一种邻位烷基苯酚的制备方法与流程

文档序号:16395281发布日期:2018-12-25 19:44阅读:207来源:国知局

本发明涉及一种邻位烷基苯酚的制备方法,特别涉及一种由2-(2-烷基苯氧基)吡啶衍生物合成邻位烷基苯酚的方法,属于化学领域。



背景技术:

邻位烷基苯酚是一类重要的化合物,其不但广泛存在于市场化的药物、农药以及具有生物活性的天然产物等的中,而且是有机合成中的一种关键中间体。其传统的合成路线主要有两条:一是苯酚类衍生物与卤代烷的芳环亲电付克烷基化;二是烷基芳香化合物与磺化试剂的芳环亲电磺化、进一步碱融取代。这两类合成方法比较成熟完善,并已广泛应用于实验室合成和化学工业生产中,可是在这两类方法中,均有大量对位烷基苯酚类副产物生成,因此不但严重影响邻位烷基苯胺类化合物的合成效率,而且会造成原料浪费,大量副产物出现。传统的合成路线反应式如下:



技术实现要素:

本发明的目的在于克服目前的邻位烷基苯酚制备中存在的上述问题,提供一种邻位烷基苯酚的制备方法。

为实现本发明的目的,采用了下述的技术方案:一种邻位烷基苯酚的制备方法,所述的邻位烷基苯酚类化合物为式ii的结构,采用式ⅰ结构的2-(2-烷基苯氧基)吡啶衍生物为原料制备,反应式如下:

其中:r为烷基或芳基或醚基,反应过程为:将2-(2-烷基苯氧基)吡啶衍生物、三氟甲磺酸甲酯及甲苯直接加入反应装置中,反应24h,分离粗产物,接着加入甲醇中,并加入钠,回流15分钟,分离得到邻位烷基苯酚。

本发明的积极有益技术效果在于:本制备方法路线简单,易于实现,制备过程中副反应少。

具体实施方式

为了更充分的解释本发明的实施,提供本发明的实施实例,这些实施实例仅仅是对本发明的阐述,不限制本发明的范围。

实施例1:

在反应管中加入2-(2--己基)苯氧基)吡啶255mg(1mmol),三氟甲磺酸甲酯328mg(2mmol),甲苯10ml,氮气条件下,100oc搅拌24小时,反应后,分离粗产物,接着加入反应管中,加金属钠(15mmol)和甲醇(15ml),回流15分钟后,冷却,柱色谱分离,得目标产物2-己基苯酚128mg,产率为72%。

实施例2:

在反应管中加入2-(2-苯乙基苯氧基)吡啶275mg(1mmol),三氟甲磺酸甲酯328mg(2mmol),甲苯10ml,氮气条件下,100oc搅拌24小时,反应后,分离粗产物,接着加入反应管中,加金属钠(15mmol)和甲醇(15ml),回流15分钟后,冷却,柱色谱分离,得目标产物2-苯乙基苯酚154mg,产率为78%。

实施例3:

在反应管中加入2-(2-(乙氧基乙基)苯氧基)吡啶243mg(1mmol),三氟甲磺酸甲酯328mg(2mmol),甲苯10ml,氮气条件下,100oc搅拌24小时,反应后,分离粗产物,接着加入反应管中,加金属钠(15mmol)和甲醇(15ml),回流15分钟后,冷却,柱色谱分离,得目标产物2-乙氧基乙基苯酚115mg,产率为69%。

以下为采用本发明的技术方案合成的产物及对应的产率.

本发明中,2-(2-烷基苯氧基)吡啶衍生物采用2-苯氧基吡啶衍生物与溴代烷制备,溴代烷为一级溴代烷,反应式如下:

其中:r为烷基或芳基或醚基,将2-苯氧基吡啶衍生物、一级溴代烷、催化剂、添加剂、碱以及溶剂直接加入反应装置中,所述的催化剂为二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌;碱为碳酸钾或碳酸锂,所述添加剂为1-金刚烷酸或环己烷甲酸;所述溶剂为苯或dmf或乙二醇二甲醚。溴代烷的摩尔用量为苯氧基吡啶摩尔数的2-4倍,搅拌加热温度至90℃-130℃,反应18-36小时,分离产物得到2-(2-烷基苯氧基)吡啶衍生物。

在详细说明本发明的实施方式之后,熟悉该项技术的人士可清楚地了解,在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改,凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均属于本发明技术方案的范围,且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。



技术特征:

技术总结
一种邻位烷基苯酚的制备方法,采用2‑(2‑烷基苯氧基)吡啶衍生物为原料制备,反应过程为:将2‑(2‑烷基苯氧基)吡啶衍生物、三氟甲磺酸甲酯及甲苯直接加入反应装置中,反应24h,分离粗产物,接着加入甲醇中,并加入钠,回流15分钟,分离得到邻位烷基苯酚。本制备方法路线简单,易于实现,制备过程中副反应少。

技术研发人员:李刚;杨素玲;刘雷雷;邢云;朱彪
受保护的技术使用者:安阳师范学院
技术研发日:2018.09.10
技术公布日:2018.12.25
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