本发明属于加脂剂技术领域，具体而言，涉及一种抗撕裂加脂剂及其制备方法。
背景技术：
现代人们对皮革制品的要求越来越高，革制品要求丰满，软度，弹性非常好外，通常在服装革，沙发革，手套革，鞋面革和箱包革等要求皮革具有一定的撕裂强度和抗张强度。
目前市场上大多数抗撕裂油脂气味较为难闻，提高皮革的撕裂强度不是很明显，而且在长期存放过程中容易分层，加脂后皮的软度较差。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种抗撕裂加脂剂及其制备方法，以提高皮革的撕裂强度和抗张强度。
本发明是这样实现的：
第一方面，本发明实施例提出一种抗撕裂加脂剂，其原料按重量份数计包括：磺化合成鲸脑油100-120份、硫酸化牛蹄油80-100份、硫酸化蓖麻油60-90份、合成柔软剂20-40份、亚硫酸化鱼油20-40份、水130-200份以及氯化豆油8-12份。
在上述技术方案中，亚硫酸化鱼油的渗透性比鱼油的渗透性更佳，由此更容易渗入到皮革内部，并且提高了与皮革胶原纤维的结合力，使之加脂废液中抗撕裂加脂剂的残留量少，加脂效果更加持久，使磺化合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油以及硫酸化蓖麻油与皮革胶原结合点位结合点位更多，结合更充分，提到皮革的抗撕裂强度的同时也增加了皮革柔顺性。还增加了在皮革中具有良好的填充性、丰满度的特点；同时也改善了相关技术中加脂剂渗透性差，只适合表面加脂，结合力低等的缺陷；再加之复配上合成柔软剂赋予了皮革柔软的特点，复配牛蹄油提供了良好的油润感。合成柔软剂与氯化豆油的作用为提高裘皮纤维之间的润滑感，增加裘皮的软度。
在一些具体的实施方案中，合成柔软剂为亲水性有机硅微乳液。
在上述技术方案中，合成柔软剂对皮的滋润好，柔软性好。亲水性有机硅微乳液的优点是赋予皮革手感软滑并具优异的吸湿排汗性和亲水性,柔软剂微乳液稳定性极佳,适用于各种天然、化纤织物和化纤与棉、毛、丝的混纺织物以及皮革。
在一些具体的实施方案中，其原料按重量份数计还包括：渗透剂10-20份，渗透剂为十二烷基苯磺酸钠。
在上述技术方案中，渗透剂的加入是其他组分更容易渗入到皮革内部，并从而提高了抗撕裂加脂剂其他组分与皮革胶原纤维的结合力，使之加脂废液中抗撕裂加脂剂的残留量少，加脂效果更加持久。
在一些具体的实施方案中，其原料按重量份数计还包括：矫味剂1.5-3份，矫味剂包括：天然香精和合成香精中的一种或者多种。
可选地，矫味剂包括：香草香精、乙酸香茅酯中的一种或者多种。
在上述技术方案中，矫味剂的作用为遮盖硫酸化蓖麻油、亚硫酸化鱼油以及氯化豆油等油脂产生的异味，同时增加一定的香味，使加脂后的皮革具有适宜的气味。
在一些具体的实施方案中，其原料按重量份数计还包括：防腐剂1-3份，可选地，防腐剂为1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮。
在上述技术方案中，防腐剂的作用为抑制细菌生长，防止踢皮油腐烂，酸臭。其中防腐剂选自1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮，是因为其和柔顺剂及其它成份配伍性好，可以任何比例的醇和水等相溶；毒性低，不含重金属和卤素化合物。对胺类化合物稳定，不含甲醛，气味低。
第二方面，本发明实施例提供本发明实施例提供了一种如上述的抗撕裂加脂剂的制备方法，将加脂剂的原料进行混合制备抗撕裂加脂剂。
在上述技术方案中，加脂剂的原料进行混合即可得到抗撕裂加脂剂，简单易行，生产成本较低，制得的抗撕裂加脂剂具有较好的抗撕裂强度和柔韧性。
在一些具体的实施方案中，包括：
抗撕裂加脂剂原料包括：矫味剂1.5-3份、渗透剂10-20份以及防腐剂1-3份，矫味剂包括：天然香精和合成香精中的一种或者多种；渗透剂为十二烷基苯磺酸钠；防腐剂为1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮。
可选地，混合制备抗撕裂加脂剂分为以下两步制备：
步骤a.磺化合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油、硫酸化蓖麻油、合成柔软剂、亚硫酸化鱼油、水以及氯化豆油混合制得混合物a。
步骤b.将混合物a与渗透剂、矫味剂以及防腐剂混合。
在上述技术方案中，亚硫酸化鱼油的渗透性使得使磺化合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油以及硫酸化蓖麻油与皮革胶原结合点位结合点位更多，结合更充分，分两步混合使矫味剂和防腐剂混合更充分，覆盖异味更全面。该抗撕裂加脂剂的上述制备方法简单易行，直接混合可得抗撕裂加脂剂，分为提高抗撕裂强度和柔韧性的组分混合，然后再进行矫味剂和防腐剂的混合，通过两个步骤混合使组分更均匀，达到矫味剂和防腐剂渗透进入抗撕裂加脂剂中，其中渗透剂的加入使矫味剂与防腐剂渗透更均匀，掩盖气味更深。
在一些具体的实施方案中，步骤a中混合温度为50-55℃，混合时长为1.5-2.5h。
和/或，步骤b中的混合温度为30-40℃，混合时长为0.8-1.5h。
在上述技术方案中，分为两个步骤混合，步骤a中，温度较高使组分流动小更好，更有利于混合时组分之间相互渗透，步骤b中混合温度低是为了防止矫味剂的挥发，有利于渗透剂将矫味剂和防腐剂与混合物a混合更均匀。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明5具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明一些实施例提供了一种抗撕裂加脂剂，其原料按重量份数计包括：磺化合成鲸脑油100-120份、硫酸化牛蹄油80-100份、硫酸化蓖麻油60-90份、合成柔软剂20-40份、亚硫酸化鱼油20-40份、水130-200份以及氯化豆油8-12份。
在一些具体的实施方案中，磺化合成鲸脑油105-115份、硫酸化牛蹄油85-95份、硫酸化蓖麻油70-80份、合成柔软剂25-35份、亚硫酸化鱼油25-35份、水150-180份以及氯化豆油9-11份。
例如，在本发明的一些实施例中，抗撕裂加脂剂其原料按重量份数计包括：磺化合成鲸脑油100份、105份、110份、115份、120份。例如，在本发明的一些实施例中，抗撕裂加脂剂其原料按重量份数计包括：硫酸化牛蹄油80份、85份、90份、95份、100份。本发明的一些实施例中，抗撕裂加脂剂其原料按重量份数计包括：硫酸化蓖麻油60份、65份、70份、75份、80份、85份、90份。本发明的一些实施例中，抗撕裂加脂剂其原料按重量份数计包括：合成柔软剂20份、25份、30份、35份、40份。本发明的一些实施例中，抗撕裂加脂剂其原料按重量份数计包括：亚硫酸化鱼油20份、25份、30份、35份、40份。本发明的一些实施例中，抗撕裂加脂剂其原料按重量份数计包括：氯化豆油8份、9份、10份、11份、12份。
在本发明实施例中，硫酸化牛蹄油的皂化值(koh)优选为190-205mg/g，更优选为195-200mg/g。本发明实施例对牛蹄油的来源没有特殊的限制，可由市场购买获得。牛蹄油不仅可以提高皮革抗撕裂强度，还可以提高其表面油感。
在本发明实施例中，硫酸化蓖麻油其分子的一端容易吸附着水分子，分子的另一端容易吸附着油分子。正因如此，硫酸化蓖麻油具有良好的柔顺性和渗透性，提高皮革抗撕裂强度和表面柔顺性。
本发明对合成柔软剂的种类和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的合成柔软剂即可，可由市场购买得到。在一些具体的实施方案中，合成柔软剂为：亲水性有机硅微乳液。
在一些具体的实施方案中，其原料按重量份数计还包括：渗透剂10-20份，或12-18份，或14-16份，例如但不限于10份、12份、14份、16份、18份、20份。本发明对渗透剂的种类和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的渗透剂即可，可由市场购买得到。渗透剂为：十二烷基苯磺酸钠。例如，可采用四川达威公司提供的5511型号的渗透剂。在本发明中，渗透剂的作用为提高踢皮油向裘皮内的渗透能力。
在一些具体的实施方案中，其原料按重量份数计还包括：矫味剂1.5-3份，或1.8-2.7份，或2.1-2.4份，例如但不限于1.5份、1.8份、2.1份、2.4份、2.7份、3份。
本发明对矫味剂的种类和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的矫味剂即可，可由市场购买得到。在矫味剂包括：天然香精和合成香精中的一种或者两种；天然香精可选自香草香精、苹果香精、柠檬香精以及薰衣草香精中的一种或者多种，合成香精可选为为乙酸香茅酯。在一些具体的实施例中，可选地，矫味剂包括：香草香精、乙酸香茅酯中的一种或者两种。
本发明一些实施例中，矫味剂可选为天然香料与合成香料的复合香料。可选地，天然香精为香草香精，合成香料为乙酸香茅酯，进一步可选的二者的质量比为1:2-4，或1:2.5-3.5，例如但不限于，1:2、1：2.5、1：3.0、1:3.5、1:4。
在一些具体的实施方案中，其原料按重量份数计还包括：防腐剂1-3份，或1.2-2.8份，或1.5-2.5份，或1.8-2.2份，例如但不限于1份、1.4份、1.8份、2.2份、2.6份、3份。
可选地，防腐剂为1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮。
本发明对防腐剂的种类和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的防腐剂均可，可由市场购买得到。在本发明实施例中，防腐剂优选为有机化合物，不含五氯苯酚。可采用四川达威科技有限公司提供的达威力特mt型号的防腐剂。在本发明实施例中，防腐剂的作用包括：抑制细菌生长，防止抗撕裂油脂产生酸臭味。
第二方面，本发明实施例提供了一种抗撕裂加脂剂的制备方法，将上述加脂剂的原料进行混合制备抗撕裂加脂剂。
在一些具体的实施方案中，包括：
步骤a.磺化合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油、硫酸化蓖麻油、合成柔软剂、亚硫酸化鱼油、水以及氯化豆油混合制得混合物a；步骤a可在反应釜中进行，该反应釜命名为反应釜a,混合条件为保温进行反应。
步骤b.将混合物a与渗透剂10-20份、矫味剂1.5-3份以及防腐剂1-3份混合；可将渗透剂、矫味剂以及防腐剂加入反应釜a中混合。
在一些具体的实施方案中，步骤a中混合温度为50-55℃，或，52-54℃，例如但不限于50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃，混合时长为1.5-2.5h，或1.7-2.3h，或2.0-2.2h，例如但不限于1.5h、1.7h、12.0h、2.2h、2.4h、2.5h。
和/或，步骤b中的混合温度为30-40℃，或32-38℃，或34-36℃，例如但不限于30℃、32℃、34℃、36℃、38℃、40℃，混合时长为0.8-1.5h，或1.0-1.4h，或1.1-1.3h，例如但不限于0.8h、0.9h、1.0h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h。
需要说明的是，本申请中的“和/或”，如“方案a和/或方案b”，均是指可以单独地为方案a、单独地为方案b、方案a加方案b，该三种方式。
步骤b中的混合温度为30-40℃，比步骤a中的混合温度要低是因为避免渗透剂和矫味剂挥发，导致产品性能减弱。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂，包括：
磺化合成鲸脑油100份、硫酸化牛蹄油80份、硫酸化蓖麻油60份、亲水性有机硅微乳液20份、亚硫酸化鱼油20份、水130份、氯化豆油8份、十二烷基苯磺酸钠10份、香草香精0.5份、乙酸香茅酯1.0份以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮1份。
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂的制备方法，包括：
步骤a.合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油、硫酸化蓖麻油、亲水性有机硅微乳液、亚硫酸化鱼油、水以及氯化豆油按重量份数计在反应釜a中混合，混合温度50℃并进行保温1.5h得到混合物a。
步骤b.将反应釜a降温至30℃,按重量份数计加入十二烷基苯磺酸钠、香草香精、乙酸香茅酯以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮保温混合0.8h。
实施例2
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂，包括：
磺化合成鲸脑油120份、硫酸化牛蹄油100份、硫酸化蓖麻油90份、亲水性有机硅微乳液40份、亚硫酸化鱼油40份、水200份、氯化豆油12份、十二烷基苯磺酸钠20份、香草香精1.0份、乙酸香茅酯2份以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮3份。
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂的制备方法，包括：
步骤a.合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油、硫酸化蓖麻油、亲水性有机硅微乳液、亚硫酸化鱼油、水以及氯化豆油按重量份数计在反应釜a中混合，混合温度55℃并进行保温2.5h得到混合物a。
步骤b.将反应釜a降温至40℃,按重量份数计加入十二烷基苯磺酸钠、香草香精、乙酸香茅酯以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮保温混合1.5h。
实施例3
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂，包括：
磺化合成鲸脑油105份、硫酸化牛蹄油85份、硫酸化蓖麻油65份、亲水性有机硅微乳液25份、亚硫酸化鱼油25份、水140份、氯化豆油9份、十二烷基苯磺酸钠12份、香草香精0.6份、乙酸香茅酯1.2份以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮1.5份。
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂的制备方法，包括：
步骤a.合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油、硫酸化蓖麻油、亲水性有机硅微乳液、亚硫酸化鱼油、水以及氯化豆油按重量份数计在反应釜a中混合，混合温度51℃并进行保温1.8h得到混合物a。
步骤b.将反应釜a降温至32℃,按重量份数计加入十二烷基苯磺酸钠、香草香精、乙酸香茅酯以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮保温混合1.0h。
实施例4
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂，包括：
磺化合成鲸脑油110份、硫酸化牛蹄油90份、硫酸化蓖麻油70份、亲水性有机硅微乳液30份、亚硫酸化鱼油30份、水160份、氯化豆油10份、十二烷基苯磺酸钠14份、香草香精0.7份、乙酸香茅酯1.4份以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮2.0份。
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂的制备方法，包括：
步骤a.合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油、硫酸化蓖麻油、亲水性有机硅微乳液、亚硫酸化鱼油、水以及氯化豆油按重量份数计在反应釜a中混合，混合温度52℃并进行保温2h得到混合物a。
步骤b.将反应釜a降温至35℃,按重量份数计加入十二烷基苯磺酸钠、香草香精、乙酸香茅酯以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮保温混合1.2h。
实施例5
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂，包括：
磺化合成鲸脑油115份、硫酸化牛蹄油95份、硫酸化蓖麻油80份、亲水性有机硅微乳液35份、亚硫酸化鱼油35份、水180份、氯化豆油11份、十二烷基苯磺酸钠16份、香草香精0.8份、乙酸香茅酯1.6份以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮2.5份。
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂的制备方法，包括：
步骤a.合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油、硫酸化蓖麻油、亲水性有机硅微乳液、亚硫酸化鱼油、水以及氯化豆油按重量份数计在反应釜a中混合，混合温度54℃并进行保温2.2h得到混合物a。
步骤b.将反应釜a降温至38℃,按重量份数计加入十二烷基苯磺酸钠、香草香精、乙酸香茅酯以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮保温混合1.2h。
实施例6
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂，包括：
磺化合成鲸脑油115份、硫酸化牛蹄油90份、硫酸化蓖麻油85份、亲水性有机硅微乳液30份、亚硫酸化鱼油35份、水190份、氯化豆油12份、十二烷基苯磺酸钠18份、香草香精0.9份、乙酸香茅酯1.8份以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮2.8份。
本实施例提供了一种抗撕裂加脂剂的制备方法，包括：
步骤a.合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油、硫酸化蓖麻油、亲水性有机硅微乳液、亚硫酸化鱼油、水以及氯化豆油按重量份数计在反应釜a中混合，混合温度55℃并进行保温2.5h得到混合物a。
步骤b.将反应釜a降温至36℃,按重量份数计加入十二烷基苯磺酸钠、香草香精、乙酸香茅酯以及1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮保温混合1.4h。
实施例7
与实施例1的抗撕裂加脂剂及其制备方法相同，与之不同之处仅在于在制备过程中，不含矫味剂。
试验例
将实施例1-7抗撕裂加脂剂与市场上的加脂剂在牛皮上进行应用对比，分别对牛皮按以下方式进行处理：
牛皮蓝皮→水洗→漂洗→回水→水洗→复鞣→中和→水洗→填充→单加脂→加酸→静置→真空贴板干燥→摔软。之后分别检测牛皮表面，并将统计数据和情况做成表1。
表1：皮料表面情况
从表1可以看出，本发明实施例1-6的加脂效果优于市场的同类产品，实施例7由于没有添加矫味剂，皮胚与市场产品一样会有异味。本发明实施例提供的抗撕裂加脂剂的制备方法简单，绿色环保，价格低廉。
综上所述：亚硫酸化鱼油的渗透性比鱼油的渗透性得到改善，由此更容易渗入到皮革内部，并且提高了与皮革胶原纤维的结合力，使之加脂废液中抗撕裂加脂剂的残留量少，加脂效果更加持久，使磺化合成鲸脑油、硫酸化牛蹄油以及硫酸化蓖麻油与皮革胶原结合点位结合点位更多，结合更充分，提到皮革的抗撕裂强度的同时也增加了皮革柔顺性。还增加了在皮革中具有良好的填充性、丰满度的特点；同时也改善了相关技术中加脂剂渗透性差，只适合表面加脂，结合力低等的缺陷；再加之复配上合成柔软剂赋予了皮革柔软的特点，复配牛蹄油提供了良好的油润感。合成柔软剂与氯化豆油的作用为提高裘皮纤维之间的润滑感，增加裘皮的软度。矫味剂和防腐剂矫味剂的作用为遮盖硫酸化蓖麻油、亚硫酸化鱼油以及氯化豆油等油脂产生的异味，同时增加一定的香味，使加脂后的皮革具有适宜的气味。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含。