本发明涉及有机化合物的合成，具体涉及一种麦草畏的制备方法。
背景技术：
麦草畏化学名3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，属安息香酸系除草剂，主要用于小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物田防除1年生或多年生阔叶杂草，具有较强的选择性。麦草畏用于苗后喷雾，药剂能很快被杂草的叶、茎、根吸收，通过韧皮部向上、下传导，多集中在分生组织及代谢活动旺盛的部位，阻碍植物激素的正常活动从而使其死亡。禾本科植物吸收药剂后能很快地进行代谢分解使之失效，故表现较强的抗药性。麦草畏市场需求巨大，但其合成路线及生产技术被国外生产厂家垄断，目前国内原药生产的厂家较少，研究其新的合成方法及工艺条件具有重要意义。
技术实现要素：
本发明针对上述缺陷，目的在于寻找一种操作流程较为简单，所用试剂便宜易得的麦草畏合成路线。
为此本发明采用的技术方案是：选择较为温和的反应条件，避免传统方法中的高温高压反应，本发明采用的技术方案为：
一种麦草畏的制备方法，包括以下步骤：
（1）以2,5-二氯苯甲酸为起始原料，与甲醇发生反应，反应式如下：
（2）然后再将得到的化合物2与溴素进行反应，反应式如下：
（3）将得到的化合物3在钯催化剂存在下与甲醇发生反应，反应式如下：
（4）再将化合物5进行一步水解，反应式如下：
步骤（1）中甲醇需要稍稍过量，其中溶剂可用甲醇，反应需回流8个小时。
步骤（2）中需要在无水条件下进行反应，反应温度为50℃，反应时间为6个小时。
步骤（3）中需要过量甲醇，且需要合适的钯催化剂，反应时间8个小时。
步骤（4）中，在酸性条件下发生一步水解反应，反应时间约为3个小时。
步骤（1）中，甲醇既是反应物又充当溶剂，需大大过量，反应需回流，温度控制在65~70℃，反应时间为8个小时。
步骤（2）中，化合物2与溴素物质的量之比优选为1：1.2，三溴化铝为催化剂，反应温度为50℃，反应时间为6个小时。
步骤（3）中，甲醇既是反应物又充当溶剂，需大大过量，反应温度为60℃，反应时间为8个小时。
本发明产生的技术效果：该方法将制备麦草畏时通过采用母环上有羧基的2,5-二氯苯甲酸，避免了传统方法中采用高压气体的方法引入羧基，降低了反应难度；同时，反应各步所用试剂便宜易得，各步骤操作简便，不繁琐，产率均较高。
具体实施方式
为了进一步阐明本发明，下面给出一系列实施例，这些实施例完全是例证性的，它们仅用来对本发明具体描述，不应当理解为对本发明的限制。
实施例1
在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和100ml甲醇，加入催化量的酸，在65~70℃下回流反应8个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯19.5g，产率为95%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.095mol）加入反应瓶中，加入18.2g溴素（0.11mol）以及2.5g三溴化铝，50℃下反应6个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到23.7g化合物3，产率为88%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入60ml甲醇和合适的钯催化剂，60℃下反应8个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到16.7g化合物4，产率为85%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应3个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏14.3g，总产率为65%。
实施例2
在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和80ml甲醇，加入催化量的酸，在65~70℃下回流反应8个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯19.4g，产率为94.5%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.095mol）加入反应瓶中，加入19.8g溴素（0.12mol）以及2.5g三溴化铝，50℃下反应6个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到23.9g化合物3，产率为89%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入60ml甲醇和合适的钯催化剂，60℃下反应8个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到16.3g化合物4，产率为83%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应3个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏14.1g，总产率为63.2%。
实施例3
在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和100ml甲醇，加入催化量的酸，在80℃下回流反应6个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯18.9g，产率为92%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.092mol）加入反应瓶中，加入14.7g溴素（0.10mol）以及2.5g三溴化铝，60℃下反应5个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到20.1g化合物3，产率为80%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入60ml甲醇和合适的钯催化剂，60℃下反应10个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到14.5g化合物4，产率为87%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应3个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏12.3g，总产率为57.6%。
实施例4
在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和100ml甲醇，加入催化量的酸，在60℃下反应10个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯17.4g，产率为85%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.085mol）加入反应瓶中，加入20.4g溴素（0.13mol）以及2.5g三溴化铝，50℃下反应6个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到22g化合物3，产率为91.5%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入60ml甲醇和合适的钯催化剂，80℃下反应6个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到15.7g化合物4，产率为86%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应5个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏14g，总产率为63.5%。
实施例5
在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和100ml甲醇，加入催化量的酸，在65~70℃下回流反应4个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯16.4g，产率为80%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.08mol）加入反应瓶中，加入15.3g溴素（0.096mol）以及2.1g三溴化铝，60℃下反应6个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到20.2g化合物3，产率为89%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入80ml甲醇和合适的钯催化剂，60℃下反应8个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到16.7g化合物4，产率为86%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应5个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏14.6g，总产率为56.9%。
实施例6
在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和120ml甲醇，加入催化量的酸，在65~70℃下回流反应8个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯19.2g，产率为93.6%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.094mol）加入反应瓶中，加入30g溴素（0.19mol）以及2.5g三溴化铝，50℃下反应6个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到24g化合物3，产率为90.2%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入60ml甲醇和合适的钯催化剂，80℃下反应6个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到17.1g化合物4，产率为86%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应3个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏14.5g，总产率为65%。