一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂及其制备方法与流程

本发明属于复合新材料领域，更具体的是涉及到一种石墨烯原位聚合高导热环氧树脂及其制备方法。

背景技术：

石墨烯是一种由碳原子以杂化方式紧密排列构成的二维单层片状纳米材料,因其优异的导电、导热、力学性能以光学透过性在新材料及特种材料领域受到广泛关注。单层石墨烯的导热率理论值达5300w•m-1•k-1是目前已知物质中导热率最高的，所以本发明紧绕着石墨烯的良好导热性质进行研发，从已知几种石墨烯制备方法中可以知道化学法在最简单的方法，但是很难得到单层的石墨烯，所以通过在氧化石墨烯状态添加纳米颗粒进行负载再还原便可以解决纯石墨烯易团聚的问题。

氮化铝氮化铝是一种以共价键相连的物质，它有六角晶体结构，与硫化锌、纤维锌矿同形，拥有着良好的导热率，导热系数达320w•m-1•k-1，比纯铜、铁等金属的导热率还高，所以广泛用于各种电子仪器，传热散热等仪器上面，氮化铝还因为热稳定性好，耐冲击能力强以及合成途径简单等优点更是被广泛应用于生活军事等各方面。

氮化硼是由氮原子和硼原子所构成的晶体。化学组成为43.6%的硼和56.4%的氮，具有四种不同的变体：六方氮化硼（hbn)、菱方氮化硼（rbn）、立方氮化硼(cbn)和纤锌矿氮化硼(wbn)，bn材料热稳定性好，高温下不分解是性能最为优异的第三代半导体材料，不仅能用于制备在高温、高频、大功率等极端条件下工作的电子器件，而且在深紫外发光和探测器方面有着广泛的应用前景，此外氮化硼因其导热性能良好，同样也可以再导热，散热方面有广泛的应用。

氧化铝氧是一种高硬度的化合物，熔点为2054℃，在高温下可电离的离子晶体，常用于制造耐火材料，氧化铝因自身的造价成本便宜而且导热性能良好，所以在做导热，散热方面也有着良好的应用前景。

目前市场上主流的低密度环氧树脂导热胶的导热率都维持在0.2-1.0w•m-1•k-1之间，一旦导热系数超过1w•m-1•k-1的树脂都是密度，黏度都很大，很难进行滴浇灌封，所以是当前行业所面临的的一个难题，本发明通过导热石墨粉与环氧树脂原料环氧氯丙烷进行前驱体混合后再原位聚合有效的解决了环氧树脂黏度大很难与粉末充分混合的难题。

技术实现要素：

为了解决现有技术存在的不足，本发明提供了一种分散均匀、团聚少的石墨烯原位聚合增强环氧树脂及其制备方法。

为实现石墨烯能够很好地分散均匀而少出现团聚的现象，本发明提供了以纳米颗粒将氧化状态的石墨烯片层材料均匀负载，将氮化铝，氧化铝，氮化硼等纳米颗粒与氧化石墨烯控制质量比为1:1-1:5之间，通过偶联剂与超声的共同作用，使纳米颗粒颗粒能够很好地负载在氧化石墨烯表面，并因为有了偶联剂的作用比传统的直接物理负载的作用力也要强烈很多，此方法有效的解决了石墨烯片层材料自身易团聚的问题，使得最终得到的复合材料最大力度的保存了纳米尺度的性质。

本发明的特点在于通过将还原氧化石墨烯@纳米颗粒粉末以搅拌和超声的方式均匀的分散在环氧氯丙烷里面，环氧氯丙烷在室温下为水状液体，其黏度远远低于聚合物环氧树脂的黏度，所以能够很好地将还原氧化石墨烯@纳米颗粒中的空隙填满，粉末颗粒中的气体也通过超声等手段完全排除，从而解决了粉末没法均匀的混合在胶质中的难题；本发明能批量化生产的优势在于导热粉末与环氧氯丙烷的结合不发生化学反应，聚合反应剩余的环氧氯丙烷可通过减压蒸馏后循环收集，进行再反应，能节省成本的同时也制止了环境污染的出现，是一种环境友好型的生产方式。

一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂，其特征在于，包括以还原氧化石墨烯、氮化铝、环氧氯丙烷和双酚a为原料，原位聚合后经减压蒸馏后得到环氧值为46-55的e51型导热环氧树脂。

一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂导热的制备方法，包括以下步骤：

s1:以325目石墨粉在适量的p2o5和k2s2o8的作用下使得被预氧化，经过洗涤干燥后再以hummer法制备氧化石墨烯，并在无水乙醇，丙酮等有机溶剂里面保存；

s2:将所述步骤s1得到氧化石墨烯溶液与适量的氮化铝，氧化铝，氮化硼进行超声处理若干小时，直至烧杯底部无固体颗粒即停止超声，得到纳米颗粒@go分散液；

s3:将所述步骤s2得到的纳米颗粒@go分散液放置于烧瓶中，升温后以适量水合肼为还原剂对纳米颗粒@go分散液进行还原，加入水合肼后溶液会在半分钟内由米黄色变为棕色或黑色，还原现象明显，充分还原一段时间后得到还原氧化石墨烯@纳米颗粒的复合物；

s4:将所述步骤s3得到的纳米颗粒@rgo分散液以减压抽滤装置进行抽滤，将抽滤后的复合材料用乙醇，丙酮等低沸点溶剂进行置换洗涤后在适温低压的真空烘箱中进行干燥处理得到我们所需的导热粉，再经过破壁机，打粉机，球磨机等装置将干燥后的粉末进行进一步的打碎；

s5:将所述步骤s4得到的纳米颗粒@rgo粉末与环氧氯丙烷进行搅拌混合，升温后加入双酚a并加入naoh引发反应，最终得到环氧树脂与环氧氯丙烷的混合物，并通过减压蒸馏回收未反应的环氧氯丙烷，最终得到我们所需的高导热环氧树脂；

s6:将所述步骤s5得到的原位聚合导热环氧树脂与固化剂混合固化后测定导热系数。

作为优选，将s1步骤中的石墨粉处理方法：在剧烈搅拌情况下，将2.5 g过硫酸钾、2.5 g五氧化二磷依次加入7.5 ml浓硫酸中得澄清溶液，油浴加热到80℃，称取5.0 g天然石墨小心加入混合液中反应3小时得到黑绿色混合物，室温下冷却6小时；慢慢将二次水加入上述混合物中稀释，抽滤，并用二次水洗至滤液为中性；室温下干燥器中干燥一夜，得到石墨预氧化物。

作为优选，将s1步骤中的hummer法具体操作：称取1.0g上述石墨预氧化物小心加入到盛有23ml浓硫酸的1000ml烧杯中（冰水浴下操作），再称取3.0 g高锰酸钾，搅拌下小心缓慢加到上述混合液中（此过程温度一定控制20℃以下），移去冰浴，将混合液转入250ml圆底烧瓶中，利用油浴控制体系温度在35℃，然后搅拌反应2小时；反应过程中有冒泡现象，随着反应的进行，混合物逐渐变浓，这是由于冒泡过程就是一个浓缩的过程，体系颜色由黑绿变成灰褐色。2小时后小心加入46ml二次水得到黄褐色混浊液，稀释后的混合液呈现褐色，15分钟后再加入140ml二次水，然后缓慢加入2.5 ml双氧水（30%），产生大量气泡，反应结束后，混合液变为亮黄色混浊液；冷却后抽滤并用250 ml（1:10）盐酸来洗涤，并保存在乙醇溶液中待用。

作为优选，将s2步骤中的氮化铝、氧化铝、氮化硼等纳米颗粒与氧化石墨烯的乙醇溶液按照石墨烯：纳米颗粒的质量比为1:5-1:1的比例进行混合后再添加约总质量的1-10%的kh550的偶联剂进行超声处理2-4小时，使得纳米颗粒与氧化石墨烯能够完全的负载与混合，超声结束后便得到纳米颗粒@go溶液。

作为优选，将s3步骤中的氧化石墨烯@纳米颗粒溶液配置成氧化石墨烯含量为1g/l的溶液，并在80℃的环境中加入10-20倍氧化石墨烯质量的水合肼进行还原，还原现象为1-5分钟内溶液完全变成漆黑，在80℃下还原两小时后得到还原氧化石墨烯@纳米颗粒溶液。

作为优选，将s4步骤中的还原氧化石墨烯@纳米颗粒溶液通过减压抽滤洗涤至中性，得到的滤饼再用丙酮，乙醇等低沸点溶剂进行置换，得到新滤饼，将新滤饼置于真空烘箱中在30-60℃下干燥24小时，得到还原氧化石墨烯@纳米颗粒滤饼，再通过球磨机，打粉机等装置将滤饼粉碎至几微米级别后待用。

作为优选，将s5步骤中的环氧氯丙烷与石墨烯复合物搅拌混合，混合的质量比为石墨烯复合物：理论环氧是1:3-1:1之间，通过搅拌混合均匀后再升温至90℃后逐次分批加入naoh进行引发聚合反应，待反应结束后将黑褐色溶液搅拌均匀后再通过减压蒸馏，将多余的环氧氯丙烷蒸馏走，并回收，得到褐色或者黑色的环氧值为46-55的环氧树脂。

作为优选，将s5步骤中得到的原位聚合导热环氧树脂与固化剂按照质量比树脂：固化剂为10:1或者8:1的比值进行添加，将固化剂加入后进行20分钟脱气处理，结束后倒入模具固化，将固化后的样品进行导热测定。

作为优选，将s5步骤中固化剂包括：乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺，氰胺类等脂肪胺类固化剂也可以是芳香胺类固化剂；其中测试仪器包括稳态类的drp大类的平板稳态法测试，也包括hot-disk，红外法等瞬态测试导热的仪器。

按照本发明的要求，本发明提供了另一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂的制备方法，环氧树脂合成中剩余的环氧氯丙烷可回收循环利用，石墨粉，环氧氯丙烷，双酚a原价价格便宜，有成吨级原料可以提供，具体包括以下步骤：

s1:将30μm的石墨粉与浓硫酸、浓硝酸、双氧水、高锰酸钾等通过hummer法得到氧化石墨烯酸性溶液；

s2:将步骤s1中的氧化石墨烯酸性溶液进行静止分层去除上部分酸性液体，留下的物质通过离心机在8000r/min的转速下离心洗涤至中性，最后用无水乙醇进行溶剂替换从而得到氧化石墨烯的乙醇溶液；

s3:将步骤s2中的氧化石墨烯乙醇溶液与氮化铝等纳米颗粒按照质量比为5:1-1:1的比列进行混合，再加上质量占比1%-10%的kh550的偶联剂在进行超声两小时，得到还原氧化石墨烯@纳米颗粒溶液；

s4:将步骤s3中的氧化石墨烯@纳米颗粒溶配液配置成氧化石墨烯质量浓度为1g/l的溶液，并在80℃的条件下以10倍氧化石墨烯质量的水合肼进行还原，还原两小时以后得到还原氧化石墨烯@纳米颗粒溶液；并将所得的还原氧化石墨烯@纳米颗粒溶液进行洗涤至中性后再用乙醇，丙酮等低沸点溶剂置换原溶剂，洗涤好的滤饼再通过真空烘箱的条件下进行干燥，最终得到干燥的还原氧化石墨烯@纳米颗粒滤饼，再讲滤饼用打粉机，球磨机等粉碎，最终得到还原氧化石墨烯-氮化铝的纳米、微米级粉体颗粒；

s5:将步骤s4中的石墨烯导热粉末按照与环氧氯丙烷的质量比为1:3-1:1的配比进行搅拌混合，混合均匀后再进行超声脱除孔隙间的微小气泡，并升温至90℃后加入0.1倍摩尔比的双酚a和少量的水后分次加入氢氧化钠引发反应，聚合城环氧树脂，聚合完成后再通过减压蒸馏除去多余的环氧氯丙烷得到最终的环氧树脂导热胶。

作为本发明的另一种方案，此方案的优点在于减少石墨烯的前处理步骤，节约人工成本和时间成本；缺点在于，氧化石墨烯的氧化程度不够，不能很均匀的分散在溶剂中久放会发生聚沉现象，顾需要现制现用，有一定的局限性。

通过本发明所构思的以上技术方案，与现有技术相比，本发明重点解决了两个较棘手的难题：

其一：本发明通过在氧化石墨烯的状态的时候与同为纳米颗粒的氧化铝、氮化铝、氮化硼进行超声负载，有效的解决了纯石墨烯还原态自身易团聚、易聚沉的问题，同时因为被很好地分散开，在用水合肼等还原剂进行还原时，还原的现象也更加明显，被还原的速度也变快了很多；

其二：本发明很有效的解决了纳米粉体无法混入胶质体的棘手问题，特别是本发明将所述步骤s1中得到的分散均匀的纳米导热粉通过搅拌加入到环氧氯丙烷溶剂中时，纳米粉体能够很好地被浸润，后者再通过超声的办法将还残留在粉体与溶剂中的微小气体也排除，从而彻底的解决了空气阻热的难题。

综上本发明通过原位聚合制备的低比重高导热环氧树脂，在技术方面比较新颖，在操作方面简便，在环境友好方面污染较小，利于环境友好型生产。

附图说明

图1为实施事例1中氮化铝负载氧化石墨烯经水合肼还原的扫描电镜照片，右下角尺寸为1微米。

图2为实施事例1中制备的不同比例添加石墨烯原位聚合得到的环氧树脂固化后导热数据图。

图3为不同纳米粉末负载石墨烯原位合成环氧树脂导热效果比较。

图4为实施事例1中制备固化后的圆饼状样品。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要

彼此之间未构成冲突就可以相互组合。

本发明中具体实施方法分为两部分，第一部分是石墨烯-导热型纳米粉末的制备；第二部分是导热型纳米粉末与环氧树脂原料混合后原位聚合形成导热环氧树脂。

本发明中的氧化石墨烯是通过改进hummer和常规hummer法法制备的，需要用到的仪器有：三口玻璃烧瓶、水浴锅、回流冷凝管，机械搅拌，高速离心机，烘箱以及常规玻璃实验仪器等；需要用到的药品有：分析纯级别的高锰酸钾、浓硫酸、浓硝酸、双氧水以及99.5%纯度的不同粒径石墨粉。通过化学氧化还原方法得到氧化石墨烯再经离心等手段得到氧化石墨烯。

本发明中的纳米颗粒尺寸为60-600nm范围内的导热粉末，氧化石墨烯与纳米颗粒经超声后还原洗涤干燥后得到石墨烯复合物导热粉，再与环氧氯丙烷混合后与双酚a氢氧化钠等原位聚合得到最终的环氧导热树脂；需用到的仪器有：超声波清洗仪、真空烘箱、减压抽滤装置、打粉机、减压蒸馏装置、导热数据测量仪器和常规玻璃仪器等。

以下为具体实施事例

实施事例1

一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂导热复合材料的制备及方法，其特征在于，该复合材料包括以氧化还原石墨烯，氮化铝，环氧氯丙烷，双酚a为原料，原位聚合后经减压蒸馏后得到环氧值为46-55的e51型导热环氧树脂，其导热可由0.2w·m^-1·k^-1提高到2.6w·m^-1·k^-1，而添加量仅为40wt%。

一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂导热的制备方法，按照以下步骤进行：

s1:在剧烈搅拌情况下，将5.0g过硫酸钾、5.0g五氧化二磷依次加入15.0ml浓硫酸中得澄清溶液，油浴加热到80℃，称取10.0 g天然石墨小心加入混合液中反应3小时得到黑绿色混合物，室温下冷却6小时；慢慢将二次水加入上述混合物中稀释，抽滤，并用二次水洗至滤液为中性；室温下干燥器中干燥一夜，得到石墨预氧化物；

s2:称取10.0g上述石墨预氧化物小心加入到盛有230ml浓硫酸的1000ml烧杯中（冰水浴下操作），再称取30.0 g高锰酸钾，搅拌下小心缓慢加到上述混合液中（此过程温度一定控制20℃以下），移去冰浴，将混合液转入3000ml圆底烧瓶中，利用油浴控制体系温度在35℃，然后搅拌反应2小时；反应过程中有冒泡现象，随着反应的进行，混合物逐渐变浓，这是由于冒泡过程就是一个浓缩的过程，体系颜色由黑绿变成灰褐色。2小时后小心加入460ml二次水得到黄褐色混浊液，稀释后的混合液呈现褐色，15分钟后再加入1400ml二次水，然后缓慢加入25ml双氧水（30%），产生大量气泡，反应结束后，混合液变为亮黄色混浊液；冷却后抽滤并用2500ml（1:10）盐酸来洗涤，并保存在乙醇溶液中待用；

s3:将氧化石墨烯的乙醇溶液按照石墨烯：氮化铝的质量比为3:1-1:1的比例进行混合后再添加氮化铝和石墨烯总质量的1-10%的kh550的偶联剂进行超声处理2-4小时，使得氮化铝与氧化石墨烯能够完全的负载与混合，超声结束后便得到aln-go溶液；

s4:将aln-go溶液配置成氧化石墨烯含量为1g/l的溶液，并在80℃的环境中加入10-20倍氧化石墨烯质量的水合肼进行还原，还原现象为1-5分钟内溶液完全变成漆黑，在80℃下还原两小时后得到aln-rgo溶液，并通过减压抽滤洗涤至中性，得到的滤饼再用丙酮，乙醇等低沸点溶剂进行置换，得到新滤饼，将新滤饼置于真空烘箱中在30-60℃，0.08个负大气压下干燥24小时，得到aln-rgo滤饼，再通过球磨机，打粉机等装置将滤饼粉碎至几微米级别后待用；

s5:取环氧氯丙烷与aln-rgo搅拌混合，混合的质量比为aln-rgo：理论环氧是1:3-1:2之间，通过搅拌混合均匀后再升温至90℃后加入10wt%环氧氯丙烷的双酚a溶解后，逐次分批加入naoh进行引发聚合反应，待反应结束后将黑褐色溶液搅拌均匀后再通过减压蒸馏，将多余的环氧氯丙烷蒸馏走，并回收，得到褐色或者黑色的环氧值为46-55的环氧树脂；

s6:取出黑色的导热环氧树脂并加入10wt%的固化剂，加固化剂后搅拌均匀，脱气后倒入模具，在室温下固化24小时，得到固化后的样品，取样品在tc3000e瞬态导热测试仪器上进行测试。

步骤s4中的氧化石墨烯被还原后的电镜照片，如附图1所示，从图中可以看到颗粒均匀的分布在网状的石墨烯里面，有效的阻隔了石墨烯自身的团聚，从而保证了还原好的石墨烯还是处于纳米级，利于后续反应。

步骤s6中的圆饼状样品经固化剂固化后表面平整光滑，内部几乎无气泡存在，具体如图3所示，可以清晰看到表面光滑平整。

步骤s6中固化后的样品经过导热仪器测试后得到了不同添加量石墨烯原位聚合后的导热环氧树脂取得导热率从原先的0.2w·m^-1·k^-1提高到了最高2.6w·m^-1·k^-1，具体变化由图2所示，从图中我们可以看到随着石墨烯的添加，很明显的提高了环氧树脂的导热率，大大的增加了环氧树脂在电子灌封胶方面的应用。

实施事例2

一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂导热复合材料的制备及方法，其特征在于，该复合材料包括以氧化还原石墨烯，氮化硼，环氧氯丙烷，双酚a为原料，原位聚合后经减压蒸馏后得到环氧值为46-55的e51型导热环氧树脂，导热石墨粉的添加量占总质量30%时，导热率就可以达到1.8w·m^-1·k^-1。

一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂导热复合材料的制备及方法，按照以下步骤：

s1:将1000ml烧杯放入冰水混合物中，向烧杯中加入110ml的浓硫酸，并在烧杯中放入磁子，打开搅拌装置，控制烧杯中的温度为0℃左右，加入5g的30μm膨胀石墨和2.5g硝酸钠，搅拌8min后，在搅拌的的同时缓慢加入15g的高锰酸钾，继续搅拌，反应30min，此时溶液的颜色将呈现紫绿色，将温度升到45℃，反应60min后，慢慢加入250ml的蒸馏水，升温至95℃，不断搅拌水解1h，此时反应的颜色呈亮黄色，搅拌中缓慢加入8ml的h2o2 (30%)处理，反应结束后并用5%的盐酸体积1:1进行混合处理，再用蒸馏水离心洗涤若干次，直至ph接近中性后用乙醇置换保存备用；

s2:氧化石墨烯的乙醇溶液按照石墨烯：氮化硼的质量比为3:1-1:1的比例进行混合后再添加氮化硼和石墨烯总质量的1-10%的kh550的偶联剂进行超声处理2-4小时，使得氮化硼与氧化石墨烯能够完全的负载与混合，超声结束后便得到bn-go溶液；

s3:将bn-go溶液配置成氧化石墨烯含量为1g/l的溶液，并在80℃的环境中加入10-15倍氧化石墨烯质量的水合肼进行还原，在80℃下还原两小时后得到bn-rgo溶液，并通过减压抽滤洗涤至中性，得到的滤饼再用丙酮，乙醇等低沸点溶剂进行置换，得到新滤饼，将新滤饼置于真空烘箱中在30-60℃下干燥24小时，得到bn-rgo滤饼，再通过打粉机等装置将滤饼粉碎至几微米级别后待用；

s4:将bn-rgo粉末与理论环氧树脂质量比为1:2-1:3的比例加入环氧氯丙烷中通过搅拌混合均匀后再超声脱除多余气体，再升温至90℃后加入10wt%环氧氯丙烷的双酚a，完全溶解后逐次分批加入naoh进行引发聚合反应，待反应结束后将黑褐色溶液搅拌均匀后再通过减压蒸馏，将多余的环氧氯丙烷蒸馏走，并回收，得到褐色或者黑色的环氧值为46-55的环氧树脂；

s5:取出黑色的导热环氧树脂并加入10wt%的固化剂，加固化剂后搅拌均匀，脱气后倒入模具，在室温下固化24小时，得到固化后的样品，取样品在tc3000e瞬态导热测试仪器上进行测试。

s6:得到样品石墨烯导热粉末占30wt%经成膜后测定导热系数为1.8w·m^-1·k^-1。

实施事例3

一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂导热复合材料的制备及方法，其特征在于，该复合材料包括以氧化还原石墨烯，氧化铝，环氧氯丙烷，双酚a为原料，原位聚合后经减压蒸馏后得到环氧值为46-55的e51型导热环氧树脂，导热石墨粉的添加量占总质量30%时，导热率就可以达到1.6w·m^-1·k^-1。

一种石墨烯原位聚合增强环氧树脂导热复合材料的制备及方法，按照以下步骤：

s1:将1000ml烧杯放入冰水混合物中，向烧杯中加入110ml的浓硫酸，并在烧杯中放入磁子，打开搅拌装置，控制烧杯中的温度为0℃左右，加入5g的30μm膨胀石墨和2.5g硝酸钠，搅拌8min后，在搅拌的的同时缓慢加入15g的高锰酸钾，继续搅拌，反应30min，此时溶液的颜色将呈现紫绿色，将温度升到45℃，反应60min后，慢慢加入250ml的蒸馏水，升温至95℃，不断搅拌水解1h，此时反应的颜色呈亮黄色，搅拌中缓慢加入8ml的h2o2 (30%)处理，反应结束后并用5%的盐酸体积1:1进行混合处理，再用蒸馏水离心洗涤若干次，直至ph接近中性后用乙醇置换保存备用；

s2:氧化石墨烯的乙醇溶液按照石墨烯：氧化铝的质量比为3:1-1:1的比例进行混合后再添加氧化铝和石墨烯总质量的1-10%的kh550的偶联剂进行超声处理2-4小时，使得氧化铝与氧化石墨烯能够完全的负载与混合，超声结束后便得到al2o3-go溶液；

s3:将al2o3-go溶液配置成氧化石墨烯含量为1g/l的溶液，并在80℃的环境中加入10-15倍氧化石墨烯质量的水合肼进行还原，在80℃下还原两小时后得到al2o3-rgo溶液，并通过减压抽滤洗涤至中性，得到的滤饼再用丙酮，乙醇等低沸点溶剂进行置换，得到新滤饼，将新滤饼置于真空烘箱中在30-60℃下干燥24小时，得到al2o3-rgo滤饼，再通过打粉机等装置将滤饼粉碎至几微米级别后待用；

s4:将al2o3-rgo粉末与理论环氧树脂质量比为1:2-1:3的比例加入环氧氯丙烷中通过搅拌混合均匀后再超声脱除多余气体，再升温至90℃后加入10wt%环氧氯丙烷的双酚a，完全溶解后逐次分批加入naoh进行引发聚合反应，待反应结束后将黑褐色溶液搅拌均匀后再通过减压蒸馏，将多余的环氧氯丙烷蒸馏走，并回收，得到褐色或者黑色的环氧值为46-55的环氧树脂；

s5:取出黑色的导热环氧树脂并加入10wt%的固化剂，加固化剂后搅拌均匀，脱气后倒入模具，在室温下固化24小时，得到固化后的样品，取样品在tc3000e瞬态导热测试仪器上进行测试。

s6:得到样品石墨烯导热粉末占30wt%经成膜后测定导热系数为1.6w·m^-1·k^-1。