本发明的技术方案涉及含噁唑、噻唑和噻吩的二氟吡唑杂环甲酰胺类化合物，具体涉及二氟吡唑杂环甲酰胺类化合物，即二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物。
背景技术：
杂环化合物具有高效、低毒、广谱的生物活性，专利文献报道的生物活性化合物中，大部分具有杂环结构；文献报道五元杂环化合物具有植物激活剂、杀菌剂、植物生长调节剂和杀虫剂的活性(陈丹萍.现代农药，2014，14(2)：5-10)，其中，吡唑类化合物在农药中有着广泛的应用，吡唑类杀菌剂具有广谱、高效、低毒和结构多样性等特点，有着广阔的研究前景(刘少华等.精细与专用化学品，2016，24(10)：25-27.)。
琥珀酸脱氢酶抑制剂类(succinatedehydrogenaseinhibitors，sdhis)化合物是一类作用于病原菌线粒体琥珀酸脱氢酶(蛋白复合物ii)上的杀菌剂。琥珀酸脱氢酶作为细胞线粒体呼吸电子传递链的三羧酸循环的重要组成部分，是开发新型杀菌剂的理想靶标。在过去几十年中，针对琥珀酸脱氢酶为靶标研制出的新型杀菌剂品种，因其特有的杀菌作用机制和广谱性，已经成为农药领域的重要研究热点。过去十年间，越来越多的sdhis类杀菌剂得到开发与应用，特别是吡唑-4-甲酰胺类杀菌剂，如氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、氟唑环菌胺(sedaxane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、氟唑菌苯胺(penflufen)、呋吡菌胺(furametpyr)等商品化杀菌剂均保留了酰胺键和吡唑结构，并对苯胺部分进行结构修饰，可以发现sdhis类杀菌剂的羧酸结构部分保留吡唑结构可以得到更好的抑菌活性，而芳胺具有一定的可变性。
为寻找和发现更加高效、广谱、低毒、低生态风险且无交互抗性的农药先导及侯选化合物，本发明将噁唑、噻唑和噻吩引入到二氟吡唑甲酰胺的先导结构中，设计合成了一类二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物，并进行了系统的生物活性的筛选和评价。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是：提供一类新的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域中的应用。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域杀虫、杀螨活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的二氟吡唑杂环甲酰胺类化合物的化学结构通式如i所示：
其中，het选自：被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基；
r选自：氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、羟基、c3-c6环烷基、被取代的哌啶-1-基、被取代的吗啉-1-基、被取代的四氢吡咯-1-基、苯基、或卤素取代的苯基、或c1-c6烷基取代的苯基或c1-c6卤代烷基取代的苯基或c3-c6环烷基取代的苯基、或硝基取代的苯基、或c2-c6烯基取代的苯基、或c2-c6卤代烯基取代的苯基、或c3-c6环烯基取代的苯基、或c2-c6炔基取代的苯基或c2-c6卤代炔基取代的苯基或c3-c6环炔基取代的苯基、吡啶基、或卤素取代的吡啶基、或c1-c6烷基取代的吡啶基、或c1-c6卤代烷基取代的吡啶基、或c3-c6环烷基取代的吡啶基、或硝基取代的吡啶基、或c2-c6烯基取代的吡啶基、或c2-c6卤代烯基取代的吡啶基、或c3-c6环烯基取代的吡啶基、或c2-c6炔基取代的吡啶基或c2-c6卤代炔基取代的吡啶基或c3-c6环炔基取代的吡啶基、嘧啶基、或卤素取代的嘧啶基、或c1-c6烷基取代的嘧啶基、或c1-c6卤代烷基取代的嘧啶基、或c3-c6环烷基取代的嘧啶基、或硝基取代的嘧啶基、或c2-c6烯基取代的嘧啶基、或c2-c6卤代烯基取代的嘧啶基、或c3-c6环烯基取代的嘧啶基、或c2-c6炔基取代的嘧啶基或c2-c6卤代炔基取代的嘧啶基或c3-c6环炔基取代的嘧啶基、被取代的含1个或2个n原子的五元或六元杂芳基、含1个或2个s原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个或2个o原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个n原子和1个s原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个n原子和1个o原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个n原子和1个s原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个n原子和1个o原子的被取代的五元或六元杂芳基；上述五元或六元杂芳基选自：被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基、烷基或烯基取代的硅基；
在上述定义中卤素是氟、氯、溴或碘；
所述烷基、烯基或炔基为直链的或支链的烷基；烷基本身或作为其它取代基的部分选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，其异构体选自异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基或叔戊基；
所述卤代烷基基团选自含一个或多个相同或不同的卤素原子的基团，所述卤代烷基选自ch2cl、chcl2、ccl3、ch2f、chf2、cf3、cf3ch2、ch3cf2、cf3cf2或ccl3ccl2；
所述环烷基本身或作为其它取代基的部分选自环丙基、环丁基、环戊基或环己基；
所述烯基本身或作为其它取代基的部分选自乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基或4-甲基-3-戊烯基；
所述炔基本身或作为其它取代基的部分选自乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基或1-乙基-2-丁炔基。
本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i及其中间体的合成路线如下：
反应试剂和反应条件：a.(cocl2)2/dmf/ch2cl2，nh3·h2o/ch2cl2；b.etoh，reflux；c.naoh，etoh/h2o；d.lawesson′sreagent，thf，reflux，1h；e.ch3nhoch3，edci，dmap，et3n；f.3mch3mgbr，thf；g.py·hbr3/etoh/ch2cl2，na2so3/h2o/ch2cl2；h.n-c4h9li，thf，-78摄氏度；i.2nnaco3，pd(pph3)4，reflux。
其中，取代基het、r定义如前所述；het优选自：噻唑-2，4-基、噁唑-2，4-基、4-甲基-噻唑-2，5-基、噻唑-4，2-基、噻吩-5，2-基；r优选自：为苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-三氟甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基、2-氰基苯基、3-硝基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二氯苯基、3，5-二氯苯基、3，4，5-三氟苯基、苯甲基、环丙基、环己基、萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、4-苯氧基苯基、4-吗啉苯基、4-(4-甲基哌嗪-1-基)苯基、吡啶-2-基、吡啶-4-基、3-溴吡啶-4-基、嘧啶-4-基、吡嗪-2-基、噻唑-2-基、4-甲基噻唑-2-基、5-(乙氧基羰基)-1，3，4-噻二唑-2基、6-甲基苯并[d]噻唑-2-基、6-溴苯并[d]噻唑-2-基、2，4-二溴苯基、2-异丙基苯基。
本发明所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i的合成方法分为以下步骤：
a.化合物4的制备：
将3溶于二氯甲烷，将草酰氯和n，n-二甲基甲酰胺逐滴加入到3的二氯甲烷溶液中，室温条件下搅拌；反应完毕后，减压浓缩蒸去溶剂，再用二氯甲烷稀释；冰浴条件下，将其滴加入到氨水溶液中，搅拌过夜，生成白色固体4；
b.化合物2a的制备：
将4溶于乙醇中，逐滴加入溴代丙酮酸乙酯，加热回流，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物2a；
c.化合物5的制备：
将4、劳森试剂溶于四氢呋喃中，加热回流，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，分别用饱和碳酸钾溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得黄色固体5；
d.化合物2b的制备：
将5溶于乙醇中，逐滴加入溴代丙酮酸乙酯，加热回流，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物2b；
e.化合物2c的制备：
将5溶于乙醇中，加入2-氯乙酰乙酸乙酯，加热回流，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物2c；
f.化合物6的制备：
将3溶于二氯甲烷中，加入三乙胺、edci和催化量dmap，室温搅拌，再向体系中加入n，o-二甲基羟胺盐酸盐，室温搅拌过夜，反应完毕后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；二氯甲烷溶解稀释；分别用水和饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物6；
g.化合物7的制备：
n2保护条件下将6溶于四氢呋喃，于冰浴条件下缓慢滴加甲基溴化镁，搅拌1小时；反应完毕，分别用水和饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物7；
h.化合物8的制备：
将7溶解于二氯甲烷中，加入乙醇稀释，再加入三溴化吡啶鎓，室温搅拌，反应完成后，用二氯甲烷和水稀释溶液，加入亚硫酸钠搅拌；静置反应分层，分离出有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物8；
i.化合物2d的制备：
将8溶于乙醇中，加入硫代草氨酸乙酯，加热回流，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物2d；
j.化合物10的制备：
n2保护条件下，将9溶于无水四氢呋喃的溶液；低温下缓慢滴加正丁基锂的正己烷溶液和异丙醇频哪醇硼酸酯，低温下搅拌反应完后，逐滴加入水淬灭反应，分别用水和饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物10；
k.化合物2e的制备：
n2保护条件下将11、5-溴噻吩-2-甲酸乙酯和四(三苯基膦)钯溶解四氢呋喃中，再加入碳酸钠溶液，加热回流过夜，反应完成后，冷却至室温，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物2e；
l.化合物1a-1e的制备：
将2a-e溶于氢氧化钠和乙醇的混合溶液中，加热回流，反应完成后冷却至室温，调节溶液ph值为2，过滤得到1a-1e；
m.化合物i的制备：
将1a-1e、n，n-二异丙基乙胺溶于二氯甲烷，室温搅拌；冰浴下加入六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷、r-nh2，室温搅拌过夜后，分别用水和饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析纯化得化合物i；
作为一个优选的实施方案，本发明的吡唑杂环酰胺衍生物的合成方法分为以下步骤：
a.化合物4的制备：
250毫升单口圆底烧瓶中加入56.78毫摩尔3和100毫升二氯甲烷，将113.56毫摩尔草酰氯和3滴n，n-二甲基甲酰胺逐滴加入到3的二氯甲烷溶液中，室温条件下搅拌30分钟，反应完毕后，减压浓缩蒸去溶剂，再用二氯甲烷稀释；冰浴条件下，将其逐滴加入到250毫升单口圆底烧瓶的227.12毫摩尔25％氨水溶液中，搅拌过夜，生成白色固体4；产率为98％；化合物4制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
b.化合物2a的制备：
在100毫升双口圆底烧瓶中加入5.71毫摩尔4溶于20毫升乙醇中，用注射器逐滴加入6.85毫摩尔溴代丙酮酸乙酯。混合液在80摄氏度下加热回流8小时，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；再用20毫升乙酸乙酯溶解稀释；10毫升饱和碳酸氢钠溶液洗涤两遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积比)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体2a；收率35％；化合物2a制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
c.化合物5的制备：
在100毫升单口圆底烧瓶中加入28.55毫摩尔2、17.13毫摩尔劳森试剂，溶于30毫升四氢呋喃中，60摄氏度加热回流30分钟，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；再用20毫升乙酸乙酯溶解稀释。20毫升饱和碳酸钾溶液洗涤两遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂。用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体4；收率92％；化合物4制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
d.化合物2b的制备：
在50毫升双口圆底烧瓶中加入2.62毫摩尔5溶于20毫升乙醇中，用注射器逐滴加入2.88毫摩尔溴代丙酮酸乙酯；混合液在80摄氏度下回流2小时，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；再用20毫升乙酸乙酯溶解稀释；10毫升饱和碳酸氢钠溶液洗涤两遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化，得到浅黄色固体2b；收率86％；化合物2b制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
e.化合物2c的制备：
在200毫升单口圆底烧瓶中加入24.01毫摩尔5和26.43毫摩尔2-氯乙酰乙酸乙酯溶于50毫升乙醇中，混合液在80摄氏度条件下加热回流10小时，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂。再用20毫升乙酸乙酯溶解稀释；20毫升饱和碳酸氢钠溶液洗涤两遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用20毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体2c；收率69％；化合物2c制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
f.化合物6的制备：
向200毫升的单口圆底烧瓶中加入28.39毫摩尔3溶于40毫升二氯甲烷中，再加入31.32毫摩尔三乙胺，搅拌10分钟；再向反应中加入31.23毫摩尔edci和催化量dmap，室温搅拌30分钟，最后后向体系中加入28.39毫摩尔n，o-二甲基羟胺盐酸盐，室温搅拌过夜后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；再用20毫升二氯甲烷溶解稀释；30毫升水洗涤一遍，分离出水层用二氯甲烷萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用20毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用二氯甲烷萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得白色固体6；收率91％；化合物6制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
g.化合物7的制备：
n2保护条件下向50毫升的双颈圆底烧瓶中加入溶于10毫升无水四氢呋喃的6.84毫摩尔6溶液，用注射器抽取20.53毫摩尔3摩尔/升甲基溴化镁，于冰浴条件下缓慢滴加，搅拌1小时；反应完毕，取10毫升水逐滴加入，淬灭反应，乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用20毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得白色固体7；收率99％；化合物7制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
h.化合物8的制备：
向100毫升的单口圆底烧瓶中加入5.57毫摩尔7溶解于14毫升二氯甲烷中，加入3毫升乙醇稀释，再加入5.57毫摩尔三溴化吡啶鎓，室温搅拌4小时，反应完成后，用10毫升二氯甲烷和10毫升水稀释溶液，加入0.17克亚硫酸钠搅拌10分钟；静置反应分层，分离出有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得白色固体8；收率96％；化合物8制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
i.化合物2d的制备：
在100毫升单口圆底烧瓶中加入1.52毫摩尔8和1.67毫摩尔硫代草氨酸乙酯溶于25毫升乙醇中，混合液在80摄氏度条件下加热回流8小时，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂。再用15毫升乙酸乙酯溶解稀释；10毫升水洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体2d；收率67％；化合物2d制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
j.化合物10的制备：
n2保护条件下向50毫升的双颈圆底烧瓶中加入3.88毫摩尔9溶于10毫升无水四氢呋喃的溶液，用注射器抽取11.63毫摩尔2.5摩尔/升正丁基锂的正己烷溶液，于-78摄氏度条件下缓慢滴加，搅拌1小时；再于-78摄氏度条件下缓慢滴加11.63毫摩尔异丙醇频哪醇硼酸酯，搅拌2小时；反应完毕，逐滴加入水淬灭反应，乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(5毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得白色固体10；收率68％；化合物10制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
k.化合物2e的制备：
n2保护条件下将1.94毫摩尔11、2.32毫摩尔5-溴噻吩-2-甲酸乙酯和0.05毫摩尔四(三苯基膦)钯溶解在40毫升四氢呋喃中；再加入3.87毫摩尔2n碳酸钠溶液，反应100摄氏度加热回流过夜，反应完成后，冷却至室温，用铺有硅藻土的漏斗减压抽滤，乙酸乙酯洗涤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体2e；收率74％；化合物2e制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
l.化合物1a-e的制备：
将2a-e溶于2n氢氧化钠和乙醇(4∶1，体积/体积)的混合溶液中，逐渐加热至80摄氏度回流30分钟，反应完成后冷却至室温，将反映溶液倒入烧杯中，用2摩尔/升盐酸溶液调节溶液ph＝2，过滤得到1a-e；收率56-93％；化合物1a-e制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小；
m.化合物i的制备：
在50毫升单口圆底烧瓶中加入0.39毫摩尔1a-e、0.77毫摩尔n，n-二异丙基乙胺溶于二氯甲烷中，室温搅拌；冰浴条件下，加入0.42毫摩尔六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷(pybop)，搅拌15分钟后，加入r-nh2，室温搅拌过夜，反应完毕后，10毫升水洗涤一遍，分离出水层用二氯甲烷萃取两遍(5毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用二氯甲烷萃取两遍(5毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(1∶1-4∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得到相应产物，收率：10-100％；化合物i制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小；
其中，取代基het、r定义如前所述；het优选自：噻唑-2，4-基、噁唑-2，4-基、4-甲基-噻唑-2，5-基、噻唑-4，2-基、噻吩-5，2-基；r优选自：为苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-三氟甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基、2-氰基苯基、3-硝基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二氯苯基、3，5-二氯苯基、3，4，5-三氟苯基、苯甲基、环丙基、环己基、萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、4-苯氧基苯基、4-吗啉苯基、4-(4-甲基哌嗪-1-基)苯基、吡啶-2-基、吡啶-4-基、3-溴吡啶-4-基、嘧啶-4-基、吡嗪-2-基、噻唑-2-基、4-甲基噻唑-2-基、5-(乙氧基羰基)-1，3，4-噻二唑-2基、6-甲基苯并[d]噻唑-2-基、6-溴苯并[d]噻唑-2-基、2，4-二溴苯基、2-异丙基苯基。
本发明提供了所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在制备杀真菌剂中的用途。
本发明提供了所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在制备抗烟草花叶病毒剂中的用途。
本发明提供了所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在制备植物激活剂用于诱导烟草抗烟草花叶病毒中的用途。
本发明提供了所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在防治农业和林业以及园艺植物虫害中的用途。
优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与农业化学品共同施用；优选地，所述农业化学品选自：杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、杀螨剂中的一种或几种。
优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与所述杀虫剂中的任意一种或两种组合形成杀虫组合物用于防治农业和林业以及园艺植物虫害；
优选地，所述杀虫剂选自：毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、beta-氟氯氰菊酯、lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、noviflumuron即多氟脲，其cas号为121451-02-3、氟螨脲、novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、baysir6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、baysir-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪虫脲、bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素；
优选地，二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在所述杀虫组合物中的质量百分含量是1％-90％；优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与所述杀虫剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；
优选地，所述杀虫组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；
优选地，所述杀虫组合物防治的植物虫害选自：红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫；
优选地，所述杀虫组合物防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。
优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与所述杀菌剂中的任意一种或两种组合形成杀菌组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病害；
优选地，所述杀菌剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺，简写为tdl、噻酰胺、甲噻诱胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、dl-β-氨基丁酸、异噻菌胺，其英文通用名为：isotianil、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、宁南霉素或水杨酸、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、百菌清、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑；
优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在所述杀菌组合物中总的质量百分含量是1％-90％；优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与所述杀菌剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；
优选地，所述杀菌组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；
优选地，所述杀菌组合物防治的植物病害选自：稻苗绵腐病、番茄根腐病、马铃薯晚疫病、烟草黑胫病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、莴苣霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭疽病；
优选地，所述杀菌组合物适用的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。
优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与所述抗病毒药剂中的任意一种或两种组合形成抗病毒组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害；
优选地，所述抗病毒药剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺，简写为tdl、异噻菌胺，其英文通用名为：isotianil、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、dl-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、噻酰胺、甲噻诱胺或水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈羟胺、井冈霉素；
优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在所述抗病毒组合物中总的质量百分含量是1％-90％；优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与所述抗植物病毒剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；
优选地，所述抗病毒组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；
优选地，所述抗病毒组合物防治的病毒病害选自：水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病、烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒；
优选地，所述抗病毒组合物用于防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。
优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与所述杀螨剂中的任意一种或两种组合形成杀螨组合物用于防治农业和林业以及园艺植物螨害；
优选地，所述杀螨剂选自：三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵；
优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在所述杀螨组合物中总的质量百分含量是1％-90％；优选地，所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与所述杀螨剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；
优选地，所述杀螨组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；
优选地，所述杀螨组合物防治的螨害选自：螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科、红叶螨属、瘿螨科的害螨，所述害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨；
优选地，所述杀螨组合物用于防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。
本发明所述二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i的生物活性测定如下：
n.本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i的杀菌活性测定：
本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺i的杀菌或抑菌活性采用菌体生长率测定法，具体步骤为：取1.8毫克样品溶解在2滴n，n-二甲基甲酰胺中，然后用含有一定量吐温20乳化剂的水溶液稀释至500微克/毫升的药剂，将供试药剂在无菌条件下各吸取1毫升于培养皿内，再分别加入9毫升pda培养基，摇匀后制成50微克/毫升含药平板，以添加1毫升灭菌水的平板做空白对照，用直径4毫米的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘，移至含药平板上，呈等边三角形摆放，每处理重复3次，将培养皿放在24±1摄氏度恒温培养箱内培养，待对照菌落直径扩展到2-3厘米后调查各处理菌盘扩展直径，求平均值，与空白对照比较计算相对抑菌率，供试菌种为我国农业生产中田间实际发生的大部分典型植物病原菌的种属，其代号和名称如下：as：番茄早疫病菌，其拉丁名为：alternariasolani、bc：黄瓜灰霉病菌，其拉丁名为：botrytiscinerea、ca：花生褐斑病菌，其拉丁名为：cercosporaarachidicola、gz：小麦赤霉病菌，其拉丁名为：gibberellazeae、pi：马铃薯晚疫病菌，其拉丁名为：phytophthorainfestans(mont.)debary、pp：苹果轮纹病菌，其拉丁名为：physalosporapiricola、ps：水稻纹枯病菌，其拉丁名为：pelliculariasasakii、rc：禾谷丝核菌，其拉丁名为：rhiz摄氏度toniacerealis、ss：油菜菌核病菌，其拉丁名为：sclerotiniasclerotiorum。
本发明的有益效果是：对二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i进行了先导优化，并对二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物进行了抑菌活性的筛选。
本发明通过特定制备和生物活性测定实施例更加具体说明二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i的合成与生物活性及应用，所述实施例仅用于具体说明本发明而非限制本发明，尤其是生物活性仅是举例说明，而非限制本专利，具体实施方式如下：
实施例1：化合物4的制备：
250毫升单口圆底烧瓶中加入56.78毫摩尔3和100毫升二氯甲烷，将113.56毫摩尔草酰氯和3滴n，n-二甲基甲酰胺逐滴加入到3的二氯甲烷溶液中，室温条件下搅拌30分钟，反应完毕后，减压浓缩蒸去溶剂，再用二氯甲烷稀释。冰浴条件下，将其逐滴加入到250毫升单口圆底烧瓶的227.12毫摩尔25％氨水溶液中，搅拌过夜，生成白色固体4；产率为98％；化合物4制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例2：化合物2a的制备：
在100毫升双口圆底烧瓶中加入5.71毫摩尔4溶于20毫升乙醇中，用注射器逐滴加入6.85毫摩尔溴代丙酮酸乙酯；混合液在80摄氏度条件下加热回流8小时，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂。再用20毫升乙酸乙酯溶解稀释。10毫升饱和碳酸氢钠溶液洗涤两遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体2a；收率35％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.23(s，1h)，8.08(s，1h)，7.13(t，j＝53.7hz，1h)，4.41(q，j＝7.1hz，2h)，4.00(s，3h)，1.40(t，j＝7.1hz，3h)。化合物2a制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例3：化合物5的制备：
在100毫升单口圆底烧瓶中加入28.55毫摩尔2、17.13毫摩尔劳森试剂，溶于30毫升四氢呋喃中，60摄氏度加热回流30分钟，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂。再用20毫升乙酸乙酯溶解稀释。20毫升饱和碳酸钾溶液洗涤两遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂。用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体4；收率92％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.23(s，1h)，7.67(d，j＝74.2hz，2h)，6.79(t，j＝54.1hz，1h)，3.91(s，3h)。化合物4制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例4：化合物2b的制备：
在50毫升双口圆底烧瓶中加入2.62毫摩尔5溶于20毫升乙醇中，用注射器逐滴加入2.88毫摩尔溴代丙酮酸乙酯。混合液在80摄氏度条件下加热回流2小时，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；再用20毫升乙酸乙酯溶解稀释。10毫升饱和碳酸氢钠溶液洗涤两遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化，得到浅黄色固体2b；收率86％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.04(s，1h)，7.97(s，1h)，6.96(t，j＝53.9hz，1h)，4.35(q，j＝6.9hz，2h)，3.89(s，3h)，1.34(t，j＝6.5hz，3h)。化合物2b制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例5：化合物2c的制备：
在200毫升单口圆底烧瓶中加入24.01毫摩尔5和26.43毫摩尔2-氯乙酰乙酸乙酯溶于50毫升乙醇中，混合液在80摄氏度条件下加热回流10小时，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂；再用20毫升乙酸乙酯溶解稀释；20毫升饱和碳酸氢钠溶液洗涤两遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用20毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体2c；收率69％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.94(s，1h)，7.15(t，j＝53.9hz，1h)，4.34(q，j＝7.1hz，2h)，3.98(s，3h)，2.73(s，3h)，1.38(t，j＝7.1hz，3h)。化合物2c制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例6：化合物6的制备：
向200毫升的单口圆底烧瓶中加入28.39毫摩尔3溶于40毫升二氯甲烷中，再加入31.32毫摩尔三乙胺，搅拌10分钟；再向反应中加入31.23毫摩尔edci和催化量dmap，室温搅拌30分钟，最后后向体系中加入28.39毫摩尔n，o-二甲基羟胺盐酸盐，室温搅拌过夜，反应完毕后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂。再用20毫升二氯甲烷溶解稀释。30毫升水洗涤一遍，分离出水层用二氯甲烷萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用20毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用二氯甲烷萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得白色固体6；收率91％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.91(s，1h)，7.30(t，j＝54.4hz，1h)，3.98(s，3h)，3.69(s，3h)，3.33(s，3h)。化合物6制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例7：化合物7的制备：
n2保护条件下向50毫升的双颈圆底烧瓶中加入溶于10毫升无水四氢呋喃的6.84毫摩尔6溶液，用注射器抽取20.53毫摩尔3m甲基溴化镁，于冰浴条件下缓慢滴加，搅拌1小时；反应完毕，取10毫升水逐滴加入，淬灭反应，乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用20毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得白色固体7；收率99％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.89(s，1h)，7.12(t，j＝54.0hz，1h)，3.98(s，3h)，2.45(s，3h)。化合物7制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例8：化合物8的制备：
向100毫升的单口圆底烧瓶中加入5.57毫摩尔7溶解于14毫升二氯甲烷中，加入3毫升乙醇稀释，再加入5.57毫摩尔三溴化吡啶鎓，室温搅拌4小时，反应完成后，用10毫升二氯甲烷和10毫升水稀释溶液，加入0.17克亚硫酸钠搅拌10分钟；静置反应分层，分离出有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得白色固体8；收率96％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.13(s，1h)，7.09(t，j＝53.9hz，1h)，4.27(s，2h)，4.01(s，3h)。化合物8制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例9：化合物2d的制备：
在100毫升单口圆底烧瓶中加入1.52毫摩尔8和1.67毫摩尔硫代草氨酸乙酯溶于25毫升乙醇中，混合液在80摄氏度条件下加热回流8小时，反应完成后，减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂。再用15毫升乙酸乙酯溶解稀释；10毫升水洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)；合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体2d；收率67％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.06(s，1h)，7.79(s，1h)，6.86(t，j＝54.0hz，1h)，4.49(q，j＝7.1hz，2h)，3.95(s，3h)，1.45(t，j＝7.1hz，3h)。化合物2d制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例10：化合物10的制备：
n2保护条件下向50毫升的双颈圆底烧瓶中加入3.88毫摩尔9溶于10毫升无水四氢呋喃的溶液，用注射器抽取11.63毫摩尔2.5m正丁基锂的正己烷溶液，于-78摄氏度条件下缓慢滴加，搅拌1小时；再于-78摄氏度条件下缓慢滴加11.63毫摩尔异丙醇频哪醇硼酸酯，搅拌2小时；反应完毕，逐滴加入水淬灭反应，乙酸乙酯萃取两遍(10毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用乙酸乙酯萃取两遍(5毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得白色固体10；收率68％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.66(s，1h)，6.96(t，j＝54.4hz，1h)，3.94(s，3h)，1.31(s，12h)。化合物10制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例11：化合物2e的制备：
n2保护条件下将1.94毫摩尔11、2.32毫摩尔5-溴噻吩-2-甲酸乙酯和0.05毫摩尔四(三苯基膦)钯溶解在40毫升四氢呋喃中；再加入3.87毫摩尔2n碳酸钠溶液，反应100摄氏度加热回流过夜，反应完成后，冷却至室温，用铺有硅藻土的漏斗减压抽滤，乙酸乙酯洗涤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得黄色固体2e；收率74％；核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.72(d，j＝3.8hz，1h)，7.61(s，1h)，7.20(d，j＝3.8hz，1h)，6.76(t，j＝53.9hz，1h)，4.35(q，j＝7.1hz，2h)，3.95(s，3h)，1.38(t，j＝7.1hz，3h)。化合物2e制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例12：化合物1b的制备：
将2b溶于2n氢氧化钠和乙醇(4∶1，体积/体积)的混合溶液中，逐渐加热至80摄氏度回流30分钟，反应完成后冷却至室温，将反映溶液倒入烧杯中，用2摩尔/升盐酸溶液调节溶液ph＝2，过滤得到1b；收率56-93％；其核磁数据如下：1hnmr(400mhz，dmso)δ13.14(s，1h)，8.59(s，1h)，8.45(s，1h)，7.41(t，j＝53.6hz，1h)，3.98(s，3h)。化合物1b制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
实施例13：化合物i-1的制备：
在50毫升单口圆底烧瓶中加入0.39毫摩尔1b、0.77毫摩尔n，n-二异丙基乙胺溶于二氯甲烷中，室温搅拌。冰浴条件下，加入0.42毫摩尔六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷(pybop)，搅拌15分钟后，加入r-nh2，室温搅拌过夜后，10毫升水洗涤一遍，分离出水层用二氯甲烷萃取两遍(5毫升×2)，合并有机层用10毫升饱和氯化钠溶液洗涤一遍，分离出水层用二氯甲烷萃取两遍(5毫升×2)，合并有机层用无水硫酸钠干燥；减压抽滤，滤液浓缩除去溶剂，用石油醚/乙酸乙酯(1∶1-4∶1，体积/体积)洗脱剂柱层析纯化得到相应产物i，收率：10-100％；当het为噻唑-2，4-基，r为苯基时，化合物i-1的核磁数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ9.21(s，1h)，8.12(s，1h)，7.93(s，1h)，7.70(d，j＝7.7hz，2h)，7.37(t，j＝7.9hz，2h)，7.15(t，j＝7.4hz，1h)，7.02(t，j＝53.9hz，1h)，3.98(s，3h)。化合物i-1制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小；化合物i的理化和结构参数见表1。
实施例14：本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i的抑菌活性测定结果：
本发明测试的常见植物病原真菌代号和名称如下：as：番茄早疫病菌，其拉丁名为：alternariasolani、bc：黄瓜灰霉病菌，其拉丁名为：botrytiscinerea、ca：花生褐斑病菌，其拉丁名为：cercosporaarachidicola、gz：小麦赤霉病菌，其拉丁名为：gibberellazeae、pi：马铃薯晚疫病菌，其拉丁名为：phytophthorainfestans(mont.)debary、pp：苹果轮纹病菌，其拉丁名为：physalosporapiricola、ps：水稻纹枯病菌，其拉丁名为：pelliculariasasakii、rc：禾谷丝核菌，其拉丁名为：rhiz摄氏度toniacerealis、ss：油菜菌核病菌，其拉丁名为：sclerotiniasclerotiorum，这些菌种具有很好的代表性，能够代表农业生产中田间发生的大部分病原菌的种属。
菌体生长率法测定结果见表2，表2表明，在50微克/毫升时，本发明合成的所有化合物均有不同程度的杀菌活性。对于番茄早疫病菌，本发明的化合物yb01-187、yb01-162、yb01-145、yb01-181、yb01-186、yb01-178、yb01-70、yb01-196的抑制率达到60％以上，其中化合物yb01-196的杀菌活性达到77.8％，分别高出对照氟唑菌酰胺和噻呋菌胺5％和10％以上；对于花生褐斑病菌，化合物yb01-187、yb01-181、yb01-186、yb01-184、yb01-178、yb01-70、yb01-170、yb01-171、yb01-176、yb01-196的杀菌活性均在60％以上，其中化合物yb01-181的抑制率最高为79.3％，与对照药噻呋酰胺(82.1％)相当；对于小麦赤霉病菌的活性表明，化合物yb01-187、yb01-162、yb01-163、yb01-145、yb01-186、yb01-184、yb01-178、yb01-70、yb01-170、yb01-171、yb01-196和yb02-119的抑制率均在60％以上，均高出对照药氟唑菌酰胺和噻呋菌胺20％以上，尤其化合物yb01-162和yb01-170的杀菌活性最高，达到88.9％；对苹果轮纹病菌，化合物yb01-187、yb01-181、yb01-70和yb01-196的抑制率均在60％以上，均高出对照药氟唑菌酰胺和噻呋菌胺10％以上，其中化合物yb01-181的抑制率最高，达70.6％，高于对照药噻呋菌胺30％；对于黄瓜灰霉病菌，化合物yb01-188、yb01-182、yb01-186、yb01-178、yb01-83、yb01-84、yb01-77、yb01-195、yb02-154和yb01-196的抑制率均在70％以上，高出对照药噻呋酰胺10％以上，其中化合物yb01-195的抑制率最高，达83.8％，与对照药氟唑菌酰胺相当；对于油菜菌核病菌，化合物yb01-71、yb01-83、yb02-138、yb02-117、yb02-119、yb02-166、yb02-164、yb02-174和yb02-154的杀菌活性均在80％以上，与对照药氟唑菌酰胺和噻呋酰胺相当，其中化合物yb01-83、yb02-117、yb02-119和yb02-174的抑制率均在90％以上，均高出对照药氟唑菌酰胺和噻呋酰胺；对于禾谷丝核菌，化合物yb01-164、yb01-166、yb01-170、yb02-119、yb02-166、yb02-164和yb02-154的杀菌活性均在75％以上，均高出对照药氟唑菌酰胺和噻呋酰胺20％以上，尤其是化合物yb02-166的杀菌活性最高，达90％，高出对照药氟唑菌酰胺近50％；对水稻纹枯病菌的活性表明，化合物yb01-162、yb01-170、yb01-73、yb02-119和yb02-154的杀菌活性均在50％以上，均高出对照药氟唑菌酰胺和噻呋酰胺30％以上，尤其化合物yb01-170和yb01-73抑制率高于60％；对于马铃薯晚疫病菌，化合物yb01-186、yb01-63、yb01-196和yb01-195的杀菌活性均在50％以上，均高出对照药氟唑菌酰胺和噻呋酰胺30％以上，其中化合物yb01-63抑制率高于60％；综上，化合物yb01-170、yb01-186和yb01-196表现出广谱的杀菌活性。
实施例15：本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在制备农药组合物中的应用：
本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i制备农药组合物，该组合物含本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i及其中间体为活性成分，活性成分的含量为0.1％到99.9％重量，99.9％到0.1％重量的固体或液体助剂，及任选0到50％重量的表面活性剂。
实施例16：本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在制备农药复配组合物中的应用：
本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i及其中间体可以和其他商品农药，即杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗病毒剂或植物激活剂复配制备农药复配组合物，该复配组合物包含本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i及其中间体和其他商品农药，即杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗病毒剂或植物激活剂作为活性成分，本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i及其中间体与其他商品农药，即杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗病毒剂或植物激活剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％，活性成分的含量为0.1％到99.9％重量，99.9％到0.1％重量的固体或液体助剂，以及任选0到50％重量的表面活性剂。
实施例17：本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与杀虫剂组合在防治农业和林业以及园艺植物虫害中的应用：
本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与商品杀虫剂中的任意一种或两种组合形成杀虫组合物用于防治农业和林业以及园艺植物虫害，所述商品杀虫剂选自：毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、beta-氟氯氰菊酯、lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、noviflumuron即多氟脲，其cas号为121451-02-3、氟螨脲、novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、baysir6874即1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲、baysir-8514即1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲、嗪虫脲、bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素；本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在所述杀虫组合物中的质量百分含量是1％-90％，本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与前述商品杀虫剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述杀虫组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；所述杀虫组合物防治的植物虫害选自：红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫；所述杀虫组合物防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。
实施例18：本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与杀菌剂组合在防治农业和林业以及园艺植物病害中的应用：
本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与商品杀菌剂中的任意一种或两种组合形成杀菌组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病害，所述商品杀菌剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺，简写为tdl、噻酰胺、甲噻诱胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、dl-β-氨基丁酸、异噻菌胺，其英文通用名为：isotianil、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、宁南霉素或水杨酸、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、百菌清、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑；本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在所述杀菌组合物中总的质量百分含量是1％-90％，本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与前述商品杀菌剂的量百分比为1％∶99％到99％∶1％；所述杀菌组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；所述杀菌组合物防治的植物病害选自：稻苗绵腐病、番茄根腐病、马铃薯晚疫病、烟草黑胫病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、莴苣霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭疽病；所述杀菌组合物适用的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。
实施例19：本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与抗植物病毒剂组合在防治农业和林业以及园艺植物病毒病害中的应用：
本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与商品抗病毒药剂中的任意一种或两种组合形成抗病毒组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害，所述商品抗病毒药剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺，简写为tdl、异噻菌胺，其英文通用名为：isotianil、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、dl-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、噻酰胺、甲噻诱胺或水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈羟胺、井冈霉素；本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在所述抗病毒组合物中总的质量百分含量是1％-90％，本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与前述商品抗植物病毒剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述抗病毒组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；所述抗病毒组合物防治的病毒病害选自：水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病、烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒；所述抗病毒组合物用于防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。
实施例20：本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与杀螨剂组合在防治农业和林业以及园艺植物螨害中的应用：
本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与商品杀螨剂中的任意一种或两种组合形成杀螨组合物用于防治农业和林业以及园艺植物螨害，所述商品杀螨剂选自：三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵；本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i在所述杀螨组合物中总的质量百分含量是1％-90％，本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i与所述商品杀螨剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述杀螨组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；所述杀螨组合物防治的螨害选自：螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科、红叶螨属、瘿螨科的害螨，这些害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨；所述杀螨组合物用于防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。
表2本发明的二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物i的抑菌活性(50微克/毫升的抑制率/％)
工业实用性
本发明提供一类二氟吡唑杂环甲酰胺类衍生物。本发明所述衍生物能够调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性，可用于农业领域、园艺领域、林业领域杀虫、杀螨、杀菌、抗植物病毒、诱导植物产生抗病性，具有较好的经济价值和应用前景。