮或乳化于水中的活性化合物于播种后直接施用。细心浇灌容器以促进发芽和生长，然后盖上透明塑料布直至植物开始生根。除非受到活性化合物的负面影响，否则这种覆盖可使测试植物均一萌发。
用于苗后处理时，根据植物习性，在测试植物生长至3-15cm高时，才用已悬浮或乳化于水中的活性化合物处理。为此目的，测试植物可以直接播种并生长在同一容器中，或首先分别生长至苗期而后在处理前几天移栽入测试容器中。苗后处理的施用量是0.5，0.25，0.125或0.0625kga.s.(活性物质)/ha。
根据植物品种不同，将植物分别保持在10-25℃或20-35℃条件下。测试期跨度达2-4周。在此期间，照管好植物，并对每一处理的结果进行评估。
按照0-100的分级标准进行评估。100是指植物没有出苗，或至少地上部分完全毁坏，0指没有伤害或生长正常。
温室试验中使用的植物是以下种类
苗后处理时，化合物2.3(表2)在施用量为0.125或0.0625kg/ha的条件下，表现出对不需要植物稗，反枝苋，藜，春蓼和龙葵具有很好的除草作用。
另外，化合物2.8(表2)在施用量为0.5或0.25kg/ha时，表现出对不需要植物稗，狗尾草，藜和龙葵具有很好的苗后除草作用。
苗后应用时化合物2.9(表2)在施用量为0.25或0.125kg/ha的条件下，表现出对禾本科杂草野燕麦和狗尾草以及杂草反枝苋，春蓼和白芥具有很好的除草作用。
同样，化合物2.10(表2)在施用量为0.25或0.125kg/ha时，表现出对不需要植物稗，藜，白芥和龙葵具有很好的苗后除草作用。
权利要求
1.结构式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑及其农业上应用的盐 其中X是O，NH或N(C1-C6-烷基)；R1是C1-C6-烷基；R2，R3，R4，R5是氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；R6是卤素、硝基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基；R7是羟基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷基羰氧基、C1-C4-(烷硫基)羰氧基、苯基磺酰氧基或苯基羰氧基，其中最后提及的两个取代基中的苯基可以部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；R8，R9是C1-C4-烷基；R10是氢或C1-C4-烷基；其中R8，R9和R10中碳原子总数至多为7，R11是氢或C1-C4-烷基。
2.如权利要求1的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑，其中X是O；R1是C1-C4-烷基；R6是C1-C4-烷硫基或或C1-C4-烷基磺酰基。
3.如权利要求1的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑，其中X是O；R1是C1-C4-烷基；R6是卤素、硝基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
4.如权利要求1的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑，其中X是N(C1-C6-烷基)。
5.如权利要求1的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑的制备方法，其中R7＝羟基，包括将结构式II的吡唑用活化苯甲酸IIIα或苯甲酸IIIβ酰化， 其中可变基团X，R1至R6以及R8-R11定义同权利要求1，以及L1是可亲核置换的离去基团，然后在有或无催化剂的条件下重排酰化产物，获得结构式I化合物，其中R7＝羟基。
6.如权利要求1的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑的制备方法，其中R7＝OH，包括在有一氧化碳，催化剂和碱存在情况下将结构式II的吡唑或其碱金属盐 其中可变基团R8至R11定义同权利要求1，与结构式V的3-(杂环基)苯衍生物反应 其中可变基团X和R1至R6定义同权利要求1以及L2是离去基团。
7.如权利要求1的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑的制备方法，其中R7≠羟基，包括将其中R7＝羟基的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑I I其中R7＝OH与结构式VI化合物反应L3-R7aVI其中L3是可亲核置换的离去基团；R7a是C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基，C1-C6-烷基磺酰基，C1-C6-烷基羰基，C1-C4-(烷硫基)羰氧基，苯基磺酰基或苯基羰基，其中最后提及的两个取代基中的苯基可以部分或全部卤代和/或带有一至三个以下基团硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
8.结构式III的苯甲酸酯 其中可变基团X，R1以及R3至R6的定义同权利要求1以及R2是C1-C4-卤代烷基；和L是羟基或可通过水解去除的基团。
9.结构式V的3-(杂环基)苯衍生物 其中可变基团X，R1以及R3至R6定义同权利要求1以及R2是C1-C4-卤代烷基；和L2是可亲核置换的离去基团。
10.一种组合物，包括除草有效量的至少一种权利要求1-4中任一项的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑或式I的农业上应用的盐和作物保护剂制备中常用助剂。
11.权利要求8的组合物的制备方法，其中包括将除草有效量的至少一种权利要求1-4中任一项的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑或式I的农业上应用的盐与作物保护剂制备中常用助剂混合。
12.一种控制不需要的植物生长的方法，其特征在于将除草有效量的至少一种权利要求1-4中任一项的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑或式I的农业上应用的盐作用于植物，它们的生存空间和/或种子。
13.权利要求1-4中任一项的式I的3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑和/或式I的农业上应用的盐作为除草剂的用途。
全文摘要
本发明涉及结构式Ⅰ的3－(杂环基)－取代的苯甲酰基吡唑及其农业上应用的盐,其中:X是O,NH或N－烷基;R
文档编号C07B61/00GK1332738SQ99815254
公开日2002年1月23日 申请日期1999年12月2日 优先权日1998年12月4日
发明者U·奈德雷恩, N·高茨, E·鲍曼, W·冯迪恩, S·库迪斯, K·兰格曼, G·梅尔, U·米斯利茨, M·维特夏尔, M·奥顿, K-O·维斯特法伦, H·沃尔特 申请人:巴斯福股份公司