本发明涉及高分子材料技术领域，特别是涉及一种低表面能聚乙烯保护膜用改性母粒及其制备方法。
背景技术：
聚乙烯保护膜是一类用于保护材料表面的聚乙烯压敏胶粘带，可以防止加工、运输、储存及使用过程中材料表面被划伤、污染及腐蚀等，聚乙烯保护膜是目前表面保护膜中使用量最大的品种。在将压敏胶涂于聚乙烯基材的涂胶面之前，通常需要对基材背面进行电晕处理并涂覆防粘层或离型剂，以降低压敏胶与基材背面的黏合力，便于在使用过程中pe保护膜的解卷和展开。但是，该工艺操作繁琐，延长了产品生产周期，不利于工业化生产，而且，储存过程中，电晕会逐渐消退，使压敏胶与基材的黏合力降低。常用的防粘剂材料为长链烷基化合物、含氟聚合物、丙烯腈和偏氯乙烯共聚物等，防粘剂中的低分子物质容易发生迁移，导致发生残胶现象。
技术实现要素：
基于此，有必要针对上述问题，提供一种低表面能聚乙烯保护膜用改性母粒，能赋予聚乙烯保护膜超低表面能和稳定的防粘性能，使用时不易残胶。
一种超低表面能聚乙烯保护膜用改性母粒，由以下重量百分比的原料制备而成：
所述聚乙烯为低密度聚乙烯和/或线性低密度聚乙烯。
上述改性母粒，采用有机硅树脂与聚乙烯接枝共聚，有助于降低聚乙烯保护膜防粘面的表面张力，赋予其超低表面能，使保护膜防粘面具有优良的防粘性能，而且保护膜防粘面不易发生小分子迁移现象，延长了防粘面的防粘性能，从而延长了产品的使用周期。
在其中一个实施例中，所述有机硅树脂选自：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-异丁烯酰丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上。优选地，有机硅树脂选用乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷。
在其中一个实施例中，聚乙烯选用线性低密度聚乙烯；优选地，聚乙烯选用低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯。
在其中一个实施例中，所述低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的熔体流动指数均为1.7-2.8g/10min。以上聚乙烯融指相近，材料的复合效果更好。
在其中一个实施例中，所述引发剂选自：过氧化苯甲酰、1,3-二特丁基过氧化二异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁烷、叔丁基过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)乙炔、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述抗氧剂选自：对苯二胺、二芳基仲胺、醛胺、酮胺、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、硫代二丙酸二月桂酯、亚磷酸三壬基苯酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、丙酸异辛酯醇、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，改性母粒由以下重量百分比的原料制备而成；
在其中一个实施例中，改性母粒由以下重量百分比的原料制备而成；
本发明一方面还提供一种上述改性母粒的制备方法，包括以下步骤：
将有机硅树脂、聚乙烯、引发剂、抗氧剂置于混合机中混合，熔融挤出，冷却，造粒，干燥，即得功性母粒。
上述制备方法，无需电晕处理和涂防粘剂，简化了工艺流程，制备得到的聚乙烯保护膜的防粘面能长时间保持超低表面能，有利于解卷和展开。
在其中一个实施例中，熔融挤出在双螺杆挤出机中进行，螺杆的各段温度为170-190℃。
在其中一个实施例中，冷却温度为20～30℃。
在其中一个实施例中，所述改性母粒的制备方法具体为：将有机硅树脂、聚乙烯、引发剂、抗氧剂置于混合机中混合10-15min，再置于双螺杆挤出机中熔融挤出，螺杆的各段温度为170-190℃，挤出后冷却至20～30℃，经造粒机造粒，干燥，即得功性母粒。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明的改性母粒，采用有机硅树脂与聚乙烯接枝共聚，有助于降低聚乙烯保护膜防粘面的表面张力，赋予其超低表面能，使保护膜防粘面具有优良的防粘性能，而且保护膜防粘面不易发生小分子迁移现象，延长了防粘面的防粘性能，从而延长了产品的使用周期。
本发明的制备方法，无需电晕处理和涂防粘剂，简化了工艺流程，制备得到的聚乙烯保护膜的防粘面能长时间保持超低表面能，有利于解卷和展开。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合较佳的实施例对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
在以下实施例中，低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的熔体流动指数均为1.7-2.8g/10min。
实施例1
一种改性母粒，通过以下方法制备得到：
将1公斤乙烯基三乙氧基硅烷，98公斤低密度聚乙烯、0.3公斤过氧化二异丙苯、0.7公斤对苯二胺投入到混合机中高速混合10-15分钟，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为170-190℃，经熔融混合均匀后挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得功能母粒。
实施例2
一种改性母粒，通过以下方法制备得到：
将4公斤乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、95公斤线性低密度聚乙烯、0.2公斤过氧化二异丙苯、0.8公斤对苯二胺投入到混合机中高速混合10-15分钟，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为170-190℃，经熔融混合均匀后挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得功能母粒。
实施例3
一种改性母粒，通过以下方法制备得到：
将9公斤3-异丁烯酰丙基三甲氧基硅烷、60公斤低密度聚乙烯、30公斤线性低密度聚乙烯，0.5公斤过氧化二异丙苯、0.5公斤对苯二胺投入到混合机中高速混合10-15分钟，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为170-190℃，经熔融混合均匀后挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得功能母粒。
对比例1
一种改性母粒，与实施例3的区别在于，用甲基丙烯酸十八烷基酯代替3-异丁烯酰丙基三甲氧基硅烷。
应用实施例1
一种聚乙烯保护膜，通过以下方法制备得到：将基膜内层、基膜中间层和基膜外层的原料分别混合均匀，然后分别置于三个挤出机中，控制温度为130-175℃，塑化挤出，吹胀成型，冷却，牵引，收卷，制得原膜，在基膜内层的外表面涂布聚丙烯酸酯压敏胶，即得。
其中，基膜内层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯20％、线性低密度聚乙烯80％；
基膜中间层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯10％、高密度聚乙烯40％、茂金属线性低密度聚乙烯50％；
基膜外层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯50％、线性低密度聚乙烯30％、实施例1的改性母粒20％。
应用实施例2
一种聚乙烯保护膜，其制备方法与应用实施例1基本相同，区别在于，基膜外层的原料为：低密度聚乙烯50％、线性低密度聚乙烯30％、实施例2的改性母粒20％。
应用实施例3
一种聚乙烯保护膜，其制备方法与应用实施例1基本相同，区别在于，基膜外层的原料为：低密度聚乙烯50％、线性低密度聚乙烯30％、实施例3的改性母粒20％。
应用对比例1
一种聚乙烯保护膜，其制备方法与应用实施例1基本相同，区别在于，基膜外层的原料为：低密度聚乙烯50％、线性低密度聚乙烯30％、对比例1的改性母粒20％。
应用对比例2
一种聚乙烯保护膜，其制备方法与应用实施例1基本相同，区别在于，基膜外层的原料为：低密度聚乙烯75％、线性低密度聚乙烯25％，基膜外层涂布离型剂。
实验例1
对应用实施例和应用对比例的聚乙烯保护膜进行性能测试，测试方法如下：
(1)接触角测试：用接触角测试仪测试去离子水在膜防粘面的接触角，将针管内吸入液体，固定在操作架上，涂布膜放置在样品台上，滴加液滴，测试液滴与界面角度。通过测定去离子水在膜表面的接触角，反应聚乙烯保护膜表面能的变化。
(2)残留粘结率测试：将180°剥离强度为100g/25mm的压敏胶保护膜用一定的压力均匀地贴在聚乙烯薄膜的防粘面，在规定条件下放置一段时间后，将压敏胶保护膜从防粘层上剥离，然后立即粘贴在标准被粘试件中测试180°剥离强度。通过后剥离强度值与初始剥离强度值的比值，定量反映防粘层转移的程度。
(3)力学性能测试：力学性能测试根据gb/t1040.3-06方法进行测定。
测试结果如下表1所示：
表1性能测试结果
从上表可以看出，应用实施例和应用对比例的接触角均在110°以上，而一般聚乙烯未改性时，其接触角一般在100°左右，说明在作了改性处理后，保护膜的接触角均有所增大，而采用本发明的改性母粒改性得到的聚乙烯膜防粘面接触角提升明显，说明保护膜的表面能低。从残留粘结率测试结果可知，在放置7天之后，应用实施例的残留粘结率仍保持在90％以上，而应用对比例均在90％以下，当残留粘结率≥90％时，可以认为防粘层(基膜外层)无转移，可见实施例1-3有效解决了防粘层转移的问题。从力学性能指标上看，保护膜的力学性能均符合使用要求。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。