阻燃剂三聚O,O-丙撑磷腈化合物及其制备方法与流程

本发明涉及一种阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈化合物及其制备方法，该化合物含有磷、氮双阻燃元素，可用作聚酯、聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、不饱和树脂、聚乙烯醇和涂料等的阻燃剂。

背景技术：

随着合成材料在电子电器，交通运输，室内装饰等领域的广泛应用，由此而带来的火灾隐患也越来越多，因而合成材料的阻燃已经成为人们关注的重要问题。目前，阻燃材料发展的趋势是在提高阻燃性能的同时，更加注重环保与生态安全。磷氮系协同阻燃剂，具有无卤、低毒、分解温度高、机械加工性能好等特点。因而，磷氮系阻燃剂在国内外的应用与研究越来越受到重视。

本发明公开了一种阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈化合物及其制备方法，该化合物属多磷多氮结构，磷含量高，还有协同阻燃元素氮。该产品结构对称性好，芳性稳定，分解温度高，与高分子材料相容性好，能适应材料的高温加工；其由六氯环三磷腈和间二醇为原料一步反应制得，且原料廉价易得，具有很好的应用开发前景。

技术实现要素：

本发明的目的之一在于提出一种阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈化合物，其物化性能稳定，无毒，阻燃效能高，与高分子材料相容性好，可克服现有技术中的不足。

为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：

一种阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈化合物，其特征在于，该化合物的结构如下式所示：

式中r为h或ch3。

本发明的另一目的在于提出一种阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈化合物的制备方法，其工艺简单，易于规模化生产，且原料廉价易得，设备投资少，成本低廉，该方法为：

将六氯环三磷腈溶解入有机溶剂中，加入缚酸剂，控制六氯环三磷腈和间二醇及缚酸剂的摩尔比为1∶3∶6反应，将间二醇滴加到上述溶液中，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃～100℃，保温反应10～15h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的缚酸剂盐酸盐，减压蒸馏出有机溶剂(回收利用)，分别加入相对产物理论质量克数2～3倍体积毫升数的水洗涤两次，分出下层有机相，再加入相对产物理论质量克数2～3倍体积毫升数的乙酸乙酯，用无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体三聚o，o-丙撑磷腈。

该方法还可为：

将六氯环三磷腈溶解入有机溶剂中，滴加六氯环三磷腈3倍摩尔的间二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃～100℃，保温反应13～18h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏出有机溶剂(回收利用)，分别加入相对产物理论质量克数2～3倍体积毫升数的水洗涤两次，分出下层有机相，加入相对产物理论质量克数2～3倍体积毫升数的乙酸乙酯，用无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体三聚o，o-丙撑磷腈。

如上所述的间二醇为1，3-丙二醇、1，3-丁二醇或2，4-戊二醇。

如上所述的缚酸剂为三乙胺、n，n-二甲基苯胺或吡啶。

如上所述的有机溶剂为四氢呋喃、氯仿、乙腈或二氧六环，其有机溶剂的体积毫升数与六氯环三磷腈的质量克数之比是3∶1～5∶1。

本发明的三聚o，o-丙撑磷腈为无色透明液体，其中丙撑磷腈，分解温度为289±5℃，密度为1.261(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3273；甲基丙撑磷腈，分解温度为320±5℃，密度为1.255(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3145；二甲基丙撑磷腈，分解温度为332±5℃，密度为1.216(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3021。产率为89.3％～95.8％，可用作聚酯、聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、不饱和树脂、聚乙烯醇和涂料等的阻燃剂。该阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈化合物的制备原理如下式所示：

式中r为h或ch3。

与现有技术相比，本发明的有益之处在于：

①本发明阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈化合物结构新颖，磷含量高达26.1％，氮含量高达11.8％，阻燃元素总含量高达37.9％。结构对称好，稳定性高，能适用于多种工程塑料的高温加工，氮磷协同阻燃效能高，具有很好的增塑性；

②本发明阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈不含卤素，属膨胀型环境友好阻燃剂；

③本发明阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈的制备方法为一步反应，工艺简单，合成过程无需添加催化剂不引入杂质；设备简单，成本低廉，适于规模化生产，有很好的应用开发前景。

附图说明

为了进一步说明产品的结构和性能特给出如下附图。

图1是丙撑磷腈的红外光谱图：图1表明，在2968.4cm^-1为亚甲基c-h键的伸缩振动峰，1473.5cm^-1处为亚甲基c-h键的弯曲振动峰，1221.7cm^-1为磷腈骨架p＝n的伸缩振动吸收峰，1026.9cm^-1和874.2cm^-1为磷腈骨架上p-n的伸缩振动吸收峰，996.9cm^-1为p-o-c的特征吸收峰。

图2是丙撑磷腈的核磁谱图：图2表明，以氘代氯仿做溶剂，δ7.26为氘代氯仿峰，δ3.76-3.84为与氧相连的亚甲基氢峰，δ1.75-1.82为与碳相连的亚甲基氢峰。

具体实施方式

以下结合具体实施方式对本发明的技术方案做进一步说明。

实施例1在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml三口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml四氢呋喃、12.12g(0.12mol)三乙胺，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加4.56g(0.06mol)1，3-丙二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应15h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的三乙胺盐酸盐，滤液减压蒸馏除去四氢呋喃(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入15ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体丙撑磷腈，产率：90.3％，分解温度为289±5℃，密度为1.261(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3273。

实施例2在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml三口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml氯仿、12.12g(0.12mol)三乙胺，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加4.56g(0.06mol)1，3-丙二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应15h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的三乙胺盐酸盐，滤液减压蒸馏除去氯仿(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入15ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体丙撑磷腈，产率：91.2％，分解温度为289±5℃，密度为1.261(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3273。

实施例3在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml三口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml乙腈、14.52g(0.12mol)n，n-二甲基苯胺，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加4.56g(0.06mol)1，3-丙二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至80℃，保温反应13h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的n，n-二甲基苯胺盐酸盐，滤液减压蒸馏除去乙腈(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入15ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体丙撑磷腈，产率：95.8％，分解温度为289±5℃，密度为1.261(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3273。

实施例4在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml三口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml二氧六环、9.48g(0.12mol)吡啶，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加4.56g(0.06mol)1，3-丙二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至100℃，保温反应10h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的吡啶盐酸盐，滤液减压蒸馏除去二氧六环(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入15ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体丙撑磷腈，产率：93.3％，分解温度为289±5℃，密度为1.261(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3273。

实施例5在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02m0l)六氯环三磷腈、60ml四氢呋喃，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加4.56g(0.06mol)1，3-丙二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应18h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去四氢呋喃(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入15ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体丙撑磷腈，产率：91.2％，分解温度为289±5℃，密度为1.261(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3273。

实施例6在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml氯仿，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加4.56g(0.06mol)1，3-丙二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应18h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去率氯仿(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入15ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体丙撑磷腈，产率：91.1％，分解温度为289±5℃，密度为1.261(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3273。

实施例7在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml乙腈，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加4.56g(0.06mol)1，3-丙二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至80℃，保温反应15h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去率乙腈(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入15ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体丙撑磷腈，产率：94.5％，分解温度为289±5℃，密度为1.261(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3273。

实施例8在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml二氧六环，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加4.56g(0.06mol)1，3-丙二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至100℃，保温反应13h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去率二氧六环(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入15ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体丙撑磷腈，产率：93.5％，分解温度为289±5℃，密度为1.261(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3273。

实施例9在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml四氢呋喃、12.12g(0.12mol)三乙胺，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加5.40g(0.06m0l)1，3-丁二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应15h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的三乙胺盐酸盐，减压蒸馏除去四氢呋喃(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体甲基丙撑磷腈，产率：90.7％，分解温度为320±5℃，密度为1.255(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3145。

实施例10在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml氯仿、12.12g(0.12mol)三乙胺，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加5.40g(0.06mol)1，3-丁二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应15h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的三乙胺盐酸盐，减压蒸馏除去氯仿(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体甲基丙撑磷腈，产率：91.3％，分解温度为320±5℃，密度为1.255(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3145。

实施例11在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml乙腈、14.52g(0.12mol)n，n-二甲基苯胺，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加5.40g(0.06mol)1，3-丁二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至80℃，保温反应13h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的n，n-二甲基苯胺盐酸盐，减压蒸馏除去乙腈(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体甲基丙撑磷腈，产率：95.1％，分解温度为320±5℃，密度为1.255(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3145。

实施例12在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml二氧六环、9.48g(0.12mol)吡啶，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加5.40g(0.06mol)1，3-丁二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至100℃，保温反应10h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的吡啶盐酸盐，减压蒸馏除去二氧六环(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体甲基丙撑磷腈，产率：93.7％，分解温度为320±5℃，密度为1.255(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3145。

实施例13在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈和60ml四氢呋喃，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加5.40g(0.06mol)1，3-丁二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应18h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去四氢呋喃(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体甲基丙撑磷腈，产率：90.4％，分解温度为320±5℃，密度为1.255(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3145。

实施例14在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈和60ml氯仿，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加5.40g(0.06mol)1，3-丁二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应18h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去氯仿(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体甲基丙撑磷腈，产率：91.0％，分解温度为320±5℃，密度为1.255(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3145。

实施例15在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈和60ml乙腈，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加5.40g(0.06mol)1，3-丁二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至80℃，保温反应15h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去乙腈(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体甲基丙撑磷腈，产率：94.4％，分解温度为320±5℃，密度为1.255(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3145。

实施例16在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈和60ml二氧六环，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加5.40g(0.06mol)1，3-丁二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至100℃，保温反应13h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去二氧六环(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体甲基丙撑磷腈，产率：92.4％，分解温度为320±5℃，密度为1.255(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3145。

实施例17在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml四氢呋喃和12.12g(0.12mol)三乙胺，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加6.24g(0.06mol)2，4-戊二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应15h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的三乙胺盐酸盐，减压蒸馏除去四氢呋喃(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体1，3-二甲基丙撑磷腈，产率：89.3％，分解温度为332±5℃，密度为1.216(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3021。

实施例18在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml氯仿和12.12g(0.12mol)三乙胺，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加6.24g(0.06mol)2，4-戊二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应15h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的三乙胺盐酸盐，减压蒸馏除去氯仿(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体1，3-二甲基丙撑磷腈，产率：89.9％，分解温度为332±5℃，密度为1.216(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3021。

实施例19在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml乙腈和14.52g(0.12mol)n，n-二甲基苯胺，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加6.24g(0.06mol)2，4-戊二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至80℃，保温反应13h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的n，n-二甲基苯胺盐酸盐，减压蒸馏除去乙腈(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体1，3-二甲基丙撑磷腈，产率：95.2％，分解温度为332±5℃，密度为1.216(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3021。

实施例20在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈、60ml二氧六环和9.48g(0.12mol)吡啶，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加6.24g(0.06mol)2，4-戊二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至100℃，保温反应10h；降温至30℃以下，抽滤除去生成的吡啶盐酸盐，减压蒸馏除去二氧六环(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体1，3-二甲基丙撑磷腈，产率：92.6％，分解温度为332±5℃，密度为1.216(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3021。

实施例21在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈和60ml四氢呋喃，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加6.24g(0.06mol)2，4-戊二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应18h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去四氢呋喃(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体1，3-二甲基丙撑磷腈，产率：90.4％，分解温度为332±5℃，密度为1.216(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3021。

实施例22在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈和60ml氯仿，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加6.24g(0.06mol)2，4-戊二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应18h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去氯仿(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体1，3-二甲基丙撑磷腈，产率：90.7％，分解温度为332±5℃，密度为1.216(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3021。

实施例23在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈和60ml乙腈，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加6.24g(0.06mol)2，4-戊二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至80℃，保温反应15h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去乙腈(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体1，3-二甲基丙撑磷腈，产率：93.8％，分解温度为332±5℃，密度为1.216(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3021。

实施例24在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入6.95g(0.02mol)六氯环三磷腈和60ml二氧六环，搅拌使六氯环三磷腈溶解后，滴加6.24g(0.06mol)2，4-戊二醇，冷却条件下，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至100℃，保温反应13h，至无氯化氢放出；降温至30℃以下，减压蒸馏除去二氧六环(回收利用)，分别加入20ml水洗涤两次，分出下层有机相，加入20ml乙酸乙酯，用1g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯，得无色透明液体1，3-二甲基丙撑磷腈，产率：92.2％，分解温度为328±5℃，密度为1.216(25℃)，折光率为nd²⁵＝1.3021。

表1制备例主要工艺参数

本案发明人还将上述合成的阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈应用于pvc中，取聚氯乙烯(pvc)、邻苯二甲酸二辛酯(dop)、三氧化二锑(sb2o3)和产物三聚o，o-丙撑磷腈以不同比例混合均匀后，再用xj-01型挤出机挤出制成直径3mm，长度15cm的样条。参照：gb/t2406-2008《塑料燃烧性能试验方法-氧指数法》测样条的极限氧指数。试验结果如表2所示：

表2阻燃剂三聚o，o-丙撑磷腈在pvc中阻燃性能

由表2可知，一般认为阻燃材料的极限氧指数达到27以上即有较好的阻燃性能。聚氯乙烯本身含氯量很高，是很好的阻燃材料，但由于易燃增塑剂的加入导致阻燃性能降低，表2表明加入100份增塑剂时极限氧指数只有21，在空气中极易燃烧，但随着三聚o，o-丙撑磷腈量的增加，极限氧指数升高很快，加入10份时极限氧指数都大于27，其表明该产品有很高的阻燃效能；同时实验中发现，该阻燃剂还具有较好的增塑性，其可以降低增塑剂在聚氯乙烯中的使用量。