本发明涉及一种利用离子液体催化制备吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物的方法。
(二)
背景技术：
吡唑并[1,2-b]酞嗪酮化合物作为一类重要的杂环化合物，在医药、农药中都起着举足轻重的作用。吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物由于具有抗毒、止痛、降血糖、抗炎、抗菌、抗病毒等生物和药物活性，并且疗效好、药效强，受到人们越来越多的关注。在医药领域里，吡唑类化合物对包括癌症、自身免疫性疾病、炎症、过敏、哮喘、关节炎在内的许多疾病具有疗效；在农药领域里，吡唑类化合物具有杀虫、杀螨、杀菌和除草活性。此外，吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物在造纸、皮革、洗涤、塑料、涂料等行业也都有所应用，具有广阔的研究和发展前景。近年来，有机化学家们新发展了多种合成吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物的方法。例如，2008年，bazgir发现芳香醛、邻苯二甲酰肼与丙二腈反应可生成吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物，随后出现大量关于该反应的文献，囊括应用新技术如超声、微波，新型催化剂、溶剂，芳香醛类底物拓展，单/双/三酮的引入等，另外，含有活泼亚甲基的1,3-二羰基化合物能够替代丙二腈和氰乙酸乙酯参与该反应，如乙酰丙酮[107]、1,3-环己二酮、双甲酮等。但是上述的方法原料局限于芳香族醛类化合物，反应时间长和温度高，且反应收率很低，催化剂不能循环。基于以上分析，研究发展出一种新型绿色化地制备吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物的方法是具有重要意义的。
(三)
技术实现要素：
为解决现有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种离子液体催化制备吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物的方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种利用离子液体催化制备吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物的方法，其特征在于：所述的方法按照如下步骤进行制备：
将式i所示的醛类衍生物、式ii所示的化合物、邻苯二甲酰肼和离子液体催化剂加入溶剂中，在氮气气氛下，在0～80℃条件下搅拌1-15h，得到的反应液经后处理，得到式ⅲ所示的吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物；所述式i所示醛类衍生物、式ii所示的化合物与邻苯二甲酰肼、离子液体的投料物质的量之比为1：0.8-1.5：0.5-1.5：0.002-0.1(优选为1：0.8-1.0：1.0-1.2：0.002-0.005)；所述的离子液体催化剂选自下列化合物：[bmim]oh、heaa、[hnmp][hso4]、[bmim]ptsa或[bmim]cl；
其中，式i或式iii中，r1为c1～c6的烷基、苯基或取代苯基，所述的取代苯基上的取代基为c1～c4的烷基、硝基、氟、氯、溴、羟基或甲基；
式ii或式iii中，r2为氰基乙酸乙酯或苯磺酰基。
本发明所述的方法中，由于反应中催化剂为离子液体，溶解性良好，所以大部分溶剂基本都能适用于反应，所述的溶剂为乙醇、水、乙酸乙酯或二甲基亚砜；更进一步，所述的溶剂最优选为乙酸乙酯。
进一步，推荐所述的溶剂的体积用量以式i所示的醛类衍生物的物质的量计为1-5ml/mmol。
进一步，所述的离子催化剂优选为[bmim]oh、heaa或[bmim]cl。
更进一步，所述的离子液体催化剂最优选为[bmim]cl。
进一步，所述的反应时间优选为3-8h，反应温度优选为20-50℃。
本发明所述的反应液的后处理过程为：反应结束后，将得到的反应液经过滤并收集滤饼，乙醇洗涤三次，干燥后得到式iii所示的吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物。
本发明制备方法中所使用的部分离子催化剂的合成方法来源于以下文献：
[1]mehdi,b.；alireza,m.k.；ali,s.；mahdieh,g.chin.chem.lett.2010,21,651.
[2]xudq,wuj,luosp,fischerindolesynthesiscatalyzedbynovelso3h-functionalizedionicliquidsinwater[j],greenchemistry,2009,11(8):1239-1246.
[3]qianh,liudb,synthesisofchalconesviaclaisen-schmidtreactioncatalyzedbysulfonicacid-functionalionicliquids[j],indusyrialengineeringchemistryreserch,2011,50(2):1146-1149.
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明制备吡唑并[1,2-b]酞嗪酮衍生物，其反应条件温和，便于操作，反应选择性好，反应时间较短，分离提纯便利，产率良好，取代基易拓展；而且采用离子液体催化，溶解性好，具有无污染、环境友好，且催化剂可以重复利用等优点，是一种有前景的合成方法。
(四)附图说明
图1为产物3-氨基-2-苯砜基-1-苯基-1h-吡唑[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮1hnmr谱图；
图2为产物3-氨基-2-苯砜基-1-(4-氟基苯基)-1h-吡唑[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮1hnmr谱图。
(五)具体实施方式
下面通过具体实施例来进一步说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围并不仅限于此。
以下实施例中所使用的反应式如下
以下实施例中所使用的[bmim]cl、[bmim]oh和heaa催化剂的结构式如下：
具体制备方法如实施例1～3所示：
实施例1
heaa的制备：在三口圆底烧瓶中加入0.5mol的乙醇胺和100ml乙醇，置于25℃的水浴中机械搅拌。将0.5mol乙酸和100ml乙醇混合，用恒压滴液漏斗将混合液缓慢滴加进圆底烧瓶中，滴加速度为5-6滴/分。滴加完毕后继续反应2h，反应完成后减压蒸馏除去乙醇，得到淡黄色粘稠状液体粗产物。将粗产物溶于100ml乙醇，加入活性炭，脱色，过滤，减压蒸馏除去乙醇，将产物放置于50℃下真空干燥48h，得到无色的粘稠状液体离子液体heaa。
实施例2
[bmim]cl的制备：在三口烧瓶中加入n-甲基咪唑(0.1mol，8.2g)，和氯代正丁烷(0.1mol，9.3g)于70℃油浴下搅拌，反应结束后冷却至室温，可得到油状液体。加入适量乙醚，用乙醚萃取三次，真空干燥，得到浅黄色中性离子液体[bmim]cl。
实施例3
[bmim]oh的制备：在三口烧瓶中加入n-甲基咪唑(0.1mol，8.2g)，和溴代正丁烷(0.1mol，13.7g)于70℃油浴下搅拌，反应结束后冷却至室温，可得到油状液体。加入适量乙醚，用乙醚萃取三次，真空干燥，得到浅黄色中性离子液体中间体，将该中间体[bmim]br与naoh(0.1mol，4.0g)以及定量的二氯甲烷加入该反应体系，室温下搅拌12h。反应结束后过滤，收集滤液减压蒸馏得到[bmim]oh粗产品，乙醚洗涤三次，然后在90℃下干燥12h得到[bmim]oh纯品。
实施例4
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，常压过滤并收集滤饼，乙醇洗涤三次，干燥后得到得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率96％。产物表征数据如下：1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):8.29–8.21(1h,m),8.06–8.00(1h,m),7.98–7.78(4h,m),7.52–7.45(1h,m),7.42–7.40(2h,m),7.35–7.28(2h,m),7.25–7.19(2h,m),7.19–7.08(3h,m),6.05(1h,s).
实施例5
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水甲醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率81％。
实施例6
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、heaa(34.9mg，0.2mol)和蒸馏水(3ml)，接氮气气氛，在0℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率53％。
实施例7
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在50℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率66％。
实施例8
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在常25℃常压下搅拌1h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率35％。
实施例9
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌15h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率84％。
实施例10
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(144.8mg，0.8mmol)、邻苯二甲酰肼(74.3mg，0.5mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率39％。
实施例11
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]oh(31.2mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率70％。
实施例12
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、heaa(24.2mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率58％。
实施例13
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率75％。
实施例14
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(52.4mg，0.3mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-苯基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率87％。
实施例15
在三口烧瓶中，依次加入苯甲醛(106.1mg，1mmol)、氰基乙酸乙腈(113.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(52.4mg，0.3mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-5,10-二氧代-1-苯基-5,10-二氢-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-2-羧酸乙酯，产率95％。1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):1.38-1.36(3h,m),4.37-4.35(2h,m),6.24(1h,s),6.84(2h,s),7.33–7.56(5h,m),7.96–7.98(2h,m),8.23–8.28(2h,m).
实施例16
在三口烧瓶中，依次加入对甲基苯甲醛(120.1mg，1mmol)、氰基乙酸乙腈(113.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(52.4mg，0.3mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-5,10-二氧代-1-(4-甲基苯基)-5,10-二氢-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-2-羧酸乙酯，产率96％。1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):1.39-1.36(3h,m),2.43(3h,s),4.38-4.35(2h,m),6.25(1h,s),7.30–7.54(4h,m),7.89–7.91(2h,m),8.04(2h,s),8.22–8.30(2h,m).
实施例17
在三口烧瓶中，依次加入对硝基苯甲醛(151.1mg，1mmol)、氰基乙酸乙腈(113.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(52.4mg，0.3mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-5,10-二氧代-1-(4-硝基苯基)-5,10-二氢-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-2-羧酸乙酯，产率96％。1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):1.42-1.40(3h,t),4.43-4.42(2h,m),6.33(1h,s),7.53–7.82(4h,m),7.87–7.89(2h,m),8.24(2h,s),8.32–8.41(2h,m).
实施例18
在三口烧瓶中，依次加入对氯苯甲醛(151.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-(4-硝基-苯基)-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率96％。1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):8.28(1h,dt,j＝5.8hz,3.2hz),8.03(1h,dt,j＝7.3,3.2hz),7.99–7.87(6h,m),7.60–7.55(2h,m),7.52–7.46(3h,m),7.36–7.31(2h,m),6.15(1h,s).
实施例19
在三口烧瓶中，依次加入对甲基苯甲醛(120.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-(4-甲基-苯基)-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率79％。1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):8.25(1h,s),8.03(1h,d,j＝2.9hz),7.95(2h,d,j＝3.0hz),7.82(2h,s),7.50(1h,d,j＝6.9hz),7.41(2h,d,j＝7.3hz),7.33(2h,d,j＝7.4hz),7.08(2h,d,j＝7.6hz),6.89(2h,d,j＝7.4hz),6.00(1h,s),2.23(3h,s).
实施例20
在三口烧瓶中，依次加入对羟基苯甲醛(122.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-(4-羟基-苯基)-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率80％，1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):9.35(1h,s),8.24(1h,m),8.04(1h,m),7.97–7.92(2h,m),7.79(2h,s),7.53–7.50(1h,m),7.45(2h,dd,j＝8.3hz,1.1hz),7.35(2h,dd,j＝8.1hz,7.5),6.98(2h,m),6.47(2h,m),5.96(1h,s).
实施例21
在三口烧瓶中，依次加入乙醛(44.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-甲基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率69％，1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):8.18(1h,m),8.12(1h,m),7.97–7.87(4h,m),7.83–7.69(2h,m),7.68(1h,m),7.63(2h,m),5.08(1h,q,j＝5.9),1.51(3h,d,j＝5.9hz).
实施例22
在三口烧瓶中，依次加入丁醛(72.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-丙基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率,70％，1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):8.21(1h,m),8.16(1h,m),8.01–7.93(4h,m),7.77(2h,s),7.70(1h,m),7.67–7.61(2h,m),5.22(1h,t,j3.0),2.29–2.15(1h,m),1.70–1.57(1h,m),1.01–0.88(2h,m),0.58(3h,t,j＝7.3hz).
实施例23
在三口烧瓶中，依次加入异戊醛(86.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-异丁基-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率,61％，1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):8.23(1h,dd,j＝1.5,1.65hz,),8.17(1h,dd,j＝1.6,1.35hz),8.00–7.94(4h,m),7.76(2h,s),7.71–7.68(1h,m)7.65–7.59(2h,m)5.18(1h,t,j＝3.8hz),2.03(1h,ddd,j＝14.5,8.7,3.6),1.71(1h,dt,j＝14.5hz,4.2hz),1.62(1h,dd,j＝13.0,6.6hz),0.70(3h,d,j＝6.7hz),0.64(3h,d,j＝6.6hz).
实施例24
在三口烧瓶中，依次加入3-溴苯甲醛(185.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-(3-溴苯基)-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率,93％，1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):8.26–8.24(1h,m),8.07–8.03(1h,m),7.97–7.93(2h,m),7.91–7.87(2h,m),7.52(1h,t,j＝7.3hz),7.43(2h,d,j＝7.3hz),7.36–7.31(5h,m),7.11(1h,t,j＝7.8hz),6.03(1h,s).；
实施例25
在三口烧瓶中，依次加入2-氟苯甲醛(124.1mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在25℃常压下搅拌5h。反应完毕后，反应液经简单处理后有固体析出，过滤洗涤重结晶提纯得到黄色目标产物：3-氨基-2-(苯磺酰基)-1-(4-氟苯基)-1h-吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮，产率,90％，1hnmr(500mhz,dmso-d6,δ):8.25(1h,m),8.06–8.02(1h,m),7.95(2h,m),7.89(2h,s),7.53(1h,t,j＝7.3hz),7.46(2h,d,j＝7.5hz),7.36(2h,t,j＝15.55hz),7.27(2h,m),6.90(2h,m),6.05(1h,s).；
对比例
在三口烧瓶中，依次加入邻氯苯甲醛(140.5mg，1mmol)、苯磺酰乙腈(181.2mg，1mmol)、邻苯二甲酰肼(178.4mg，1.1mmol)、[bmim]cl(34.9mg，0.2mol)和无水乙醇(3ml)，接氮气气氛，在常温常压下搅拌15h，用tlc检测不到产物的生成。