本发明涉及化工材料制备技术领域,具体涉及一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法。
背景技术:
4-氯乙酰乙酸乙酯是一种常用的医药及农药中间体,呈无色至淡黄色透明液体状,其分子式为:
现有技术中制备4-氯乙酰乙酸乙酯主要采用双乙烯酮法,以双乙烯酮为原料,经氯化和酯化两步得到成品:
这种方法虽然过程简单,原料易得,但产率不高,主要原因是在氯化过程中可能发生副反应,产生中间产物1以外副产物:
这些中间副产物的存在会影响最终成品的收率。
技术实现要素:
本发明的目的在于对现有的双乙烯酮制备4-氯乙酰乙酸乙酯的方法进行改进,提高该方法氯化过程中中间产物1的比例,从而提高的最终产品收率。
本发明解决上述技术问题所采用的方案是:
一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将双乙烯酮加入到温度为-40~-20℃的二氯甲烷(dcm)溶剂中,搅拌均匀;
步骤(2),向步骤(1)所得溶液中加入碱性物质,搅拌均匀,保持溶液体系温度为-40~-20℃,边搅拌边向溶液中通入氯气,气相检测产物不再随时间增加即为反应结束;
步骤(3),步骤(2)反应完毕后,调整溶液温度为-40~-10℃,向溶液中滴加乙醇,搅拌至气相检测产物不再随时间增加即为反应结束,得到4-氯乙酰乙酸乙酯粗产品;
步骤(4),将步骤(3)所得粗产品进行蒸馏和精馏,得到目标产物4-氯乙酰乙酸乙酯。
优选地,双乙烯酮、dcm溶剂、碱性物质、氯气的摩尔比为1:(5.0~20.0):(0.1~2.0):(1.6~2.0)。
优选地,步骤(2)中的碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
优选地,步骤(3)所加乙醇与双乙烯酮的摩尔比为(0.5~0.6):1。
优选地,步骤(2)中还加入摩尔量为所述双乙烯酮摩尔量的0.1%~10%的催化剂。
优选地,所述催化剂为cucl2、zncl2、fecl3、cocl2、nicl2中的任一种或多种。
本发明采用的制备方法能够提高氯化反应中产物1的比例,进而提高最终4-氯乙酰乙酸乙酯的收率。
具体实施方式
为更好的理解本发明,下面的实施例是对本发明的进一步说明,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
将5moldcm加入到反应釜中,降温至-40℃,加入1mol双乙烯酮(84克),再加入1mol氢氧化钠及0.01molcucl2,搅拌均匀;保持溶液体系温度为-40℃,边搅拌边向溶液中通入氯气,通入的氯气量为2mol;反应完毕后,调整溶液温度为-10℃,向溶液中滴加42克无水乙醇,搅拌至反应完全,得到4-氯乙酰乙酸乙酯粗产品;将所得粗产品进行蒸馏和精馏,得到目标产物4-氯乙酰乙酸乙酯。测得氯化反应过程中中间产物1占中间产物1、2、3、4总产量的百分比为93%,最终产品产率为90%。
实施例2~15
制备过程与实施例1相同,不同之处如下表1所示。
表1实施例2~15原料比例及产物产率
以上所述是本发明的优选实施方式而已,当然不能以此来限定本发明之权利范围,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和变动,这些改进和变动也视为本发明的保护范围。