本发明涉及一种2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物及其不对称合成方法，属于有机化学合成技术领域。
背景技术：
2-位双取代吲哚啉-3-酮结构广泛存在于具有生物活性的天然产物分子中，但缺乏有效的不对称合成方法。
本发明设计合成了一系列结构新颖的2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物，并成功开发了这类化合物的不对称合成方法。
技术实现要素：
目的：本发明提供一种2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物及其不对称合成方法，收率高、对映选择性好、操作简便、反应条件温和、底物适用面广。
技术方案：为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
第一方面，本发明提供一种2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物，结构式如式ⅲ所示：
其中，r1选自芳基、杂芳环，r2选自甲基、卤原子、氢原子、甲氧基；r3选自氯原子、氢原子、甲氧基。
进一步的，所述的2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物选自：
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(4-氟苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(4-氯苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(4-溴苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(4-(三氟甲基)苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(对甲苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(3-氟苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(3-氯苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(3-溴苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(间-甲苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(3-甲氧基苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(2-氟苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(2-氯苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(邻甲苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(萘-2-基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(萘-1-基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(呋喃-2-基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-(噻吩-2-基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(邻甲苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(3-溴苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(2-氟苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(间甲苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(3-甲氧基苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(4-氟苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(4-氯苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(4-溴苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(对甲苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(4-甲氧基苯基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(萘-1-基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(萘-2-基)-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和5-氯-2-苯基-3h-吲哚-3-酮；
(e)-3-苯基丁-2-烯酸和5-甲氧基-2-苯基-3h-吲哚-3-酮。
另一方面，所述的2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物，合成路线如下：
式i、式ⅱ、式ⅲ中，r1选自芳基、杂芳环，r2选自甲基、卤原子、氢原子、甲氧基；r3选自氯原子、氢原子、甲氧基。
更为具体的，所述的2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物，制备方法包括：
以如式i所示的3-取代丁-2-烯酸和如式ⅱ所示的2-芳基取代3h-吲哚-3-酮为原料，在催化剂ⅳ、如式ⅴ所示的缩合剂1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐和碳酸铯(cs2co3)的作用下，以乙醚(et2o)为溶剂，在室温条件下反应一段时间，反应生成对应的2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物。更为优选的，反应4h。
进一步的，分离纯化：反应结束后，将反应液浓缩，经以石油醚：丙酮体积比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到对应的2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物纯化产物。
作为优选方案，反应过程中，加入的式i所示的3-取代丁-2-烯酸：式ⅱ所示的2-芳基取代3h-吲哚-3-酮：式ⅴ所示的1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐：催化剂ⅳ：碳酸铯物质的量比为1.2:1.0:1.8:0.1:3。
作为优选方案，反应过程中，溶剂加入的式ⅱ所示的2-芳基取代3h-吲哚-3-酮:溶剂乙醚物质的量比为1:192。
具体的，将如式i所示的3-取代丁-2-烯酸0.24mmol、如式ⅱ所示的2-芳基取代3h-吲哚-3-酮0.2mmol、如式ⅴ所示的1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐0.36mmol、如式ⅳ所示的催化剂0.02mmol、碳酸铯0.6mmol和4ml乙醚置于25ml两口烧瓶中，在室温条件下反应4h，反应液浓缩，经以石油醚：丙酮体积比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，旋蒸脱除溶剂分离得到如式ⅲ所示的2-位双取代吲哚啉-3-酮产物，结构经核磁共振谱、高分辨质谱确证，产物的绝对构型经x-ray衍射确证为s型。
上述的制备方法，收率高、对映选择性好、操作简便、反应条件温和、底物适用面广。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
实施例1：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物64mg，收率90％。
whitesolid,mp:122-126℃；95:5er.[α]d23＝+337.1(c＝0.240inchcl3).hplcdaicelchiralcelif,n-hexane/2-propanol＝80/20,flowrate＝1.2ml/min,λ＝254nm,retentiontime:16.25min(minor),18.40min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.66(d,j＝8.3hz,1h),7.80-7.70(m,2h),7.49(d,j＝7.7hz,2h),7.47-7.43(m,2h),7.41-7.36(m,3h),7.32-7.26(m,3h),7.25-7.22(m,1h),6.38(d,j＝2.6hz,1h),3.81(d,j＝17.2hz,1h),3.17(dd,j＝17.2,2.6hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.6,162.3151.5,150.4,137.7,136.9,136.0,130.2,128.91,128.89,128.5,126.1,125.2,125.0,124.6,122.5,120.8,117.4,71.1,34.5.hrms(esi)calcdforc24h18no2(m+h)+:352.1338,found352.1336.
实施例2：(e)-3-(4-氟苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(4-氟苯基)丁-2-烯酸43.2mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物49mg，收率66％。
whitesolid,mp:228-230℃；93:7er.[α]d23＝+743.7(c＝0.119inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:12.99min(minor),13.66min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.67(d,j＝8.2hz,1h),7.80-7.73(m,2h),7.53-7.44(m,4h),7.32-7.23(m,4h),7.09(t,j＝8.0hz,2h),6.35(s,1h),3.78(d,j＝17.2hz,1h),3.17(d,j＝17.1hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.5,163.8(d,j＝250.0hz),162.1,151.4,149.2,137.7,136.0,133.1(d,j＝3.4hz),128.9,128.5,128.0(d,j＝8.5hz),125.2,125.0,124.6,122.5,120.7,117.4,116.0(d,j＝21.9hz),71.0,34.6.hrms(esi)calcdforc24h17fno2(m+h)+:370.1243,found370.1235.
实施例3：(e)-3-(4-氯苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(4-氯苯基)丁-2-烯酸47mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物64mg，收率83％。
whitesolid,mp:143-145℃；63.9mg,83％yield,99:1er.[α]d23＝+381.0(c＝0.142inch2cl2).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:13.63min(minor),14.55min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.65(d,j＝8.3hz,1h),7.78-7.71(m,2h),7.48(d,j＝6.8hz,2h),7.42-7.33(m,4h),7.32-7.22(m,4h),6.35(d,j＝2.6hz,1h),3.75(d,j＝17.1hz,1h),3.15(dd,j＝17.1,2.6hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.4,161.9,151.4,149.1,137.7,136.3,135.9,135.3,129.1,129.0,128.6,127.3,125.2,125.1,124.7,122.5,121.2,117.4,71.0,34.4.hrms(esi)calcdforc24h17clno2(m+h)+:386.0948,found386.0942.
实施例4：(e)-3-(4-溴苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(4-溴苯基)丁-2-烯酸57.6mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物81mg，收率94％。
whitesolid,mp:190-193℃；93:7er.[α]d23＝+460.4(c＝0.149inch2cl2).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:14.32min(minor),15.71min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝8.3hz,1h),7.77-7.70(m,2h),7.48(t,j＝8.2hz,4h),7.51-7.45(m,6h),6.36(d,j＝2.2hz,1h),3.74(d,j＝17.1hz,1h),3.15(dd,j＝17.1,2.3hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.3,161.9,151.3,149.1,137.7,135.8,135.7,132.1,128.9,128.5,127.5,125.1,125.0,124.7,124.6,122.4,121.2,117.3,70.9,34.3.hrms(esi)calcdforc24h17brno2(m+h)+:430.0443,found430.0432.
实施例5：(e)-3-(4-(三氟甲基)苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(4-(三氟甲基)苯基)丁-2-烯酸55.2mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物76mg，收率91％。
whitesolid,mp:151-153℃；93:7er.[α]d23＝+399.5(c＝0.209inch2cl2).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝99/1,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:22.09min(minor),24.08min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.68(d,j＝8.3hz,1h),7.82-7.74(m,2h),7.66(d,j＝8.3hz,2h),7.57-7.50(m,4h),7.38-7.23(m,4h),6.44(d,j＝2.4hz,1h),3.80(d,j＝17.2hz,1h),3.24(dd,j＝17.2,2.5hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.2,161.6,151.2,148.8,140.5,137.8,135.7,131.7(q,j＝32.6hz),129.0,128.6,126.4,125.8(q,j＝3.7hz),125.13,125.07,124.8,123.6(d,j＝270.6hz),122.7,122.5,117.4,71.0,34.6.hrms(esi)calcdforc25h17f3no2(m+h)+:420.1211,found420.1204.
实施例6：(e)-3-(对甲苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(对甲苯基)丁-2-烯酸42.3mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物61mg，收率83％。
whitesolid,mp:173-175℃；93:7er.[α]d23＝+392.0(c＝0.175inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:19.12min(minor),22.04min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.68(d,j＝8.3hz,1h),7.80-7.74(m,2h),7.52(d,j＝7.2hz,2h),7.36-7.19(m,8h),6.40(d,j＝2.5hz,1h),3.83(d,j＝17.2hz,1h),3.18(dd,j＝17.2,2.5hz,1h),2.39(s,3h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.7,162.4,151.6,150.3,140.7,137.7,136.1,134.0,129.6,128.9,128.4,126.0,125.2,125.0,124.5,122.5,119.9,117.3,71.1,34.3,21.3.hrms(esi)calcdforc25h20no2(m+h)+:366.1494,found366.1489.
实施例7：(e)-3-(3-氟苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(3-氟苯基)丁-2-烯酸43.2mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物55mg，收率75％。
whitesolid,mp:165-167℃；93:7er.[α]d23＝+416.8(c＝0.101inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:13.94min(minor),16.11min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.67(d,j＝8.2hz,1h),7.92-7.70(m,2h),7.63-7.47(m,2h),7.45-7.24(m,6h),7.22-7.05(m,2h),6.40(d,j＝3.3hz,1h),3.78(dd,j＝16.8,2.3hz,1h),3.19(dd,j＝17.1,3.0hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.3,162.8(d,j＝246.0hz),161.8,151.3,148.97(d,j＝2.6hz),139.2(d,j＝7.5hz),137.7,135.8,130.5(d,j＝8.2hz),128.96,128.6,125.2,125.0,124.7,122.5,121.79,121.74,117.4,117.0(d,j＝21.1hz),113.09(d,j＝22.4hz),70.98,34.5.hrms(esi)calcdforc24h17fno2(m+h)+:370.1243,found370.1233.
实施例8：(e)-3-(3-氯苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(3-氯苯基)丁-2-烯酸47.0mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物73mg，收率95％。
whitesolid,mp:160-163℃；92:8er.[α]d23＝+539.8(c＝0.133inch2cl2).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝98/2,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:18.64min(minor),23.16min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.65(d,j＝8.3hz,1h),7.81-7.68(m,2h),7.50-7.46(m,2h),7.41(s,1h),7.36-7.21(m,7h),6.37(d,j＝2.6hz,1h),3.74(d,j＝17.2hz,1h),3.16(dd,j＝17.2,2.7hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.3,161.8,151.3,148.8,138.8,137.7,135.8,135.0,130.13,130.07,129.0,128.6,126.2,125.2,125.1,124.7,124.1,122.5,121.9,117.4,70.9,34.5.hrms(esi)calcdforc24h17clno2(m+h)+:386.0948,found386.0942.
实施例9：(e)-3-(3-溴苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(3-溴苯基)丁-2-烯酸57.6mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物77mg，收率90％。
whitesolid,mp:195-197℃；94:6er.[α]d23＝+369.4(c＝0.216inch2cl2).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:10.01min(minor),11.85min(major).1hnmr(400mhz,400mhz,chloroform-d)δ8.63(d,j＝8.3hz,1h),7.79-7.65(m,2h),7.55(t,j＝1.7hz,1h),7.51-7.40(m,3h),7.34(d,j＝8.2hz,1h),7.31-7.19(m,5h),6.34(d,j＝2.7hz,1h),3.71(d,j＝17.2hz,1h),3.14(dd,j＝17.2,2.7hz,1h).13cnmr(101mhz,chloroform-d)δ197.3,161.7,151.3,148.7,139.1,137.7,135.8,133.0,130.4,129.1,128.99,128.6,125.2,125.1,124.7,124.6,123.1,122.5,121.9,117.4,70.97,34.5.hrms(esi)calcdforc24h17brno2(m+h)+:430.0443,found430.0431.
实施例10：(e)-3-(间-甲苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(间-甲苯基)丁-2-烯酸42.3mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物66mg，收率90％。
whitesolid,mp:168-170℃；93:7er.[α]d23＝+476.0(c＝0.221inch2cl2).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.2ml/min,λ＝254nm,retentiontime:6.78min(minor),7.98min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.66(d,j＝8.3hz,1h),7.77-7.70(m,2h),7.49(d,j＝7.2hz,2h),7.32-7.17(m,8h),6.37(d,j＝2.2hz,1h),3.80(d,j＝17.2hz,1h),3.15(dd,j＝17.2,2.1hz,1h),2.36(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.7,162.3,151.5,150.5,138.6,137.6,136.9,136.1,131.0,128.9,128.7,128.4,126.7,125.2,125.0,124.5,123.2,122.5,120.6,117.3,71.1,34.4,21.4.hrms(esi)calcdforc25h20no2(m+h)+:366.1494,found366.1493.
实施例11：(e)-3-(3-甲氧基苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(3-甲氧基苯基)丁-2-烯酸46.1mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物69mg，收率91％。
whitesolid,mp:158-160℃；93:7er.[α]d23＝+398.0(c＝0.100inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:14.59min(minor),16.00min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.68(d,j＝8.2hz,1h),7.80-7.73(m,2h),7.52(d,j＝7.0hz,2h),7.35-7.24(m,5h),7.06(d,j＝7.7hz,1h),6.97-6.93(m,2h),6.40(d,j＝2.3hz,1h),3.83(s,3h),3.81(d,j＝17.0hz,1h),3.18(dd,j＝17.2,2.3hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.6,162.2,159.8,151.4,150.3,138.4,137.7,136.0,129.9,128.9,128.5125.2,125.0,124.6,122.5,121.0,118.5,117.4,115.7,111.6,71.1,55.3,34.6.hrms(esi)calcdforc25h20no3(m+h)+:382.1443,found382.1437.
实施例12：(e)-3-(2-氟苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(2-氟苯基)丁-2-烯酸43.2mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物66mg，收率90％。
whitesolid,mp:143-145℃；94:6er.[α]d23＝+198.6(c＝0.290inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:15.89min(minor),18.64min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.66(d,j＝8.3hz,1h),7.80-7.69(m,2h),7.51-7.46(m,2h),7.37-7.27(m,4h),7.25-7.22(m,1h),7.14(td,j＝7.6,1.9hz,1h),7.15-7.04(m,2h),6.33(d,j＝2.7hz,1h),3.74(d,j＝17.3hz,1h),3.26(dt,j＝17.3,2.4hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.3,161.7,160.0(d,j＝250.1hz),151.4,147.0,137.6,135.8,131.4(d,j＝8.7hz),128.81,128.77,128.5,125.9(d,j＝12.3hz),125.4,125.0,124.7,124.6,124.5(d,j＝2.3hz),122.6,117.4,116.4(d,j＝22.3hz),71.2,35.7(d,j＝4.6hz).hrms(esi)calcdforc24h17fno2(m+h)+:370.1243,found370.1232.
实施例13：(e)-3-(2-氯苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(2-氯苯基)丁-2-烯酸47.0mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物52mg，收率67％。
whitesolid,mp:157-159℃；56:44er.[α]d23＝+31.6(c＝0.212inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:15.7min(minor),23.50min(major).1hnmr(400mhz,chloroform-d)δ8.66(d,j＝8.3hz,1h),7.81-7.67(m,2h),7.54-7.42(m,2h),7.36(d,j＝7.9hz,1h),7.32-7.27(m,3h),7.23(d,j＝7.2hz,1h),7.21-7.14(m,1h),6.84(dd,j＝7.6,1.7hz,1h),6.12(d,j＝2.7hz,1h),3.52(d,j＝17.3hz,1h),3.37(dd,j＝17.2,2.8hz,1h).13cnmr(100mhz,chloroform-d)δ197.2,161.6,151.3,150.8,137.9,137.6,135.8,131.6,130.10,130.07,129.1,128.7,128.5,127.0,125.6,125.4,124.98,124.7,122.7,117.5,71.4,36.9.hrms(esi)calcdforc24h17clno2(m+h)+:386.0948,found386.0943.
实施例14：(e)-3-(邻甲苯基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(邻甲苯基)丁-2-烯酸42.3mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物33mg，收率45％。
whitesolid,mp:193-195℃；61:39er.[α]d23＝+16.8(c＝0.340inchcl3).hplcdaicelchiralcelic,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:10.18min(major),13.32min(minor).1hnmr(400mhz,chloroform-d)δ8.67(d,j＝8.3hz,1h),7.79-7.69(m,2h),7.54-7.48(m,2h),7.36-7.29(m,3h),7.24-7.19(m,2h),7.15-7.11(m,2h),6.83(d,j＝7.6hz,1h),6.02(d,j＝2.7hz,1h),3.42(d,j＝17.2hz,1h),3.24(dd,j＝17.2,2.7hz,1h),1.98(s,3h).13cnmr(100mhz,chloroform-d)δ197.4,161.99,152.7,151.4,138.7,137.6,136.1,134.5,130.8,128.8,128.7,128.6,126.96,125.99,125.5,124.96,124.6,124.4,122.7,117.5,71.3,37.8,19.7.hrms(esi)calcdforc25h20no2(m+h)+:366.1494,found366.1488.
实施例15：(e)-3-(萘-2-基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(萘-2-基)丁-2-烯酸50.9mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物49mg，收率61％。
whitesolid,mp:200-202℃；92:8er.[α]d23＝+105.9(c＝0.102inch2cl2).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:13.38min(minor),15.99min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.71(d,j＝8.2hz,1h),7.98(s,1h),7.94-7.88(m,1h),7.87-7.73(m,4h),7.59-7.53(m,5h),7.34-7.26(m,4h),6.56(d,j＝2.1hz,1h),4.00(d,j＝17.1hz,1h),3.27(dd,j＝17.1,2.2hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.7,162.3,151.5,149.9,137.7,136.0,134.0,133.9,132.9,128.9,128.7,128.5,127.6,127.4,126.9,126.2,125.2,125.1,124.6,123.0,122.5,121.0,117.4,71.1,34.2.hrms(esi)calcdforc28h20no2(m+h)+:402.1494,found402.1490.
实施例16：(e)-3-(萘-1-基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(萘-1-基)丁-2-烯酸50.9mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物48mg，收率60％。
whitesolid,mp:83-87℃；51:49er.hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:12.92min(major),15.06min(minor).1hnmr(400mhz,chloroform-d)δ8.71(d,j＝8.3hz,1h),7.87-7.72(m,4h),7.64-7.57(m,2h),7.48-7.35(m,5h),7.28-7.17(m,3h),7.09(d,j＝7.0hz,1h),6.24(d,j＝2.6hz,1h),3.60(d,j＝17.4hz,1h),3.37(dd,j＝17.4,2.7hz,1h).13cnmr(100mhz,chloroform-d)δ197.4,161.99,151.97,151.4,137.7,136.9,136.2,133.6,129.9,129.2,128.9,128.7,128.5,126.6,126.2,125.8,125.4,125.1,124.97,124.7,124.6,124.6,122.7,117.6,71.4,38.6.hrms(esi)calcdforc28h20no2(m+h)+:402.1494,found402.1492.
实施例17：(e)-3-(呋喃-2-基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(呋喃-2-基)丁-2-烯酸36.4mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物55mg，收率80％。
whitesolid,mp:94-97℃；88:12er.[α]d23＝+635.6(c＝0.247inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:11.49min(minor),12.79min(major).1hnmr(300mhz,chloroform-d)δ8.65(d,j＝8.3hz,1h),7.81-7.66(m,2h),7.52-7.42(m,3h),7.31-7.18(m,4h),6.75(d,j＝3.5hz,1h),6.48(dd,j＝3.5,1.8hz,1h),6.41(d,j＝2.4hz,1h),3.67(d,j＝16.9hz,1h),3.03(dd,j＝16.9,2.5hz,1h).13cnmr(100mhz,chloroform-d)δ197.5,162.4,151.7,150.9,145.3,138.1,137.7,135.8,128.9,128.5,125.2,125.0,124.5,122.3,117.3,116.4,112.7,112.4,70.9,32.1.hrms(esi)calcdforc22h16no3(m+h)+:342.1130,found342.1130.
实施例18：(e)-3-(噻吩-2-基)丁-2-烯酸和2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-(噻吩-2-基)丁-2-烯酸40.3mg(0.24mmol)、2-苯基-3h-吲哚-3-酮41.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物69mg，收率97％。
whitesolid,mp:213-215℃；89:11er.[α]d23＝+375.5(c＝0.392inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:11.24min(minor),12.50min(major).1hnmr(400mhz,chloroform-d)δ8.67(d,j＝8.3hz,1h),7.82-7.67(m,2h),7.56-7.47(m,2h),7.42(d,j＝5.0hz,1h),7.38(d,j＝3.6hz,1h),7.34-7.21(m,4h),7.09(dd,j＝5.0,3.8hz,1h),6.37(d,j＝2.5hz,1h),3.84(d,j＝17.0hz,1h),3.16(dd,j＝17.0,2.5hz,1h).13cnmr(100mhz,chloroform-d)δ197.4,162.1,151.6,143.4,140.98,137.7,135.8,129.0,128.9,128.5,128.3,127.5,125.1,125.0,124.5,122.3,117.9,117.3,70.9,34.5.hrms(esi)calcdforc22h16no2s(m+h)+:358.0902,found358.0897.
实施例19：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(邻甲苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(邻甲苯基)-3h-吲哚-3-酮44.2mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物89mg，收率70％。
whitesolid,mp:98-100℃；79:21er.[α]d23＝-98.8(c＝0.244inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:22.33min(major),26.52min(minor).1hnmr(400mhz,chloroform-d)δ7.78(d,j＝7.6hz,1h),7.66(d,j＝7.6hz,1h),7.57(d,j＝7.3hz,1h),7.50-7.40(m,6h),7.40-7.33(m,2h),7.30(d,j＝9.5hz,1h),7.22(td,j＝7.6,0.9hz,1h),6.50(d,j＝1.8hz,1h),3.25(dd,j＝17.6,2.2hz,1h),2.95(d,j＝17.6hz,1h),2.53(s,3h).13cnmr(100mhz,chloroform-d)δ176.6,163.2,153.3,153.1,137.9,137.2,135.8,131.7,131.3,131.0,130.9,129.9,129.0,128.95,127.1,126.0,125.8,122.6,121.9,114.7,90.9,31.9,29.7,20.97.hrms(esi)calcdforc25h20no2(m+h)+:366.1494,found366.1486.
实施例20：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(3-溴苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(3-溴苯基)-3h-吲哚-3-酮57.0mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物77mg，收率90％。
whitesolid,mp:179-181℃；98:2er.[α]d23＝+403.4(c＝0.116inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝95/5flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:12.08min(minor),15.16min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.65(d,j＝8.3hz,1h),7.84-7.69(m,2h),7.62(s,1h),7.53-7.32(m,7h),7.28-7.23(m,1h),7.17(t,j＝7.8hz,1h),6.40(s,1h),3.73(d,j＝17.2hz,1h),3.16(d,j＝17.3hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.0,162.1,151.5,150.2,138.6,137.9,136.7,131.8,130.4,130.4,129.0,128.4,126.1,125.1,124.8,124.0,123.1,122.3,120.8,117.6,70.6,34.7.hrms(esi)calcdforc24h16brnnao2(m+na)+:452.0262,found452.0259.
实施例21：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(2-氟苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(2-氟苯基)-3h-吲哚-3-酮45.0mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物56mg，收率76％。
whitesolid,mp:54-57℃；95:5er.[α]d23＝+370.8(c＝0.202inch2cl2).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:15.04min(minor),16.86min(major).1hnmr(400mhz,chloroform-d)δ8.63(d,j＝8.6hz,1h),7.78-7.74(m,2h),7.56-7.51(m,2h),7.45-7.37(m,3h),7.28-7.18(m,3h),7.09-6.98(m,2h),6.37(d,j＝2.7hz,1h),4.27(d,j＝17.2hz,1h),3.07(dd,j＝17.4,2.8hz,1h).13cnmr(100mhz,chloroform-d)δ196.3,162.3,161.3(d,j＝248.5hz),151.3,151.2,137.8,136.8,130.6(d,j＝8.6hz),130.3,128.98,127.9(d,j＝3.2hz),126.3,125.1,124.6,124.5(d,j＝3.4hz),122.52,122.5(d,j＝24.8hz),120.4,117.7(d,j＝23.8hz),117.2,70.4(d,j＝5.2hz),32.0(d,j＝8.0hz).hrms(esi)calcdforc27h17no2f(m+h)+:370.1243,found370.1232.
实施例22：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(间甲苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(间甲苯基)-3h-吲哚-3-酮44.2mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物66mg，收率90％。
whitesolid,mp:156-159℃；99:1er.[α]d23＝+498.4(c＝0.128inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:8.84min(minor),10.56min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.68(d,j＝8.2hz,1h),7.83-7.70(m,2h),7.51-7.45(m,2h),7.44-7.38(m,3h),7.33(d,j＝7.9hz,1h),7.29-7.16(m,3h),7.08(d,j＝7.5hz,1h),6.41(d,j＝2.5hz,1h),3.83(d,j＝17.2hz,1h),3.17(dd,j＝17.2,2.5hz,1h),2.30(s,3h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.7,162.3,151.5,150.4,138.7,137.6,136.9,135.9,130.2,129.3,128.9,128.8,126.1,125.7,125.0,124.5,122.6,122.4,120.8,117.4,71.1,34.5,21.6.hrms(esi)calcdforc25h20no2(m+h)+:366.1494,found366.1494.
实施例23：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(3-甲氧基苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(3-甲氧基苯基)-3h-吲哚-3-酮47.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物27mg，收率36％。
whitesolid,mp:147-149℃；98:2er.[α]d23＝+193.0(c＝0.100inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:12.87min(minor),15.29min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝8.2hz,1h),7.78-7.69(m,2h),7.49-7.44(m,2h),7.420-7.36(m,3h),7.25-7.17(m,2h),7.10-7.05(m,1h),7.03(t,j＝2.1hz,1h),6.78(dd,j＝8.2,1.8hz,1h),6.38(d,j＝2.7hz,1h),3.80(d,j＝17.2hz,1h),3.73(s,3h),3.14(dd,j＝17.2,2.7hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.5,162.2,159.95,151.5,150.4,137.8,137.7,137.0,130.2,129.9,128.9,126.1,125.0,124.6,122.6,120.9,117.7,117.4,113.5,111.8,71.1,55.2,34.5.hrms(esi)calcdforc25h20no3(m+h)+:382.1443,found382.1438.
实施例24：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(4-氟苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(4-氟苯基)-3h-吲哚-3-酮45.0mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物66mg，收率90％。
whitesolid,mp:75-77℃；93:7er.[α]d23＝+238.9(c＝0.131inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:11.62min(minor),15.65min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.68-8.61(m,1h),7.80-7.71(m,2h),7.50-7.42(m,4h),7.42-7.37(m,3h),7.27-7.23(m,1h),7.01-6.94(m,2h),6.39(d,j＝2.7hz,1h),3.74(d,j＝17.2hz,1h),3.16(dd,j＝17.2,2.7hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.5,162.8(d,j＝246.9hz),162.2,151.5,150.4,137.8,136.9,131.8(d,j＝2.8hz),130.3,128.97,127.1(d,j＝8.4hz),126.1,125.1,124.7,122.4,120.8,117.5,115.9(d,j＝21.7hz),70.6,34.7.hrms(esi)calcdforc24h17fno2(m+h)+:370.1243,found370.1234.
实施例25：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(4-氯苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(4-氯苯基)-3h-吲哚-3-酮48.2mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物74mg，收率96％。
whitesolid,mp:67-70℃；92:8er.[α]d23＝+154.2(c＝0.297inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:10.76min(minor),15.80min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.67(d,j＝8.4hz,1h),7.87-7.69(m,2h),7.50-7.38(m,7h),7.30-7.23(m,3h),6.41(s,1h),3.76(d,j＝17.3hz,1h),3.19(d,j＝17.4hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.2,162.1,151.4,150.4,137.9,136.8,134.74,134.70,130.4,129.1,129.0,126.7,126.1,125.1,124.8,122.4,120.8,117.4,70.7,34.6.hrms(esi)calcdforc24h17clno2(m+h)+:386.0948,found386.0943.
实施例26：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(4-溴苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(4-溴苯基)-3h-吲哚-3-酮57.0mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物78mg，收率91％。
whitesolid,mp:103-105℃；77:23er.[α]d23＝+282.5(c＝0.200inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:9.62min(minor),13.97min(major).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝8.3hz,1h),7.79-4.71(m,2h),7.50-7.33(m,9h),7.29-7.22(m,1h),6.38(d,j＝2.2hz,1h),3.73(d,j＝17.2hz,1h),3.16(dd,j＝17.2,2.3hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.1,162.1,151.4,150.3,137.9,136.7,135.3,132.1,130.4,129.0,127.0,126.1,125.1,124.8,122.9,122.3,120.8,117.4,70.7,34.5.hrms(esi)calcdforc24h16brno2na(m+na)+:452.0262,found452.0253.
实施例27：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(对甲苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(对甲苯基)-3h-吲哚-3-酮44.2mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物51mg，收率70％。
whitesolid,mp:102-104℃；96:4er.[α]d23＝+527.0(c＝0.100inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:19.14min(minor),23.87min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.65(d,j＝8.3hz,1h),7.78-7.69(m,2h),7.49-7.42(m,2h),7.42-7.31(m,5h),7.25-7.20(m,1h),7.09(d,j＝8.1hz,2h),6.37(s,1h),3.79(d,j＝17.2hz,1h),3.14(dd,j＝17.2,2.7hz,1h),2.25(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.8,162.3,151.5,150.5,138.4,137.6,137.0,133.0,130.2,129.6,128.9,126.1,125.1,125.0,124.5,122.6,120.9,117.4,71.0,34.4,20.9.hrms(esi)calcdforc25h20no2(m+h)+:366.1494,found366.1490.
实施例28：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(4-甲氧基苯基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(4-甲氧苯基)-3h-吲哚-3-酮47.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物71mg，收率93％。
whitesolid,mp:73-75℃；91:9er.[α]d23＝+228.3(c＝0.159inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:13.93min(minor),18.44min(major).1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝8.2hz,1h),7.78-7.69(m,2h),7.48-7.44(m,2h),7.42-7.36(m,5h),7.26-7.21(m,1h),6.83-6.77(m,2h),6.38(d,j＝2.7hz,1h),3.76(d,j＝17.2hz,1h),3.72(s,3h),3.14(dd,j＝17.2,2.7hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.8,162.3,159.7,151.4,150.5,137.6,137.0,130.2,128.9,127.7,126.5,126.1,125.0,124.6,122.6,120.8,117.4,114.3,70.7,55.2,34.4.hrms(esi)calcdforc25h20no3(m+h)+:382.1443,found382.1433.
实施例29：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(萘-1-基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(萘-1-基)-3h-吲哚-3-酮51.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物53mg，收率66％。
whitesolid,mp:105-108℃；66:34er.[α]d23＝-9.1(c＝0.132inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝90/10,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:31.10min(major),44.83min(minor).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.56(d,j＝7.6hz,1h),8.17(d,j＝7.2hz,1h),8.01(d,j＝8.2hz,1h),7.97-7.87(m,1h),7.76(d,j＝7.7hz,1h),7.63-7.48(m,5h),7.45-7.31(m,5h),7.24(d,j＝7.7hz,1h),6.49(s,1h),3.27(d,j＝17.8hz,1h),2.97(d,j＝17.8hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ175.5,163.2,153.4,153.2,137.4,135.8,133.99,131.6,131.1,131.04,130.96,128.99,128.6,128.1,127.5,127.3,126.4,125.99,125.7,124.98,122.6,122.2,114.7,91.3,32.34.hrms(esi)calcdforc28h20no2(m+h)+:402.1494,found402.1492.
实施例30：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和2-(萘-2-基)-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、2-(萘-2-基)-3h-吲哚-3-酮51.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物52mg，收率65％。
whitesolid,mp:94-96℃；91:9er.[α]d23＝+465.6(c＝0.160inchcl3).hplcdaicelchiralcelib,n-hexane/2-propanol＝96/4,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:15.53min(major),25.84min(minor).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.73(d,j＝8.4hz,1h),7.87(s,1h),7.84-7.67(m,6h),7.48-7.40(m,4h),7.38-7.32(m,3h),7.26-7.21(m,1h),6.41(s,1h),3.94(d,j＝17.3hz,1h),3.25(d,j＝17.2hz,1h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ197.5,162.4,151.5,150.4,137.7,136.9,133.3,132.98,132.9,130.2,129.1,128.9,128.2,127.5,126.6,126.5,126.1,125.0,124.7,124.6,122.7,122.5,120.8,117.5,71.21,34.55.hrms(esi)calcdforc28h20no2(m+h)+:402.1494,found402.1486.
实施例31：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和5-氯-2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、5-氯-2-苯基-3h-吲哚-3-酮48.2mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物62mg，收率80％。
whitesolid,mp:183-185℃；99.8:0.2er.[α]d23＝+210.5(c＝0.261inchcl3).hplcdaicelchiralcelif,n-hexane/2-propanol＝80/20,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:18.45min(major),22.17min(minor).1hnmr(300mhz,cdcl3)δ8.62(d,j＝8.6hz,1h),7.71-7.67(m,2h),7.51-7.35(m,7h),7.34-7.26(m,3h),6.37(s,1h),3.80(d,j＝17.2hz,1h),3.17(d,j＝17.3hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.4,162.1,150.7,149.8,137.4,136.8,135.6,130.3,130.2,129.1,128.9,128.7,126.1,125.2,124.5,123.9,120.6,118.6,71.6,34.6.hrms(esi)calcdforc24h17clno2(m+h)+:386.0948,found386.0936.
实施例32：(e)-3-苯基丁-2-烯酸和5-甲氧基-2-苯基-3h-吲哚-3-酮的反应
将(e)-3-苯基丁-2-烯酸35.1mg(0.24mmol)、5-甲氧基-2-苯基-3h-吲哚-3-酮47.4mg(0.2mmol)、如式ⅳ所示的卡宾催化剂7.00mg(0.02mmol)、1h-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐156mg(0.72mmol)、碳酸铯195.4mmol(0.6mmol)和乙醚4ml置于25ml两口瓶中，在室温条件下反应4h，将反应液冷却浓缩，经以石油醚：丙酮比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到产物32mg，收率42％。
whitesolid,mp:178-180℃；96:4er.[α]d23＝+140.0(c＝0.100inchcl3).hplcdaicelchiralcelif,n-hexane/2-propanol＝80/20,flowrate＝1.0ml/min,λ＝254nm,retentiontime:12.38min(major),15.17min(minor).1hnmr(300mhz,chloroform-d)δ8.58(d,j＝9.0hz,1h),7.52-7.42(m,4h),7.41-7.32(m,4h),7.29-7.23(m,3h),7.13(d,j＝2.7hz,1h),6.36(d,j＝2.7hz,1h),3.79(d,j＝17.0hz,1h),3.81(s,3h),3.15(dd,j＝17.1,2.7hz,1h).13cnmr(100mhz,chloroform-d)δ197.6,161.8,157.0,150.1,146.3,137.1,136.2,130.1,128.91,128.89,128.5,126.5,126.01,125.3,123.5,120.96,118.6,105.9,71.7,55.8,34.6.hrms(esi)calcdforc25h20no3(m+h)+:382.1443,found382.1431.
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。