本发明属于橡胶材料
技术领域：
，特别涉及一种中低温快速固化加成型有机硅增粘剂。
背景技术：
加成型有机硅粘接密封材料具有优异的耐高低温性能、耐候性能、电绝缘性能、生物医学性能、环保性和防潮等性能，其难点在于固化速度和粘结强度。添加含n、s、p基团的增粘剂会使催化剂中毒，体系不固化或固化不完全。添加含活性基团，如：oh、cooh、环氧基、酯基、甲基丙烯酰氧基、硼酸或硼酸酯与硅烷偶联剂的反应物都能使加成型硅橡胶获得粘接效果，针对这些情况，通过合成具有如：含环氧基(ⅰ)、甲基丙烯酰氧基(ⅱ)和含氢基(ⅲ)封端的特殊硅树脂和功能性乙烯基树脂(含功能性基团ⅳ、ⅴ)进行协同反应，提高了对工程塑料基材和金属的粘接效果。技术实现要素：本发明要解决的技术问题在于：克服现有技术的缺陷，提供一种中低温快速固化加成型有机硅增粘剂。为了解决上述技术问题，本发明提出下列技术方案：一种中低温快速固化加成型有机硅增粘剂，具有(r1sio3/2)x(r22sio2/2)y(me2visio1/2)z的结构，其中，x+y+z＝1；r1和r2为功能性基团，选自苯基、环氧基、缩水甘油醚氧基和氨基中的一种或多种。上述技术方案的进一步限定在于，所述中低温快速固化加成型有机硅增粘剂是以苯基硅烷、环氧基硅烷、乙烯基硅烷为原料，经水解反应、封端反应而得到的，其中苯基硅烷、环氧基硅烷、乙烯基硅烷的反应摩尔比为：1：(0～1.4)：(0.05～0.45)。为了解决上述技术问题，本发明提出下列技术方案：所述的中低温快速固化加成型有机硅增粘剂的制备方法，包括如下步骤：步骤1：水解反应：在烧瓶中加入乙醇、苯基硅烷，环氧基硅烷，乙烯基硅烷及盐酸，升温至68～80℃，滴加水，反应2～5h，反应结束后将体系降至室温，使用碳酸氢钠中和，脱除乙醇及水；步骤2：封端反应：步骤1合成的产物在四甲基氢氧化铵催化剂作用下与封端剂六甲基二硅氧烷发生反应，反应温度为80-100℃，时间1-2小时。与现有技术相比，本发明具有下列有益效果：适量加入本发明中低温快速固化加成型有机硅增粘剂，可显著提高加成性液体硅橡胶的剪切强度，表明本发明合成的增粘剂能大幅度提高有机硅密封胶粘接性能。具体实施方式本发明提出一种中低温快速固化加成型有机硅增粘剂，添加进加成型有机硅胶黏剂中，可以满足在100℃-120℃条件下3-5min快速固化成高粘接强度弹性体的加成型有机硅粘接硅橡胶的范围内的工作要求。所述中低温快速固化加成型有机硅增粘剂具有(r1sio3/2)x(r22sio2/2)y(me2visio1/2)z的结构，其中，x+y+z＝1；r1和r2为功能性基团，选自苯基、环氧基、缩水甘油醚氧基和氨基中的一种或多种。所述中低温快速固化加成型有机硅增粘剂的制备方法是以苯基硅烷、环氧基硅烷、乙烯基硅烷为原料，经水解反应、封端反应而得到的。其中苯基硅烷，环氧基硅烷，乙烯基硅烷的反应摩尔比为：1：(0～1.4)：(0.05～0.45)。所述中低温快速固化加成型有机硅增粘剂的制备方法包括如下步骤：步骤1：水解反应：在烧瓶中加入乙醇、苯基硅烷，环氧基硅烷，乙烯基硅烷及盐酸，升温至68～80℃，滴加水，反应2～5h，反应结束后将体系降至室温，使用碳酸氢钠中和，脱除乙醇及水；步骤2：封端反应：步骤1合成的产物在四甲基氢氧化铵催化剂作用下与封端剂六甲基二硅氧烷发生反应，反应温度为80-100℃，时间1-2小时。制备实施例1将202g二苯基二甲氧基硅烷、25gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、28gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入到含有500g异丙醇的三口瓶内，搅拌，滴加0.2g浓盐酸，升温至70℃，滴加130g水，回流3.5h，降至室温，加入4g碳酸氢钠中和，减压100℃脱除水及异丙醇，降至室温加入2g六甲基二硅氧烷，0.02g四甲基氢氧化铵，在100℃反应2h后得到产物。制备实施例2将181g二苯基二甲氧基硅烷、15gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂，11gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷加入到含有420g异丙醇的三口瓶内，搅拌，滴加0.2g浓盐酸，升温至70℃，滴加111g水，维持回流温3h，降至室温，加入4g碳酸氢钠中和，减压100℃脱除水及异丙醇，降至室温加入2g六甲基二硅氧烷，0.02g四甲基氢氧化铵，在100℃反应1.5h后，得到产物。产品性状及效果验证将相同含量的乙烯基硅油、含氢硅油、抑制剂、铂催化剂配置成加成型液体硅橡胶基础胶料，分成3份加入实例中合成的增粘剂，涂抹到pc板基材上，在100℃反应固化5min后，使用材料试验机对各样进行粘合强度测试。测试结果如表1：性能空白制备实施例1制备实施例2外观无色透明无色透明粘度cp3025粘接强度mpa0.251.81.7通过上述表格可知，适量加入本发明增粘剂，可显著提高加成性液体硅橡胶的剪切强度，表明本发明合成的增粘剂能大幅度提高有机硅密封胶粘接性能。当前第1页12