本发明涉及化工处理技术领域，具体涉及一种除去乙基己醇或乙基己酸与酯类合成过程气味的方法。
背景技术
2-乙基已醇由乙醛缩合成丁醇醛，脱水得巴豆醛，加氢得正丁醛，经缩合脱水得2-乙基-2-己烯醛，再加氢而得。2-乙基已醇在增塑剂邻域习惯称为辛醇，它是重要的化工原料。国外辛醇除用于生产增塑剂外，还生产丙烯酸辛酯或用作表面活性剂等，主要可用来生产：苯二甲酸二辛酯（dop）、乙二酸二辛酯（doa）、偏苯三酸三辛酯（totm）、其他增塑剂、丙烯酸辛酯、表面活性剂类、润骨油添加剂、采矿用、柴油机燃料添加剂、溶剂和配药、防锈剂酯、其他化学品。辛醇本身是有用的溶剂、消沫剂、分散剂、润滑剂，其系列产品主要是邻苯二甲酸二辛酯等增塑剂和丙烯酸辛酯等。以辛醇为原料生产的邻苯二甲酸二辛酯是pvc的主要增塑剂，用于pvc的消耗量约占其总消费量的95%。
2-乙基己酸是一种化学物质它对健康危害，对皮肤、粘膜有刺激作用。它受热分解后放出具刺激性的酸雾。用于许多染料、香料的合成。其主要的制备方法有：1.-乙基己醇氧化法由2-乙基己醇在氢氧化钠水溶液中经高锰酸钾氧化生成异辛酸钠，再经硫酸中和制得。原料消耗定额:2-乙基已醇1204kg/t、高锰酸钾3611kg/t、液碱约1500kg/t、硫酸约960kg/t。2.-乙基己烯醛氧化法以丙烯羰基合成生产2-乙基己醇的中间产品2-乙基己烯醛为原料，通过选择性加氢制得2-乙基己醛，再经液相氧化生产2-乙基己醇。3.2-乙基己醇催化脱氢酯化法2-乙基己醇在碱性条件下，以氧化镉、氧化锌、二氧化锰为催化剂，于180-210℃脱氢生成2-乙基己酸酯(异辛酸酯)，异辛酸酯经皂化生成相应的盐和醇，盐经硫酸酸化后，再经精馏得异辛酸成品。
乙基己酸或乙基己醇在酯类的合成中会与酯类形成氢键缔合，分离非常困难，乙基己酸、乙基己酸本身带有刺激性的不愉快气味，对产品品质有不良的影响，为提高产品的品质，需要在合成的过程中把不良的气味去除。目前常用的分离方法为分子膜蒸馏法，膜蒸馏(md)是膜技术与蒸馏过程相结合的膜分离过程，它以疏水微孔膜为介质，在膜两侧蒸气压差的作用下，料液中挥发性组分以蒸气形式透过膜孔，从而实现分离的目的，但是膜蒸馏作为一种分离技术也还有许多不完善之处，这也是迄今该技术还没有被大规模工业应用的主要原因之一：1.对膜过程的理论认识还较欠缺；2.运行过程中膜的污染不仅导致膜的通量下降，更为严重的是加速了膜的润湿，造成渗漏；3.实用性膜的产水通量较低；4.迄今还没有开发出较成熟的膜蒸馏用膜的生产技术；5.使用和维护成本高。
因此，急需一种简单可行的方法，解决现有技术中存在的问题，提高生产效率和产品质量。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明提供一种除去乙基己醇或乙基己酸与酯类合成过程气味的方法，本发明有效地去除产品中原料本身带有的刺激性气味，有效提高产品的品质，降低了成本低，节约工艺时间，避免常温下的酯类分解和氧化变色。
本发明的技术方案为：一种除去乙基己醇或乙基己酸与酯类合成过程气味的方法，其特征在于，包括以下步骤：s1.在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，保持搅拌速度10-100r/min，将混合物的酸值控制在ph0.5-5，或将混合物的羟基值控制在7-13，将混合物的温度下降至25-100℃；
s2.向混合物中加入碱性金属盐类饱和溶液，其中，所述碱性金属盐类饱和溶液分多次加入对溶液进行洗涤；
s3.通过碱性金属盐类饱和溶液使混合物的ph值保持在8-10；
s4.每次洗涤后需要静置分层，并测定上层溶液的酸值，若酸值小于等于0.5-5，则进行减压蒸馏；若酸值大于0.5-5，则继续进行洗涤。
本发明中，在加入碱性金属盐类饱和溶液后，会形成微浑浊的混合溶液，此时能够对于刺激性气味的主要成分通过化学反应消除。
进一步的，所述步骤s2中，碱性金属盐类饱和溶液的添加量为混合物总质量的0.5%-15%。
进一步的，所述步骤s2中，碱性金属盐类饱和溶液的添加量为混合物总质量的2%-10%。
进一步的，所述碱性金属盐类饱和溶液为碳酸钾饱和溶液、碳酸钠饱和溶液、碳酸氢钠饱和溶液、氢氧化钾饱和溶液、氢氧化钠饱和溶液中的任一种。
进一步的，所述步骤s4中，所述减压蒸馏中包括闪蒸塔，所述闪蒸塔内设置4-16块塔板或填料，所述闪蒸塔的压力为15kpa-65kpa。本发明的减压蒸馏工艺技术先进合理，具有能耗水平低，减压馏分油收率高、生产成本低的特点。
本发明中，发明人独创性的发现，只有在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，将混合物设置在一定的酸值或者羟基值的范围内，碱性金属盐类饱和溶液才能够对于刺激性气味的成为进行反应消除；同时，本申请发明人通过大量的创造性劳动发现了具有消除刺激性气味组分功能的碳酸钾饱和溶液、碳酸钠饱和溶液、碳酸氢钠饱和溶液、氢氧化钾饱和溶液、氢氧化钠饱和溶液，并能够取得很好的效果；最后，通过大量的创造性劳动发现了经洗涤分层后的上清液的酸值小于等于0.5的情况下，能够达到取出刺激性气味的标准，确保了产品的质量。
与现有的分子膜蒸馏法相比，本发明通过在反应后通过化学反应的方式结合减压蒸馏法将乙基己酸或乙基己醇在酯类的合成中与酯类形成的氢键缔合破坏，有效地去除产品中原料本身带有的刺激性气味，有效提高产品的品质，降低了成本低，节约工艺时间，避免常温下的酯类分解和氧化变色。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例1
一种除去乙基己醇或乙基己酸与酯类合成过程气味的方法，其特征在于，包括以下步骤：s1.在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，保持搅拌速度55r/min，将混合物的酸值控制在3，或将混合物的羟基值控制在10，将混合物的温度下降至75℃；
s2.向混合物中加入碱性金属盐类饱和溶液，其中，所述碱性金属盐类饱和溶液分多次加入对溶液进行洗涤；
s3.通过碱性金属盐类饱和溶液使混合物的ph值保持在9；
s4.每次洗涤后需要静置分层，并测定上层溶液的酸值，若酸值小于等于1，则进行减压蒸馏；若酸值大于1，则继续进行洗涤。
本发明中，在加入碱性金属盐类饱和溶液后，会形成微浑浊的混合溶液，此时能够对于刺激性气味的主要成分通过化学反应消除。
进一步的，所述步骤s2中，碱性金属盐类饱和溶液的添加量为混合物总质量的7%。
进一步的，所述碱性金属盐类饱和溶液为碳酸钾饱和溶液。
进一步的，所述步骤s4中，所述减压蒸馏中包括闪蒸塔，所述闪蒸塔内设置8块塔板或填料，所述闪蒸塔的压力为50kpa。本发明的减压蒸馏工艺技术先进合理，具有能耗水平低，减压馏分油收率高、生产成本低的特点。
本发明中，发明人独创性的发现，只有在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，将混合物设置在一定的酸值或者羟基值的范围内，碱性金属盐类饱和溶液才能够对于刺激性气味的成为进行反应消除；同时，本申请发明人通过大量的创造性劳动发现了具有消除刺激性气味组分功能的碳酸钾饱和溶液、碳酸钠饱和溶液、碳酸氢钠饱和溶液、氢氧化钾饱和溶液、氢氧化钠饱和溶液，并能够取得很好的效果；最后，通过大量的创造性劳动发现了经洗涤分层后的上清液的酸值小于等于0.5的情况下，能够达到取出刺激性气味的标准，确保了产品的质量。
与现有的分子膜蒸馏法相比，本发明通过在反应后通过化学反应的方式结合减压蒸馏法将乙基己酸或乙基己醇在酯类的合成中与酯类形成的氢键缔合破坏，有效地去除产品中原料本身带有的刺激性气味，有效提高产品的品质，降低了成本低，节约工艺时间，避免常温下的酯类分解和氧化变色。
实施例2
一种除去乙基己醇或乙基己酸与酯类合成过程气味的方法，其特征在于，包括以下步骤：s1.在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，保持搅拌速度30r/min，将混合物的酸值控制在0.5，或将混合物的羟基值控制在7，将混合物的温度下降至25℃；
s2.向混合物中加入碱性金属盐类饱和溶液，其中，所述碱性金属盐类饱和溶液分多次加入对溶液进行洗涤；
s3.通过碱性金属盐类饱和溶液使混合物的ph值保持在8；
s4.每次洗涤后需要静置分层，并测定上层溶液的酸值，若酸值小于等于0.5，则进行减压蒸馏；若酸值大于0.5-，则继续进行洗涤。
本发明中，在加入碱性金属盐类饱和溶液后，会形成微浑浊的混合溶液，此时能够对于刺激性气味的主要成分通过化学反应消除。
进一步的，所述步骤s2中，碱性金属盐类饱和溶液的添加量为混合物总质量的2%。
进一步的，所述碱性金属盐类饱和溶液为碳酸钠饱和溶液。
进一步的，所述步骤s4中，所述减压蒸馏中包括闪蒸塔，所述闪蒸塔内设置4块塔板或填料，所述闪蒸塔的压力为25kpa。本发明的减压蒸馏工艺技术先进合理，具有能耗水平低，减压馏分油收率高、生产成本低的特点。
本发明中，发明人独创性的发现，只有在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，将混合物设置在一定的酸值或者羟基值的范围内，碱性金属盐类饱和溶液才能够对于刺激性气味的成为进行反应消除；同时，本申请发明人通过大量的创造性劳动发现了具有消除刺激性气味组分功能的碳酸钾饱和溶液、碳酸钠饱和溶液、碳酸氢钠饱和溶液、氢氧化钾饱和溶液、氢氧化钠饱和溶液，并能够取得很好的效果；最后，通过大量的创造性劳动发现了经洗涤分层后的上清液的酸值小于等于0.5的情况下，能够达到取出刺激性气味的标准，确保了产品的质量。
与现有的分子膜蒸馏法相比，本发明通过在反应后通过化学反应的方式结合减压蒸馏法将乙基己酸或乙基己醇在酯类的合成中与酯类形成的氢键缔合破坏，有效地去除产品中原料本身带有的刺激性气味，有效提高产品的品质，降低了成本低，节约工艺时间，避免常温下的酯类分解和氧化变色。
实施例3
一种除去乙基己醇或乙基己酸与酯类合成过程气味的方法，其特征在于，包括以下步骤：s1.在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，保持搅拌速度100r/min，将混合物的酸值控制在5，或将混合物的羟基值控制在13，将混合物的温度下降至100℃；
s2.向混合物中加入碱性金属盐类饱和溶液，其中，所述碱性金属盐类饱和溶液分多次加入对溶液进行洗涤；
s3.通过碱性金属盐类饱和溶液使混合物的ph值保持在10；
s4.每次洗涤后需要静置分层，并测定上层溶液的酸值，若酸值小于等于5，则进行减压蒸馏；若酸值大于5，则继续进行洗涤。
本发明中，在加入碱性金属盐类饱和溶液后，会形成微浑浊的混合溶液，此时能够对于刺激性气味的主要成分通过化学反应消除。
进一步的，所述步骤s2中，碱性金属盐类饱和溶液的添加量为混合物总质量的15%。
进一步的，所述碱性金属盐类饱和溶液为碳酸氢钠饱和溶液。
进一步的，所述步骤s4中，所述减压蒸馏中包括闪蒸塔，所述闪蒸塔内设置16块塔板或填料，所述闪蒸塔的压力为65kpa。本发明的减压蒸馏工艺技术先进合理，具有能耗水平低，减压馏分油收率高、生产成本低的特点。
本发明中，发明人独创性的发现，只有在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，将混合物设置在一定的酸值或者羟基值的范围内，碱性金属盐类饱和溶液才能够对于刺激性气味的成为进行反应消除；同时，本申请发明人通过大量的创造性劳动发现了具有消除刺激性气味组分功能的碳酸钾饱和溶液、碳酸钠饱和溶液、碳酸氢钠饱和溶液、氢氧化钾饱和溶液、氢氧化钠饱和溶液，并能够取得很好的效果；最后，通过大量的创造性劳动发现了经洗涤分层后的上清液的酸值小于等于0.5的情况下，能够达到取出刺激性气味的标准，确保了产品的质量。
与现有的分子膜蒸馏法相比，本发明通过在反应后通过化学反应的方式结合减压蒸馏法将乙基己酸或乙基己醇在酯类的合成中与酯类形成的氢键缔合破坏，有效地去除产品中原料本身带有的刺激性气味，有效提高产品的品质，降低了成本低，节约工艺时间，避免常温下的酯类分解和氧化变色。
实施例4
一种除去乙基己醇或乙基己酸与酯类合成过程气味的方法，其特征在于，包括以下步骤：s1.在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，保持搅拌速度800r/min，将混合物的酸值控制在2，或将混合物的羟基值控制在9，将混合物的温度下降至50℃；
s2.向混合物中加入碱性金属盐类饱和溶液，其中，所述碱性金属盐类饱和溶液分多次加入对溶液进行洗涤；
s3.通过碱性金属盐类饱和溶液使混合物的ph值保持在8.5；
s4.每次洗涤后需要静置分层，并测定上层溶液的酸值，若酸值小于等于1.5，则进行减压蒸馏；若酸值大于1.5，则继续进行洗涤。
本发明中，在加入碱性金属盐类饱和溶液后，会形成微浑浊的混合溶液，此时能够对于刺激性气味的主要成分通过化学反应消除。
进一步的，所述步骤s2中，碱性金属盐类饱和溶液的添加量为混合物总质量的10%。
进一步的，所述碱性金属盐类饱和溶液为氢氧化钾饱和溶液。
进一步的，所述步骤s4中，所述减压蒸馏中包括闪蒸塔，所述闪蒸塔内设置6块塔板或填料，所述闪蒸塔的压力为50kpa。本发明的减压蒸馏工艺技术先进合理，具有能耗水平低，减压馏分油收率高、生产成本低的特点。
本发明中，发明人独创性的发现，只有在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，将混合物设置在一定的酸值或者羟基值的范围内，碱性金属盐类饱和溶液才能够对于刺激性气味的成为进行反应消除；同时，本申请发明人通过大量的创造性劳动发现了具有消除刺激性气味组分功能的碳酸钾饱和溶液、碳酸钠饱和溶液、碳酸氢钠饱和溶液、氢氧化钾饱和溶液、氢氧化钠饱和溶液，并能够取得很好的效果；最后，通过大量的创造性劳动发现了经洗涤分层后的上清液的酸值小于等于0.5的情况下，能够达到取出刺激性气味的标准，确保了产品的质量。
与现有的分子膜蒸馏法相比，本发明通过在反应后通过化学反应的方式结合减压蒸馏法将乙基己酸或乙基己醇在酯类的合成中与酯类形成的氢键缔合破坏，有效地去除产品中原料本身带有的刺激性气味，有效提高产品的品质，降低了成本低，节约工艺时间，避免常温下的酯类分解和氧化变色。
实施例5
一种除去乙基己醇或乙基己酸与酯类合成过程气味的方法，其特征在于，包括以下步骤：s1.在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，保持搅拌速度50r/min，将混合物的酸值控制在4，或将混合物的羟基值控制在11，将混合物的温度下降至65℃；
s2.向混合物中加入碱性金属盐类饱和溶液，其中，所述碱性金属盐类饱和溶液分多次加入对溶液进行洗涤；
s3.通过碱性金属盐类饱和溶液使混合物的ph值保持在9.5；
s4.每次洗涤后需要静置分层，并测定上层溶液的酸值，若酸值小于等于2，则进行减压蒸馏；若酸值大于2，则继续进行洗涤。
本发明中，在加入碱性金属盐类饱和溶液后，会形成微浑浊的混合溶液，此时能够对于刺激性气味的主要成分通过化学反应消除。
进一步的，所述步骤s2中，碱性金属盐类饱和溶液的添加量为混合物总质量的8%。
进一步的，所述碱性金属盐类饱和溶液为氢氧化钠饱和溶液。
进一步的，所述步骤s4中，所述减压蒸馏中包括闪蒸塔，所述闪蒸塔内设置12块塔板或填料，所述闪蒸塔的压力为55kpa。本发明的减压蒸馏工艺技术先进合理，具有能耗水平低，减压馏分油收率高、生产成本低的特点。
本发明中，发明人独创性的发现，只有在乙基己醇或乙基己酸与酯类的酯化反应结束，将混合物设置在一定的酸值或者羟基值的范围内，碱性金属盐类饱和溶液才能够对于刺激性气味的成为进行反应消除；同时，本申请发明人通过大量的创造性劳动发现了具有消除刺激性气味组分功能的碳酸钾饱和溶液、碳酸钠饱和溶液、碳酸氢钠饱和溶液、氢氧化钾饱和溶液、氢氧化钠饱和溶液，并能够取得很好的效果；最后，通过大量的创造性劳动发现了经洗涤分层后的上清液的酸值小于等于0.5的情况下，能够达到取出刺激性气味的标准，确保了产品的质量。
与现有的分子膜蒸馏法相比，本发明通过在反应后通过化学反应的方式结合减压蒸馏法将乙基己酸或乙基己醇在酯类的合成中与酯类形成的氢键缔合破坏，有效地去除产品中原料本身带有的刺激性气味，有效提高产品的品质，降低了成本低，节约工艺时间，避免常温下的酯类分解和氧化变色。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。需注意的是，本发明中所未详细描述的技术特征，均可以通过本领域任一现有技术实现。