一种彩色相纸用水溶性色稳定剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及感光材料领域，具体地，本发明涉及一种彩色相纸用水溶性色稳定剂及其制备方法。


背景技术：

2.一张色彩鲜艳的照片时间久了常常会部分褪色或变色。这是因为彩照上的染料是由三种不同颜色的染料——黄、品、青三种染料所组成的。染料的大部分为结构较复杂的有机分子，它们和一些普通的颜料相比，显得活跃。首先，彩色相纸等彩色影像经高温、日晒、紫外线照射等，画面上有颜色的部位发生褪色；其次，有些彩照除了会褪色外，还会部分变色。例如照片上本来是绿色的树叶，时间久了竟慢慢地变成了青色或蓝色，这种颜色的变化，人们称之为偏色。引起偏色的原因是加入的三种染料的光褪色率不同，其中品红染料的光褪色速率最快。因此为了保持影像的彩色平衡，就必须改善品红染料的光(色)稳定性。
3.目前，已经采用的提高彩照染料的色稳定性方法主要有：(1)在乳剂层中加入紫外线吸收剂；(2)在乳剂层中加人色稳定剂,或数种色稳定剂组合使用；(3)选用新型成色剂；(4)改变涂层排列次序；(5)使用带有阻氧层和特殊处理的涂塑纸基；(6)彩纸加工后照片的保管等。其中最有效的方法是往乳剂中加入色稳定剂——它可以有效地防止染料因活性氧的存在而引起的变色。
4.然而，防褪色效果优异且绿色环保的色稳定剂还需进一步研究。


技术实现要素：

5.本申请是基于发明人对以下事实和问题的发现和认识作出的：
6.目前已公开的可用于彩色相纸中的色稳定剂，从化学结构上分有以下几种：
7.1、色满类
8.单满类，其代表化合物如：
[0009][0010]
双螺色满类，其代表化合物如：
[0011][0012]
双色满类，其代表化合物如：
[0013][0014]
2、双螺布满类，其代表化合物如：
[0015][0016]
3、酚类和双酚类
[0017]
酚类，其代表化合物如：
[0018][0019]
双酚类，其代表化合物如：
[0020][0021][0022]
4、芳醚类，其代表化合物如：
[0023][0024]
5、咕吨类，其代表化合物如：
[0025][0026]
6、有机磷类和有机硅类，其代表化合物如：
[0027][0028]
7、胺类和氮杂环类，其代表化合物如：
[0029][0030]
8、金属鳌合类，其代表化合物如：
[0031][0032]
9、苯甲酸酯类
[0033][0034]
10、液体石蜡类
[0035]
以上结构的色稳定剂在实际应用中存在如下问题：
[0036]
(1)色满类：常用于彩色照片上做防褪色剂，可使褪色率由86％最大降至25％；而作为色稳定剂其效果不如防褪色效果高，可使品染料影像密度下降率由67.5％降到26％。
[0037]
芳醚类：芳醚类化合物主要用来防止染料影像的光、热褪色，能有效地抑制光、热褪色，可以使品染料影像密度下降率由45％降到15％左右。
[0038]
酚类和双酚类：它们作为色稳定剂时，有时会影响影像质量，产生灰雾，且分散稳定性差；品染料影像密度下降率由45％降到30％左右，其色稳定性不高。
[0039]
咕吨类：它们主要用在感绿和感红乳剂层，防止品红染料褪色和黄色污染，但色稳定效果是在彩色材料保存的后期才发挥作用，并且防品红染料影像密度下降率不大。
[0040]
胺类和氮杂环类：由于胺类易产生色污染而使其在感光材料中的应用受到限制；且氮杂环类一般用作防褪色剂。
[0041]
有机磷类和有机硅类：作为色稳定剂剂其分散性和溶解性好，不产生灰雾，可以改进成色剂的显影性。但有机磷酸和有机硅类色稳定剂的合成比较困难，要得到高纯度的产品不容易，成本高。
[0042]
金属鳌合物：特别是过渡金属元素co、ni、pd和pt的鳌合物具有淬火单线态氧以及分解过氧化物、捕获游离基等性能，可以用作色稳定剂。但除有重金属污染外，其最大吸收峰在300—800nm范围，能吸收部分可见光，容易带入杂色。
[0043]
(2)以上色稳定剂均为油溶性的，适合于油溶性的乳剂中；一般不应用于更环保的水溶性的彩纸乳剂中。
[0044]
(3)上述色稳定剂应用于油溶性乳剂中，需要加入合适的乳化剂，并需要在高速搅拌下分散，使用起来不方便。
[0045]
(4)把上述色稳定剂加入到水溶性乳剂中，在乳剂表面容易形成一层膜，涂布时加入该物料易粘结在锅壁上，不易清洗，并且会堵塞滤芯，影响操作使用。
[0046]
(5)以上化合物大都制备工艺复杂，在制备中容易造成环境污染，成本也较高。
[0047]
基于上述问题，发明人经过大量的实验探索，提出了一种新的共聚物及其制备方
法，一方面，该共聚物水溶性好，可以很好地应用于水溶性乳剂中，安全环保、无污染；另一方面，该共聚物作为色稳定剂时，彩色相纸中品红染料影像密度褪色率小，色稳定效果好，可以使品染料影像密度下降率由85％降到11％以内。
[0048]
为此，在本发明的第一方面，本发明提出了一种共聚物。根据本发明的实施例，所述共聚物具有式(i)所示结构，
[0049][0050]
其中：
[0051]
m为1～5之间的整数，如为1、2、3、4或5；
[0052]
n为3～25之间的整数，如为3、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23或25；
[0053]
l为3～30之间的整数，如为3、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23、25、27、29 或30；
[0054]
x为1、2、3、4或5；
[0055]
y为1、2、3、4或5；
[0056]
各r1独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn或c
1-6
烷基；
[0057]
各r2独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn或c
1-6
烷基；
[0058]
所述共聚物的分子量为2000～6000，如为2500、3000、3500、4000、4500、5000或5500。
[0059]
根据本发明实施例的共聚物不仅水溶性好，可以很好地应用于水溶性乳剂中，安全环保、无污染；而且作为色稳定剂时，彩色相纸中品红染料影像密度褪色率小，色稳定效果好。
[0060]
根据本发明的实施例，上述共聚物还可进一步包括如下附加技术特征至少之一：
[0061]
根据本发明的实施例，各r1独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn或c
1-4
烷基；各r2独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn或c
1-4
烷基。
[0062]
根据本发明的实施例，各r1独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；各r2独立地为h、d、f、cl、br、i、 oh、no2、cn、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
[0063]
根据本发明的实施例，所述共聚物具有式(ii)所示结构，
[0064][0065]
其中：
[0066]
各m分别独立地为nh4
+
、k
+
或na
+
。
[0067]
在本发明的第二方面，本发明提出了一种制备共聚物的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：1)将引发剂与预热后的顺丁烯二酸酐进行第一混合处理；2)将例，所述方法包括：1)将引发剂与预热后的顺丁烯二酸酐进行第一混合处理；2)将与第一混合处理产物进行第二混合处理；3)将第二混合处理产物进行蒸馏处理；4)将蒸馏处理产物与碱度调节剂进行第三混合处理；5)将第三混合处理产物进行过滤处理，以便获得滤液，所述滤液中包含所述共聚物；
[0068]
其中：
[0069]
所述与所述的物质的量的比为1：3～1：12，如为1:4、1:5、 1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11或1:12；所述与所述顺丁烯二酸酐的物质的量的比为1：2～1：13，如为1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11或1:12；
[0070]
x为1、2、3、4或5，
[0071]
y为1、2、3、4或5，
[0072]
各r1独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn或c
1-6
烷基，
[0073]
各r2独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn或c
1-6
烷基。
[0074]
需要说明的是，最后获得的滤液中包含所述共聚物，但并不需要将共聚物从滤液中分离出来，可以直接将滤液作为产品用于工业生产中。发明人发现，所述的用量过多或过少时，制备的共聚物的色稳定效果显著降低。根据本发明实施例的方法合成工艺步骤简单，后处理工艺简单，成本低，适合工业化大生产；且根据本发明实施例的方法制备的共聚物适合于水溶性彩纸乳剂中，与乳剂兼容性好，无污染、安全环保，作为色稳定剂使用时，彩色相纸中品红染料影像密度褪色率小，色稳定效果好。
[0075]
根据本发明的实施例，上述方法还可进一步包括如下附加技术特征至少之一：
[0076]
根据本发明的实施例，各r1独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn或c
1-4
烷基；各r2独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn或c
1-4
烷基。
[0077]
根据本发明的实施例，各r1独立地为h、d、f、cl、br、i、oh、no2、cn、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；各r2独立地为h、d、f、cl、br、i、 oh、no2、cn、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
[0078]
根据本发明的实施例，所述顺丁烯二酸酐是以顺丁烯二酸酐溶液的形式提供的，所述顺丁烯二酸酐预先溶于第一有机溶剂中。
[0079]
根据本发明的实施例，所述预热后的顺丁烯二酸酐的温度为60℃～80℃，如63、65、 67、70、73、75、77或80℃。由此，有利于后续第一混合处理中的引发剂产生初级自由基，从而与顺丁烯二酸酐发生引发反应。
[0080]
根据本发明的实施例，第一混合处理产物的温度为60℃～80℃，如63、65、67、70、 73、75、77或80℃。需要说明的是，第一混合处理中，引发剂与单体顺丁烯二酸酐发生引发反应时，会释放热量而引起温度升高。发明人发现，第一混合处理产物的温度稳定在 60℃～80℃时，有利于后续聚合反应的发生，制备的共聚物作为色稳定剂使用时，品红染料影像密度褪色率更小，色稳定效果更好。
[0081]
根据本发明的实施例，所述第二混合处理是在温度为65℃～80℃的条件下进行的，如 65、67、70、73、75、77或80℃。需要说明的是，第二混合处理中，三种单体在引发剂的作用下发生聚合反应。发明人发现，第二混合处理在温度为65℃～80℃的条件下进行时，有利于聚合反应的发生，制备的共聚物作为色稳定剂使用时，品红染料影像密度褪色率更小，色稳定效果更好。
[0082]
根据本发明的实施例，第三混合处理产物的ph为6～9，如6.2、6.4、6.6、6.8、7.0、 7.2、7.4、7.6、7.8、8.0、8.2、8.4、8.6、8.8或9.0。需要说明的是，第三混合处理中，通过碱度调节剂如氨水将蒸馏处理产物由游离酸变为碱式盐。发明人发现，第三混合处理产物的ph为6～9时，制备获得的共聚物的水溶性更优，与水溶性乳剂兼容性更好，更加安全环保。
[0083]
根据本发明的实施例，步骤2)是通过如下方式进行的：将的混合物滴加至第一混合处理产物中后进行第二混合处理。由此，反应更加充分，制备的共聚物作为色稳定剂使用时，品红染料影像密度褪色率更小，色稳定效果更好。
[0084]
根据本发明的实施例，滴加时间为1～4h，如1.5、2、2.5、3、3.5或4h。由此，不仅反应更加充分，且反应效率更高，制备的共聚物作为色稳定剂使用时，品红染料影像密度褪色率更小，色稳定效果更好。在一些实施例中，滴加时间为2～3h。
[0085]
根据本发明的实施例，滴加处理是在温度为65℃～80℃，如65、67、70、73、75、77 或80℃的条件下进行的。由此，反应更加充分，制备的共聚物作为色稳定剂使用时，品红染料影像密度褪色率更小，色稳定效果更好。
[0086]
根据本发明的实施例，所述第二混合处理的时间为2～8h，如2、2.5、3、3.5、4、4.5、 5、5.5、6、6.5、7、7.5或8h。发明人发现，通过进一步的保温反应，可以反应更加完全和充分，制备的共聚物作为色稳定剂使用时，品红染料影像密度褪色率更小，色稳定效果更好。
[0087]
根据本发明的实施例，所述的混合物是通过将
溶解在第二有机溶剂中形成的。
[0088]
根据本发明的实施例，所述第一有机溶剂和/或第二有机溶剂包括选自甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乙酸正戊酯、丁酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基甲酮、正己烷或环己烷的至少之一。
[0089]
根据本发明的实施例，所述引发剂包括选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基或偶氮二异丁氰的至少之一。
[0090]
根据本发明的实施例，所述引发剂的质量是所述顺丁烯二酸酐、根据本发明的实施例，所述引发剂的质量是所述顺丁烯二酸酐、的总质量的1～5％，如1.2、1.4、1.6、1.8、2.0、2.2、2.4、2.6、2.8、3.0、3.2、 3.4、3.6、3.8、4.0、4.2、4.4、4.6、4.8或5.0％，由此，可以在有效引发聚合反应的同时避免发生副反应而使得引发剂失去引发活性和影响共聚物的聚合度。发明人发现，所述引发剂的用量在所述范围内时，根据本发明实施例的方法制备的共聚物作为色稳定剂时，色稳定效果更优。
[0091]
根据本发明的实施例，所述第一有机溶剂和所述第二有机溶剂的总体积与所述顺丁烯二酸酐、的总质量的比为(3～8)/1ml/g，如为3:1、3.5:1、4:1、 4.5:1、5:1、5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1或8:1。
[0092]
根据本发明的实施例，所述蒸馏处理为减压蒸馏，以便将溶剂蒸净。
[0093]
根据本发明的实施例，所述碱度调节剂为氨水、氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液。
[0094]
在本发明的第三方面，本发明提出了前面所描述的共聚物或前面所描述的方法制备获得的共聚物作为色稳定剂的用途。在一些实施例中，所述色稳定剂用于防止彩色相纸褪色。
具体实施方式
[0095]
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
[0096]
需要说明的是，除非以其他方式明确指出，在本发明中所采用的描述方式“各
…
独立地为”与
“…
各自独立地为”和
“…
独立地为”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在
不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。
[0097]
在本说明书的各部分，本发明公开化合物的取代基按照基团种类或范围公开。特别指出，本发明包括这些基团种类和范围的各个成员的每一个独立的次级组合。例如，术语“c
1-6
烷基”特别指独立公开的甲基、乙基、c3烷基、c4烷基、c5烷基和c6烷基。再例如，“m 为1～5之间的整数”特别指独立公开的1、2、3、4或5，另外，“n为3～25之间的整数”和“l为3～30之间的整数”均具有相同的含义。
[0098]
本发明使用的术语“烷基”或“烷基基团”，表示饱和的直链或支链一价烃基基团。除非另外详细说明，烷基基团含有1-6个碳原子；在另一实施方案中，烷基基团含有1-4个碳原子。
[0099]
烷基基团的实例包含，但并不限于，甲基(me、-ch3)，乙基(et、-ch2ch3)，正丙基 (n-pr、-ch2ch2ch3)，异丙基(i-pr、-ch(ch3)2)，正丁基(n-bu、-ch2ch2ch2ch3)，异丁基(i-bu、-ch2ch(ch3)2)，仲丁基(s-bu、-ch(ch3)ch2ch3)，叔丁基(t-bu、-c(ch3)3)，正戊基(-ch2ch2ch2ch2ch3)，2-戊基(-ch(ch3)ch2ch2ch3)，3-戊基(-ch(ch2ch3)2)， 2-甲基-2-丁基(-c(ch3)2ch2ch3)，3-甲基-2-丁基(-ch(ch3)ch(ch3)2)，3-甲基-1-丁基 (-ch2ch2ch(ch3)2)，2-甲基-1-丁基(-ch2ch(ch3)ch2ch3)，正己基 (-ch2ch2ch2ch2ch2ch3)，2-己基(-ch(ch3)ch2ch2ch2ch3)，3-己基 (-ch(ch2ch3)(ch2ch2ch3))，2-甲基-2-戊基(-c(ch3)2ch2ch2ch3)，3-甲基-2-戊基 (-ch(ch3)ch(ch3)ch2ch3)，4-甲基-2-戊基(-ch(ch3)ch2ch(ch3)2)，3-甲基-3-戊基 (-c(ch3)(ch2ch3)2)，2-甲基-3-戊基(-ch(ch2ch3)ch(ch3)2)，2,3-二甲基-2-丁基 (-c(ch3)2ch(ch3)2)，3,3-二甲基-2-丁基(-ch(ch3)c(ch3)3)，等等。
[0100]
像本发明所描述的，取代基画一个键连接到中心的环上形成的环体系(如式b所示) 代表取代基在该环上任何可取代的位置都可以取代。例如，式b代表取代基r可在c环上任何可能被取代的位置上单取代或多取代，如式c1～式c17所示。
[0101]
[0102]
本发明式(i)所示共聚物是与适当的碱形成的盐，该盐包括但不限于碱金属，碱土金属，铵和n
+
(c1-4烷基)4的盐。本发明也拟构思了任何所包含n的基团的化合物所形成的季铵盐。碱金属或碱土金属盐包括钠，锂，钾，钙，镁，等等。适当的碱例如氨水，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂等等。
[0103]
本发明公开了一种彩色相纸用水溶性色稳定剂的制备方法，它包括如下步骤：
[0104]
(1)将一定量的溶剂加入反应容器中，搅拌下，加入一定量的马来酸酐。加热到60℃—80℃后，加入引发剂。(2)温度稳定后，开始滴加含有苯乙烯和α-甲基苯乙烯混合单体的溶液。滴加时间为1h—4h，温度控制在65℃—80℃；之后保持2h—8h。(3)反应完毕，减压蒸馏溶剂。蒸馏完毕，加入去离子水和无机碱，搅拌溶解并调节ph＝6—9。过滤，得淡黄色透明液体产品。该方法合成工艺步骤简单，适合于水溶性彩纸乳剂中，与乳剂兼容性好，无污染、安全环保。彩色相纸中品红染料影像密度褪色率小，色稳定效果好。后处理工艺简单，成本低，适合工业化大生产。
[0105]
本发明的技术方案为：
[0106]
一种彩色相纸用水溶性防褪色剂，结构如下：
[0107][0108]
m是nh4或na或k。
[0109]
m为1～5，n为3～25，l为3～30。
[0110]
分子量：2000
---
6000。
[0111]
一种彩色相纸用水溶性色稳定剂的制备方法包括如下步骤：
[0112]
(1)将一定量的溶剂加入反应容器中，搅拌下，加入顺丁烯二酸酐，加热到60℃—80℃后，加入引发剂。
[0113]
(2)温度稳定在60℃～80℃后，开始滴加单体苯乙烯和单体α-甲基苯乙烯的混合溶液。滴加时间为1h—4h，温度控制在65℃—80℃，保持2h—8h。
[0114]
(3)反应完毕，减压蒸馏溶剂，加入去离子水和无机碱，搅拌溶解并调节ph＝6 —9，过滤(滤除杂质)，得淡黄色透明液体。
[0115]
上述方案中，所述步骤(1)中的溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乙酸正戊酯、丁酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基甲酮、正己烷、环己烷中的至少一种。
[0116]
上述方案中，所述步骤(1)中的引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、
偶氮二异丁氰中的至少一种。
[0117]
上述方案中，所述步骤(1)中的引发剂用量是总单体质量的1％—5％。
[0118]
上述方案中，所述物质量之比：苯乙烯：α-甲基苯乙烯为1：3～1：12；苯乙烯：马来酸酐为1：2～1：13。
[0119]
上述方案中，所述步骤(1)和步骤(2)中所使用的溶剂总体积与单体总质量的之比为：(3—8)：1(v/w ml/g)。
[0120]
上述方案中，所述步骤(2)中的滴加单体的时间为1h—4h，更好为2h—3h。
[0121]
上述方案中，所述步骤(3)中的蒸馏溶剂为减压蒸馏。
[0122]
上述方案中，所述步骤(3)中的无机碱，可以是氨水、氢氧化钠溶液和氢氧化钾溶液。
[0123]
反应式如下：
[0124][0125]
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
[0126]
1.本发明的彩色相纸用水溶性色稳定剂为：苯乙烯、α-甲基苯乙烯及马来酸酐三元聚合物；为无毒无害，更环保的产品。
[0127]
2.聚合物反应采用一次性滴加苯乙烯与α-甲基苯乙烯的混合单体，操作简单，聚合度容易控制，分子量分布范围窄。
[0128]
3.本发明的彩色相纸用水溶性色稳定剂与水任意比例互溶，适合于水溶性彩纸乳液中，不存在在配制乳液时，乳剂表面容易形成一层膜，涂布时加入该物料易粘结在锅壁，不易清洗以及会堵塞滤芯等弊端。
[0129]
4.由于是水溶液，产品无毒或低毒，操作不存在环境污染等缺陷。
[0130]
5.产品合成工艺简单，成本低廉。
[0131]
6.本发明的彩色相纸用水溶性色稳定剂使彩色相纸中品染料影像密度的褪色率
由 85％降至11％以内。
[0132]
需要说明的是，下述实施例中，实际生产过程中，个别温度或ph最终是稳定在一个范围，无法保证具体的数值。
[0133]
下面结合具体实例对本发明作进一步说明。
[0134]
实施例1
[0135]
于250ml烧瓶中，加入乙酸乙酯80.0ml，搅拌下加入马来酸酐4.0g，水浴加热至 65℃，加入过氧化苯甲酰0.3g，当温度稳定在65℃
--
70℃时，开始滴加混合单体溶液 (2.3ml苯乙烯、15.6mlα-甲基苯乙烯溶解在20.0ml乙酸乙酯中)。滴加时间2小时，温度稳定在65℃
--
70℃。之后保温反应8小时。
[0136]
之后减压蒸馏乙酸乙酯，蒸净；加入去离子水80.0ml和25％的氨水调节ph＝6.5
--
7 搅拌溶解，过滤，得到色稳定剂，称量105.5g。
[0137]
产品分子量：3580；产品外观：淡黄色透明液体；含固量19.5％。品染料影像密度下降率由85％降到10.5％。
[0138]
实施例2
[0139]
于250ml烧瓶中，加入甲基乙基酮80.0ml，搅拌下加入马来酸酐4.0g，水浴加热至65℃，加入过氧化苯甲酰0.3g，当温度稳定在65℃
--
70℃时，开始滴加混合单体溶液(2.3ml苯乙烯、15.6mlα-甲基苯乙烯溶解在20.0ml甲基乙基酮中)。滴加时间2 小时，温度稳定在65℃
--
70℃。之后保温反应8小时。
[0140]
之后减压蒸馏甲基乙基酮，蒸净；加入去离子水80.0ml和25％的氨水调节 ph＝6.5
--
7搅拌溶解，过滤，得到色稳定剂，称量105.5g。
[0141]
产品分子量：3720；产品外观：淡黄色透明液体；含固量19.5％。品染料影像密度下降率由85％降到10.2％。
[0142]
实施例3
[0143]
于250ml烧瓶中，加入甲基乙基酮80.0ml，搅拌下加入马来酸酐9.80g，水浴加热至65℃，加入过氧化苯甲酰0.5g，当温度稳定在75℃-80℃时，开始滴加混合单体溶液(2.3ml苯乙烯、20mlα-甲基苯乙烯溶解在20.0ml甲基乙基酮中)。滴加时间 2小时，温度稳定在65℃
--
80℃。之后保温反应6小时。
[0144]
之后减压蒸馏甲基乙基酮，蒸净；加入去离子水120.0ml和25％的氨水调节 ph＝6.5
--
7搅拌溶解，过滤，得到色稳定剂，称量155.5g。
[0145]
产品分子量：3085；产品外观：淡黄色透明液体；含固量19.5％。品染料影像密度下降率由85％降到10.2％。
[0146]
实施例4
[0147]
于250ml烧瓶中，加入甲基乙基酮80.0ml，搅拌下加入马来酸酐4.0g，水浴加热至65℃，加入偶氮二异丁氰0.3g，当温度稳定在75℃-80℃时，开始滴加混合单体溶液(2.3ml苯乙烯、15.6mlα-甲基苯乙烯溶解在20.0ml甲基乙基酮中)。滴加时间2 小时，温度稳定在65℃
--
80℃。之后保温反应6小时。
[0148]
之后减压蒸馏甲基乙基酮，蒸净；加入去离子水80.0ml和25％的氨水调节 ph＝6.5
--
7搅拌溶解，过滤，得到色稳定剂，称量105.5g。
[0149]
产品分子量：3395；产品外观：淡黄色透明液体；含固量19.5％。品染料影像密度下
降率由85％降到10.6％。
[0150]
实施例5
[0151]
于250ml烧瓶中，加入甲基乙基酮50.0ml和30ml环己烷，搅拌下加入马来酸酐 4.0g，水浴加热至65℃，加入过氧化苯甲酰0.3g，当温度稳定在65℃-70℃时，开始滴加混合单体溶液(2.3ml苯乙烯、15.6mlα-甲基苯乙烯溶解在15.0ml甲基乙基酮和5ml环己烷溶液中)。滴加时间2小时，温度稳定在65℃
--
70℃。之后保温反应8 小时。
[0152]
之后减压蒸馏溶剂，蒸净；加入去离子水80.0ml和25％的氨水调节ph＝6.5
--
7搅拌溶解，过滤，得到色稳定剂，称量105.5g。
[0153]
产品分子量：3860；产品外观：淡黄色透明液体；含固量19.5％。品染料影像密度下降率由85％降到10.8％。
[0154]
实施例6
[0155]
于250ml烧瓶中，加入甲苯50.0ml，搅拌下加入马来酸酐4.0g，水浴加热至65℃，加入过氧化苯甲酸叔丁酯0.3g，当温度稳定在75℃-80℃时，开始滴加混合单体溶液 (2.3ml苯乙烯、15.6mlα-甲基苯乙烯溶解在20ml甲苯溶液中)。滴加时间2小时，温度稳定在75℃
--
80℃。之后保温反应8小时。
[0156]
之后减压蒸馏甲苯，蒸净；加入去离子水80.0ml和25％的氨水调节ph＝6.5
--
7搅拌溶解，过滤，得到色稳定剂，称量105.5g。
[0157]
产品分子量：4120；产品外观：淡黄色透明液体；含固量19.5％。品染料影像密度下降率由85％降到10.6％。
[0158]
注：品染料影像密度褪色率按照《gbt 12682-1990彩色照相影像色稳定性对比试验方法》检测。
[0159]
此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。
[0160]
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
[0161]
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。