本发明属于有机化合物合成及应用技术领域，涉及1，2-二羰基类化合物及其合成方法和应用。
背景技术：
1，2-二羰基类化合物是一类非常重要的化合物，尤其是在天然产物、药物分子中被广泛应用，因此，发展高效、环保、步骤经济性的合成1，2-二羰基类化合物的方法显得尤为重要。
1，2-二羰基类化合物的方法主要是通过α-羰基酰氯转化而来。然而，α-羰基酰氯的制备方法不仅使用污染刺激性的试剂，而且它自身存在不稳定、副反应较多等居多缺点。因此，发展一种化学稳定，而且具有广谱用途的1，2-二羰基试剂具有重要意义。
技术实现要素：
为了克服现有技术的上述缺陷，本发明创新性地提出了一种在无过渡金属催化条件下，直接由α-羟基酮、硫试剂和烷基溴化物的多组分方法高效绿色的构建1，2-二羰基类化合物的方法。本发明的合成方法简单，原料廉价易得，底物普适性广，产率(45％-86％)较好。
本发明提出了一种1，2-二羰基类化合物的合成方法，在溶剂中，以式(1)所示的以α-羟基酮、硫试剂和烷基溴化物为反应原料，在碱、添加剂的作用下，反应得到如式(1)所示的1，2-二羰基类化合物。所述反应过程如下反应式(a)所示：
其中，
ar为苯基、c1-c5烷基取代的苯基、c1-c5烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、甲砜基取代的苯基、氰基取代的苯基、甲酯基取代的苯基、羟基取代的苯基、甲磺酰基取代的苯基、呋喃基、苯并呋喃基、吲哚基。
r为苄基、c1-c5烷基取代的苄基、硝基取代的苄基、酯基取代的苄基、卤素取代的苄基、c1-c5烷基、烯丙基及其衍生物、炔丙基、α-甲基苯乙基。
优选地，
ar为苯基、甲基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、溴取代的苯基、氯取代的苯基、氰基取代的苯基、甲酯基取代的苯基、羟基取代的苯基、甲磺酰基取代的苯基、呋喃基、苯并呋喃基、吲哚基。
r为苄基、4-甲基苄基、4-硝基苄基、4-甲酯基苄基、4-氟苄基、乙基、正丁基、烯丙基及其衍生物、炔丙基、α-甲基苯乙基。
本发明中，所述溶剂选自水、乙腈、二氧六环、甲苯、二甲亚砜、n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、1，4-二氧六环、环戊基甲醚(cpme)、乙醚、叔丁基甲醚、乙酸乙酯、苯、苯甲腈、四氯化碳、二硫化碳、二氯甲烷、三氯甲烷等中的一种或多种；优选地，为水和环戊基甲醚的混合溶剂。
本发明中，所述硫试剂为反应硫源，选自硫粉、硫化钠、硫化钾、硫氢化钠、硫氢化钾、硫代硫酸钠、硫脲等中的一种或多种；优选地，为硫粉。
本发明中，所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢锂、磷酸钾、磷酸氢钾、氢氧化钾、氢氧化钠、三乙胺、二异丙基乙基胺、甲酸钠、甲酸钾、醋酸钠、醋酸钾、氢氧化锂、醋酸锂、1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(dbu)、4-二甲氨基吡啶(dmap)等中的一种或多种；优选地，为碳酸氢钾。
本发明中，所述α-羟基酮、硫试剂、碱的摩尔比为1∶(1-5)∶(1-5)；优选地，为1∶4∶2。
本发明中，所述添加剂选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基碘化铵、四丁基氟化铵、四甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基碘化铵、四甲基氟化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基碘化铵、四乙基氟化铵、四丙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丙基碘化铵、四丙基氟化铵、18-冠-6、15-冠-5等中的一种或多种；优选地，为四丁基溴化铵。
本发明中，所述α-羟基酮与添加剂的摩尔比为(1-10)∶1；优选地，为5∶1。
本发明中，所述反应优选在氮气保护下进行。
本发明中，当以式(a)所示的以α-羟基酮、硫试剂和烷基溴化物为反应原料，在碱、添加剂的作用下，反应机理如式(b)所示，首先，发生自由基的引发过程，单质硫在反应体系中生成自由基阴离子(s3·-)，而这一自由基阴离子夺取α-羟基酮1a羰基邻位的氢，发生自由基的传递生成中间体i，随后中间体i与体系中剩余的s3·-发生偶联，生成中间体ii，中间体ii经过分子内的氢转移，随后发生硫硫键异裂，解离硫负离子hss，得到的中间体iii异构化为中间体iv，最终被外加的溴化苄捕获即得到目标的双羰基硫酯化合物2a。
在一个具体的实施方式中：所述反应过程如下反应式(a’)所示。
其中，
ar基团为苯基、cl-c5烷基取代的苯基、cl-c5烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、甲砜基取代的苯基、氰基取代的苯基、甲酯基取代的苯基、羟基取代的苯基、甲磺酰基取代的苯基、呋喃基、苯并呋喃基、吲哚基。
r为苄基、cl-c5烷基取代的苄基、硝基取代的苄基、酯基取代的苄基、卤素取代的苄基、c1-c5烷基、烯丙基及其衍生物、炔丙基、α-甲基苯乙基。
优选地，
ar为苯基、甲基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、溴取代的苯基、氯取代的苯基、氰基取代的苯基、甲酯基取代的苯基、羟基取代的苯基、甲磺酰基取代的苯基、呋喃基、苯并呋喃基、吲哚基。
r为苄基、4-甲基苄基、4-硝基苄基、4-甲酯基苄基、4-氟苄基、乙基、正丁基、烯丙基及其衍生物、炔丙基、α-甲基苯乙基。
本发明还提出了如式(1)所示的1，2-二羰基类化合物，
其中，
ar基团为苯基、c1-c5烷基取代的苯基、c1-c5烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、甲砜基取代的苯基、氰基取代的苯基、甲酯基取代的苯基、羟基取代的苯基、呋喃基、苯并呋喃基、吲哚基。
r为苄基、c1-c5烷基取代的苄基、硝基取代的苄基、酯基取代的苄基、卤素取代的苄基、c1-c5烷基、烯丙基及其衍生物、炔丙基、α-甲基苯乙基。
优选地，
ar为苯基、甲基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、溴取代的苯基、氯取代的苯基、氰基取代的苯基、甲酯基取代的苯基、羟基取代的苯基、甲磺酰基取代的苯基、呋喃基、苯并呋喃基、吲哚基。
r为苄基、4-甲基苄基、4-硝基苄基、4-甲酯基苄基、4-氟苄基、乙基、正丁基、烯丙基及其衍生物、炔丙基、α-甲基苯乙基。
本发明还提出了由上述合成方法制备得到的如式(1)所示的1，2-二羰基类化合物。
本发明的有益效果在于：本发明创新性地提出了一种在无过渡金属催化条件下，一步直接由α-羟基酮、硫试剂和烷基溴化物的多组分方法高效绿色的构建1，2-二羰基类化合物的方法。本发明的合成方法简单，原料廉价易得，底物普适性广，产率(45％-86％)较好。
具体实施方式
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。以下实施例所给出的数据包括具体操作和反应条件及产物。产物纯度通过核磁鉴定。
在实施例1～25中，反应温度为90℃。
实施例1
化合物2a的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2a(90％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.14(d，j＝8.2hz，2h)，7.65(t，j＝7.4hz，1h)，7.49(t，j＝7.8hz，2h)，7.40-7.27(m，5h)，4.28(s，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.9，185.7，136.3，134.8，131.5，130.6，128.9，128.7，128.6，127.5，33.1.hrms(ei)calcdforc15h12o2s256.0558，found256.0555.
实施例2
化合物2a’的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(3.0mmol)，s8(12.0mmol，4.0equiv)，khco3(6.0mmol，2.0equiv)，tbab(0.6mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(60mmol，20equiv)及溶剂cpme(20ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加乙基溴(6.0mmol，2equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(30ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色油状物2a’(81％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.16-8.08(m，2h)，7.68-7.62(m，1h)，7.54-7.47(m，2h)，3.06(q，j＝7.4hz，2h)，1.37(t，j＝7.4hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ193.0，186.4，134.8，131.6，130.7，128.8，23.3，14.2.hrms(ei)calcdforc10h10o2s194.0402，found194.0405.
实施例3
化合物2b的合成：
氮气保护下，将α-羟基4-甲基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2b(72％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.06(d，j＝8.3hz，2h)，7.41-7.27(m，7h)，4.28(s，2h)，2.44(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ192.2，185.4，146.2，136.4，130.8，129.5，129.0，128.9，128.6，127.5，33.2，21.8.hrms(ei)calcdforc16h14o2s270.0715，found270.0710.
实施例4
化合物2c的合成：
氮气保护下，将α-羟基3-甲基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(180mg，4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2c(82％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.94(d，j＝8.9hz，2h)，7.47(d，j＝7.6hz，1h)，7.42-7.27(m，6h)，4.29(s，2h)，2.42(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ192.2，186.1，138.7，136.4，135.7，131.5，131.0，128.9，128.7，128.6，128.0，127.5，33.2，21.2.hrms(ei)calcdforc16h14o2s270.0715.found270.0717.
实施例5
化合物2d的合成：
氮气保护下，将α-羟基2-甲基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2d(63％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.76(d，j＝8.0hz，1h)，7.51-7.45(m，1h)，7.40-7.28(m，7h)，4.28(s，2h)，2.53(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ192.5，188.8，141.0，136.4，133.4，132.1，132.0，130.9，129.0，128.7，127.6，125.6，33.3，21.2.hrms(ei)calcdforc16h14o2s270.0715，found270.0718.
实施例6
化合物2e的合成：
氮气保护下，将α-羟基4-甲氧基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2e(61％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.18(d，j＝8.9hz，2h)，7.41-7.26(m，5h)，6.97(d，j＝8.9hz，2h)，4.26(s，2h)，3.88(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ192.5，184.0，165.0，136.5，133.3，128.9，128.6，127.4，124.3，114.2，55.5，33.1.hrms(ei)calcdforc16h14o3s286.0664，found286.0667.
实施例7
化合物2f的合成：
氮气保护下，将α-羟基4-氯苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2f(74％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.11-8.05(m，2h)，7.48-7.42(m，2h)，7.36-7.22(m，5h)，4.24(s，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.7，184.4，141.7，136.3，132.1，130.0，129.2，128.9，128.7，127.6，33.3.hrms(ei)calcdforc15h11o2scl290.0168，found290.0172.
实施例8
化合物2g的合成：
氮气保护下，将α-羟基3-氯苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2g(76％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.10(t，j＝1.8hz，1h)，8.03-7.98(m，1h)，7.59(ddd，j＝8.0，2.1，1.0hz，1h)，7.41(t，j＝7.9hz，1h)，7.36-7.24(m，5h)，4.24(s，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.5，184.4，136.2，135.1，134.7，133.2，130.5，130.1，128.9，128.9，128.7，127.7，33.4.hrms(ei)calcdforc15h11o2scl290.0168，found290.0166.
实施例9
化合物2h的合成：
氮气保护下，将α-羟基4-溴苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色油状物2h(65％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.04-7.97(m，2h)，7.66-7.59(m，2h)，7.38-7.23(m，5h)，4.24(s，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.7，184.6，136.2，132.2，132.2，130.7，130.3，128.9，128.7，127.6，33.3.hrms(ei)calcdforc15h11o2sbr333.9663，found333.9665.
实施例10
化合物2i的合成：
氮气保护下，将α-羟基4-氰基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2i(55％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.28-8.22(m，2h)，7.83-7.76(m，2h)，7.39-7.27(m，5h)，4.27(s，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.0，184.2，136.0，134.8，132.4，131.1，129.0，128.8，127.8，117.8，117.6，33.4.hrms(ei)calcdforc16h11no2s281.0511，found281.0515.
实施例11
化合物2j的合成：
氮气保护下，将α-羟基呋喃乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色油状物2j(65％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.80(dd，j＝3.7，0.6hz，1h)，7.75(dd，j＝1.6，0.6hz，1h)，7.32-7.18(m，5h)，6.58(dd，j＝3.7，1.7hz，1h)，4.15(s，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ190.7，171.5，150.1，147.7，136.3，128.9，128.7，127.6，126.1，113.3，33.2.hrms(ei)calcdforc13h10o3s246.0351，found246.0350.
实施例12
化合物2k的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯并呋喃乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2k(66％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.16(d，j＝0.7hz，1h)，7.72(d，j＝7.9hz，1h)，7.56(d，j＝8.4hz，1h)，7.52-7.46(m，1h)，7.34-7.20(m，6h)，4.20(s，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ190.4，173.7，156.7，147.5，136.2，130.1，129.0，128.7，127.6，127.0，124.4，124.2，122.1，112.6，33.3.hrms(ei)calcdforc17h12o3s296.0507，found296.0509.
实施例13
化合物2l的合成：
氮气保护下，将α-羟基n-苄基吲哚乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加乙基溴(1.0mmol，2equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2l(62％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.56(s，1h)，8.46(d，j＝7.8hz，1h)，7.39-7.27(m，6h)，7.21-7.15(m，2h)，5.37(s，2h)，2.97(d，j＝7.4hz，2h)，1.34(t，j＝7.4hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ194.6，178.2，139.9，136.8，135.2，129.1，128.3，127.7，127.0，124.3，123.6，122.9，110.6，51.2，23.1，14.2.hrms(ei)calcdforc19h17no2s323.0980，found323.0983.
实施例14
化合物2m的合成：
氮气保护下，将α-羟基4-甲酯基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2m(64％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.21-8.17(m，2h)，8.16-8.12(m，2h)，7.39-7.27(m，5h)，4.28(s，2h)，3.96(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.5，185.2，165.9，136.2，135.2，134.9，130.7，129.8，129.0，128.8，127.7，52.6，33.4.hrms(ei)calcdforc17h14o4s314.0613，found314.0614.
实施例15
化合物2n的合成：
氮气保护下，将α-羟基4-甲磺酰基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2n(75％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.30(d，j＝8.5hz，2h)，8.06(d，j＝8.5hz，2h)，7.39-7.24(m，5h)，4.27(s，2h)，3.07(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.0，184.3，145.4，135.9，135.8，131.5，128.9，128.7，127.7，127.7，44.1，33.4.hrms(ei)calcdforc16h14o4s2334.0334，found334.0336.
实施例16
化合物2o的合成：
氮气保护下，将α-羟基4-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2o(45％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.14-8.07(m，2h)，7.38-7.25(m，5h)，6.94-6.87(m，2h)，6.15(s，1h)，4.26(s，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ192.7，184.3，161.9，136.5，133.8，129.0，128.7，127.6，124.5，115.9，33.3.hrms(ei)calcdforc15h12o3s272.0507，found272.0509.
实施例17
化合物2p的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(180mg，4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加正丁基溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色油状物2p(83％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.15-8.06(m，2h)，7.67-7.60(m，1h)，7.52-7.46(m，2h)，3.05(t，j＝7.4hz，2h)，1.70-1.63(m，2h)，1.51-1.40(m，2h)，0.95(t，j＝7.3hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ193.0，186.4，134.7，131.6，130.7，128.8，31.1，28.5，22.0，13.5.hrms(ei)calcdforc12h14o2s222.0715，found222.0713.
实施例18
化合物2q的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加烯丙基溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色油状物2q(56％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.15-8.06(m，2h)，7.68-7.59(m，1h)，7.48(dd，j＝11.0，4.7hz，2h)，5.86(ddt，j＝16.9，10.0，6.9hz，1h)，5.38-5.30(m，1h)，5.18(dd，j＝10.0，0.9hz，1h)，3.68(dd，j＝7.0，0.9hz，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ192.0，185.9，134.8，131.9，131.5，130.7，128.7，118.8，31.6.hrms(ei)calcdforc11h10o2s206.0402，found206.0399.
实施例19
化合物2r的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加二甲基烯丙基溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色油状物2r(66％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.15-8.09(m，2h)，7.67-7.62(m，1h)，7.53-7.46(m，2h)，5.33-5.25(m，1h)，3.69(d，j＝7.9hz，2h)，1.74(s，6h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ193.0，186.4，137.9，134.7，131.7，130.7，128.8，117.6，27.2，25.6，17.9.hrms(ei)calcdforc13h14o2s234.0715，found234.0719.
实施例20
化合物2s的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加炔丙基溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色油状物2s(71％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.21-8.14(m，2h)，7.70-7.62(m，1h)，7.54-7.46(m，2h)，3.76(d，j＝2.7hz，2h)，2.23(t，j＝2.7hz，1h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ190.9，184.7，135.1，131.4，130.9，128.9，77.9，71.5，17.4.hrms(ei)calcdforc11h8o2s204.0245，found204.0246.
实施例21
化合物2t的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂dmf(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加甲基苯乙基溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色油状物2t(68％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.12-8.05(m，2h)，7.65-7.59(m，1h)，7.50-7.43(m，2h)，7.43-7.38(m，2h)，7.36-7.30(m，2h)，7.30-7.23(m，1h)，4.87(q，j＝7.2hz，1h)，1.76(d，j＝7.2hz，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.8，186.1，141.8，134.7，131.7，130.7，128.7，128.6，127.6，127.3，43.2，22.1.hrms(ei)calcdforc16h14o2s270.0715，found270.0718.
实施例22
化合物2u的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加4-甲基苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2u(84％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.18-8.13(m，2h)，7.69-7.63(m，1h)，7.54-7.48(m，2h)，7.28(d，j＝8.0hz，2h)，7.15(d，j＝7.9hz，2h)，4.27(s，2h)，2.35(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ192.1，185.9，137.3，134.8，133.2，131.6，130.7，129.4，128.8，128.7，33.0，21.0.hrms(ei)calcdforc16h14o2s270.0715，found270.0717.
实施例23
化合物2v的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加4-硝基苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2v(55％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.19-8.09(m，4h)，7.69-7.62(m，1h)，7.57-7.46(m，4h)，4.30(s，2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.2，185.0，147.2，144.3，135.1，131.3，130.7，129.8，128.8，123.8，32.4.hrms(esi)calcdforc15h11nnao4s[m+na]+324.0301，found324.0305.
实施例24
化合物2w的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(180mg，4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加4-甲酯基苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2w(77％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.11(d，j＝7.8hz，2h)，7.98(d，j＝8.2hz，2h)，7.64(t，j＝7.4hz，1h)，7.52-7.39(m，4h)，4.27(s，2h)，3.89(s，3h).13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.6，185.4，166.6，141.7，134.9，131.4，130.7，129.9，129.3，128.9，128.8，52.0，32.8.hrms(ei)calcdforc17h14o4s314.0613，found314.0608.
实施例25
化合物2x的合成：
氮气保护下，将α-羟基苯乙酮(0.5mmol)，s8(64.2mg，2.0mmol，4.0equiv)，khco3(100mg，1.0mmol，2.0equiv)，tbab(32.3mg，0.1mmol，20mol％)加入到放置有磁子的反应管中，抽空换氮三次后加h2o(4mmol，20equiv)及溶剂cpme(4ml)，反应体系加热至90℃反应10小时，点板检测α-羟基苯乙酮全部转化完全后，向体系中添加4-氟苄溴(0.75mmol，1.5equiv)，继续反应2小时后，降到室温，向体系中加入水稀释，再加入乙酸乙酯(10ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到黄色固体2x(67％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.16asayellowsolid-8.11(m，2h)，7.68-7.62(m，1h)，7.53-7.46(m，2h)，7.37-7.31(m，2h)，7.04-6.97(m，2h)，4.24(s，2h).19fnmr(376mhz，cdcl3)δ-114.40.13cnmr(100mhz，cdcl3)δ191.9，185.6，162.1(d，1jc-f＝246.5hz)，134.9，132.3(d，4jc-f＝3.3hz)，131.5，130.7，130.6(d，3jc-f＝8.2hz)，128.8，115.5(d，2jc-f＝21.6hz)，32.4.hrms(ei)calcdforc15h11o2sf274.0464，found274.0461.
本发明的保护内容不局限于以上实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。