本发明涉及触变剂和用其增稠的可固化组合物，特别是弹性粘合剂、密封剂或涂料。
背景技术：
在基于聚氨酯聚合物或硅烷改性聚合物(smp)的可固化组合物中，通常使用所谓的触变剂以提高其屈服点并因此提高其抗下垂性(standfestigkeit)，因此改善产物的可加工性。特别是对于糊状粘合剂和密封剂，重要的是抗下垂性较高、挤出力不宜过高，并且移除施涂工具时拉丝较短。特别有效和便宜的触变剂是脲化合物的细分散体，特别是二异氰酸酯与低分子量伯胺的反应产物，它们在液体载体材料中制备并且是均匀、可涂抹的糊剂。脲化合物的含量通常仅为约百分之二十，因此为了实现良好的触变性需要相对大量的糊剂，并且相应地将大量载体材料引入到待增稠的产品中。这可能导致迁移效应方面的问题，例如特别是渗色(渗出)、形成斑痕或圆晕(染色)，特别是在多孔基材的情况下，以及导致基材或施加在基材上的清漆层或色漆层的软化、开裂、变色或粘合失效。其与溶剂或发泡剂接触时可能会发生溶胀(膨胀)，然后洗去载体材料，而这可能导致聚合物基质开裂和脆化。另外，载体材料可能在加热过程中蒸发，从而导致脱气损失(起雾)。用于这种触变糊剂的合适的载体材料特别是粘合剂和密封剂中通常用于调节硬度和弹性所使用的增塑剂。特别合适的增塑剂是高分子量的邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲酸二异癸酯(didp)或邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)。它们能够实现增稠良好并且仅造成极少量迁移效应的极细糊剂。但是在与碱液接触时(例如在应用于新拌混凝土时或者由于制剂中的碱性成分)，它们会皂化并且造成脆化或解聚，通常还伴有由于释放的脂肪醇而造成的气味。与室温相比，它们在低温条件下还不成比例地提高了粘合剂和密封剂的刚度或弹性模量。最后，由于对邻苯二甲酸酯的普遍怀疑，还希望不含邻苯二甲酸酯的产品。邻苯二甲酸酯增塑剂的替代物特别是环己烷二羧酸酯，例如二异壬基-1,2-环己烷二羧酸酯(dinch)，或己二酸酯，例如己二酸二辛酯或双(2-乙基己基)己二酸酯(doa)。但是，它们具有明显更高的迁移效应的趋势，并且在皂化时同样释放出气味浓烈的脂肪醇。因此它们不太适合用作载体材料。
ep1152019描述了基于脲化合物的触变剂，其使用多元醇代替增塑剂作为载体材料。由此获得的糊剂具有高粘度且难以处理，特别是难以泵送，并且其对抗下垂性的作用比基于常规增塑剂的糊剂小得多。由于多元醇与含异氰酸酯基团的组合物反应，所以它们虽然不会造成迁移效应，但会导致粘度剧烈升高，这不利于良好加工性以及移除施用工具时由此增稠的产品会有拉丝。
发明概述
因此本发明的目的是提供一种用于基于聚氨酯或基于smp的可固化组合物的、用于提高屈服点的基于脲化合物的触变剂，所述触变剂不含邻苯二甲酸酯并且克服了现有技术在粘度升高、迁移趋势或起雾趋势方面的缺点。
通过根据权利要求1所述的触变剂实现所述目的。所述触变剂可以通过简单方法由容易获得的原料制得，相对于异氰酸酯基团和硅烷基团不具有反应性并且具有优异的品质。相比于基于脲化合物的常规触变剂，根据本发明的触变剂以相同程度或甚至更高程度提高了由其增稠的组合物的屈服点，不会造成明显的迁移效应的趋势，并且在载体材料的皂化或水解过程中不会释放气味强烈的挥发性裂解产物。令人惊讶地，根据本发明的触变剂在相同的浓度、制备和抗下垂性情况下甚至更容易挤出(通过数毫米喷嘴的挤出力更低)，因此由其增稠的组合物特别容易加工。经固化组合物在低温条件下还具有特别好的柔韧性。
即使在低计量加料量的情况下，根据本发明的触变剂也显示出高的触变作用(即屈服点或抗下垂性升高)，并且既不会出现更多由增塑剂迁移引起的效应(例如渗出或染色)，也不会出现更多的起雾。其特别适用于基于聚氨酯或基于smp且优选不含邻苯二甲酸酯的粘合剂、密封剂或涂料。
本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。
具体实施方式
本发明的主题是用于提高可固化组合物的屈服点的触变剂，其中所述触变剂包含(i)由至少一种异氰酸酯与至少一种胺的反应获得的至少一种脲化合物和(ii)至少一种具有封闭羟基的聚醚，所述聚醚不含氨基甲酸酯基团。
“封闭羟基”表示通过化学反应转变成对异氰酸酯基团不具有反应性的基团的羟基。
“聚醚”表示主要由亚烷基氧重复单元组成的分子或一组低聚和/或聚合的分子。
“伯氨基”表示结合至仅一个有机基团并且带有两个氢原子的氨基；“仲氨基”表示结合至两个有机基团(也可以共同成为环的一部分)并且带有一个氢原子的氨基；并且“叔氨基”表示结合至三个有机基团(其中两个或三个也可以成为一个或多个环的一部分)并且不带有氢原子的氨基。
“一元伯胺”表示具有一个伯氨基且不具有其它氨基的化合物。
“可固化组合物”表示包含可聚合大分子的组合物，所述大分子可通过其反应性基团的交联反应而固化或达到机械强度升高的状态。
“硅烷基团”表示结合至有机基团并且在硅原子上具有一个至三个，特别是两个或三个可水解烷氧基的甲硅烷基。
“硅烷”不仅表示每个硅烷基团上带有一个至三个有机取代基的有机烷氧基硅烷，而且表示四烷氧基硅烷。有机基团上除了硅烷基团之外还带有一个或多个羟基、异氰酸基、氨基或巯基的硅烷被称为“羟基硅烷”、“异氰酸基硅烷”、“氨基硅烷”或“巯基硅烷”。
“增塑剂”表示降低聚合物粘度的难挥发性物质，其不以化学方式嵌入聚合物但对聚合物产生增塑作用。
以“聚/多”为首的物质名称，如多胺、多元醇或多异氰酸酯，表示形式上每分子包含两个或多个在其名称中出现的官能团的物质。
“分子量”表示分子或分子基团的摩尔质量(单位为克/摩尔)。“平均分子量”表示低聚或聚合的分子或分子基团的多分散混合物的数均分子量mn。通常通过凝胶渗透色谱(gpc)相对于聚苯乙烯标样确定平均分子量。
“储存稳定的”或“可储存的”表示可固化组合物可以在室温下在合适的容器中保存较长时间，通常至少3个月至6个月和更久，而其应用性能或使用性能在储存过程中不会以与其使用相关的程度变化。
“室温”表示23℃的温度。
触变剂优选包含由至少一种二异氰酸酯与至少一种一元伯胺反应获得的脲化合物。在此，氨基相对于异氰酸酯基团优选以化学计量使用。
优选作为二异氰酸酯的是1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷、全氢-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯或其与2,6-甲苯二异氰酸酯(tdi)的混合物，或4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯，其任选具有一定含量的2,4'-和/或2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯(mdi)。
特别优选的是2,4-甲苯二异氰酸酯或4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯。
最优选的是4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯。
因此获得具有特别良好作用的触变剂。
优选作为一元伯胺的是烷基胺，特别是具有1至12个碳原子的烷基胺。特别优选的是具有4至6个碳原子的烷基胺，特别是丁胺、己胺或环己胺。
最优选的是正丁胺。因此获得具有特别良好作用的触变剂。
特别优选的脲化合物是4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯和正丁胺的反应产物。
优选地，脲化合物具有式(i)，
其中
e表示具有1至12个碳原子的烷基或环烷基，并且
q表示具有6至15个碳原子的二价烃基。
e优选表示具有4至6个碳原子的烷基或环烷基，特别是丁基或己基或环己基。
最优选地，e表示丁基，特别是正丁基。
q优选表示1,6-亚己基(1,5,5-三甲基环己-1-基)甲烷-1,3、亚甲基双(环己-4-基)、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、4(2)-甲基-1,3-亚苯基或亚甲基双(苯-4-基)。
q特别优选表示4-甲基-1,3-亚苯基或亚甲基双(苯-4-基)。
最优选地，q表示亚甲基双(苯-4-基)。
触变剂优选通过在具有封闭羟基的聚醚中进行的异氰酸酯和胺之间的反应来制备。
所述反应优选在0至100℃，特别是10至80℃范围内的温度下进行。
在制备触变剂时有利的是使用如下方法：搅拌和/或输送所用的反应物和反应混合物，使得产生的脲化合物以尽可能细颗粒的形式沉淀出来，从而产生具有高触变作用的尽可能均匀的糊剂。
可以预置具有封闭羟基的聚醚连同异氰酸酯，并且伴随良好搅拌缓慢加入胺。还可以预置具有封闭羟基的聚醚连同胺，并且伴随良好搅拌缓慢加入异氰酸酯。
还可以在使用之前用具有封闭羟基的聚醚稀释胺和/或异氰酸酯。
脲化合物的制备优选以连续方法进行，其中胺和/或异氰酸酯任选以被具有封闭羟基的聚醚稀释的形式使用。
该制备优选在排除水分的情况下进行。优选在制备时不存在其它添加剂，特别是不添加溶剂和也不添加催化剂。
优选地，触变剂以在室温下抗下垂的可涂抹的糊剂的形式存在。
触变剂优选包含5至25重量％的脲化合物和50至95重量％的具有封闭羟基的聚醚。触变剂特别优选包含10至25重量％的脲化合物和75至90重量％的具有封闭羟基的聚醚。
具有封闭羟基的聚醚基本上不含未封闭羟基。此处的“基本上不含”表示所存在的95％，优选99％，特别是99.9％，最优选100％的羟基被封闭。
具有封闭羟基的聚醚优选不含与水分或与组合物中存在的成分进行交联反应的反应性基团。其特别不含异氰酸酯基团和硅烷基团。
具有封闭羟基的聚醚在室温下特别是液体。
优选地，具有封闭羟基的聚醚在20℃下的粘度在30至500mpa·s，特别是50至250mpa·s的范围内。此处的粘度是使用锥板式粘度计测定的，锥直径为25mm，锥角为1°，锥尖至板的距离为0.05mm，剪切速率为10s-1。由此获得容易处理且具有高触变作用的糊剂。
聚醚优选每分子平均具有1至3个，特别是1或2个封闭羟基。
封闭羟基优选选自缩醛基、酯基、乙酰酯基和碳酸酯基。
这些缩醛基、酯基、乙酰酯基或碳酸酯基优选具有1至15个碳原子。
特别优选的是酯基，特别是具有1至8个碳原子的酯基。
最优选的是乙酸酯基。具有乙酸酯基形式的封闭羟基的聚醚具有特别低的粘度，特别容易获得并且特别廉价。
优选作为缩醛基的是1-(异丁氧基)乙氧基或四氢吡喃-2-氧基或四氢呋喃-2-氧基，特别是1-(异丁氧基)乙氧基。
优选作为乙酰酯基的是乙酰乙酸酯基。
优选作为碳酸酯基的是甲基碳酸酯基。
它们具有低粘度并且可以从廉价的原料获得。
优选地，具有封闭羟基的聚醚具有1,2-亚乙基氧、1,2-亚丙基氧、1,3-亚丙基氧、1,2-亚丁基氧或1,4-亚丁基氧，特别是1,2-亚丙基氧作为重复单元。
优选地，70至100重量％、特别是80至100重量％的重复单元由1,2-亚丙基氧基团组成，而0至30重量％、特别是0至20重量％的重复单元由1,2-亚乙基氧基团组成。
特别优选地，重复单元100％由1,2-亚丙基氧基团组成。
这样的聚醚容易获得并且疏水，因此特别适合作为具有低吸水率和良好耐久性的触变可固化组合物的成分。
优选地，具有封闭羟基的聚醚具有在600至2500g/mol，更优选700至2000g/mol，特别是800至1500g/mol范围内的平均分子量mn，所述平均分子量mn是通过凝胶渗透色谱法(gpc)相对于聚苯乙烯标样确定的，使用四氢呋喃作为流动相以及折射率检测器，并且从200g/mol开始评价。由此获得具有高触变作用的容易处理的糊剂，其在可固化组合物中不会引起排放或气味方面的问题。
优选地，具有封闭羟基的聚醚源自至少一种选自以下的羟基官能的聚醚：
-oh值在25至90mgkoh/g，优选50至80mgkoh/g范围内的始于醇、特别是始于正丁醇的聚氧亚丙基一元醇，
-oh值在45至155mgkoh/g，优选56至125mgkoh/g范围内的聚氧亚丙基二元醇，
-始于三羟甲基丙烷或特别是始于甘油的、任选环氧乙烷封端的聚氧亚丙基三元醇，其平均oh官能度在2.2至3的范围内且oh值在90至230mgkoh/g的范围内。
其中优选的是始于醇，特别是始于正丁醇的聚氧亚丙基一元醇或聚氧亚丙基二元醇。
特别优选的是聚氧亚丙基二元醇。它们特别廉价。
具有封闭羟基的聚醚特别通过至少一种羟基官能的聚醚与至少一种合适的羟基保封闭剂的反应而获得。
对于该反应，封闭剂相对于羟基至少以化学计量使用，使得羟基基本上被完全封闭，因此获得的聚醚基本上没有羟基。为了封闭，可以使用对于各个反应性基团常见的方法，任选额外使用催化剂或溶剂。如果封闭反应中产生分裂产物，则通过合适的方法、特别是通过蒸馏将其从反应混合物中除去。
适合作为封闭剂的是与羟基发生加成反应或取代反应的亲核化合物。
特别合适的是乙烯基醚、羧酸、碳酰氯、羧酸酯或羧酸酐、双烯酮、2,2,5-三甲基-4h-1,3-二噁英-4-酮、乙酰乙酸烷基酯、碳酸二烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、亚甲基丙二酸酯或氰基丙烯酸酯。
优选的是乙烯基醚，例如特别是甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、异丙烯基甲基醚、异丙烯基乙基醚、2,3-二氢呋喃或3,4-二氢-2h-吡喃，特别优选异丁基乙烯基醚、2,3-二氢呋喃或3,4-二氢-2h-吡喃，其中产生缩醛基形式的封闭羟基。所述反应优选在作为催化剂的酸的存在下进行，所述酸特别是盐酸、硫酸、磷酸或磺酸，任选为酸性离子交换树脂的形式。
优选的还有羧酸、碳酰氯、羧酸酯或羧酸酐，其中封闭羟基以酯基形式产生。其中优选的是羧酸酐或羧酸酯，特别是乙酸酐。
在乙酸酐作为封闭剂的情况下，反应释放出乙酸，其中产生乙酸酯基形式的封闭羟基。
在乙酸异丙烯酯作为封闭剂的情况下，反应释放出丙酮，其中同样产生乙酸酯基形式的封闭羟基。
还优选双烯酮、2,2,5-三甲基-4h-1,3-二噁英-4-酮或位阻乙酰乙酸烷基酯，例如特别是乙酰乙酸叔丁酯，其中产生乙酰酯基形式的封闭羟基。
还优选碳酸二烷基酯，特别是碳酸二甲酯，其中产生碳酸酯基、特别是碳酸甲酯基形式的封闭羟基。
适合作为羟基官能的聚醚的特别是平均oh官能度在1至3的范围内且平均分子量mn在500至2500g/mol、更优选600至2000g/mol、特别优选700至1500g/mol的那些。
优选的是oh值在25至90mgkoh/g、优选50至80mgkoh/g范围内的聚氧亚丙基一元醇，特别是始于醇的聚氧亚丙基一元醇，特别是始于甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、2-乙基己醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、烯丙醇、环己醇、苯甲醇或苯酚。其中优选的是始于烷基醇的聚氧亚丙基一元醇，特别是始于甲醇、乙醇或正丁醇的。特别优选的是平均分子量mn在650至2000g/mol、特别是700至1500g/mol范围内的始于正丁醇的聚氧亚丙基一元醇。始于正丁醇的聚氧亚丙基一元醇可市售获得，例如以
还优选的是oh值在45至155mgkoh/g，优选56至125mgkoh/g范围内的聚氧亚丙基-二元醇。
还优选的是始于三羟甲基丙烷或特别是始于甘油的、任选环氧乙烷封端的聚氧亚丙基三元醇，其平均oh官能度在2.2至3的范围内且oh值在90至230mgkoh/g的范围内。
优选的具有封闭羟基的聚醚可以通过简单方法由容易获得的原料制得，具有低粘度并且能够获得糊状且容易处理的触变剂，所述触变剂即使少量也能令人惊讶地显著提高屈服点，而不会过度提高待触变材料的粘度或可挤出性。
本发明的另一个主题是根据本发明的触变剂在可固化组合物中用于提高组合物屈服点(即用于使组合物具有所谓触变性)的用途。该效果通常也称为“增稠”，但是这并不意味着粘度升高，而是意味着屈服点或抗下垂性升高。这种触变组合物可以施加至倾斜的基底上或以竖直悬挂的方式施加，而不会流走或明显下垂。对于该用途，优选在排除水分的情况下且任选在真空中，通过合适方法使触变剂与可固化组合物或与可固化组合物的至少一种成分混合。
特别地，触变剂中包含的脲化合物导致屈服点升高，而具有封闭羟基的聚醚则发挥稀释作用，并且在固化后对组合物产生增塑作用。
优选作为可固化组合物的是含异氰酸酯基团和/或硅烷基团的组合物。
特别优选的是包含至少一种含异氰酸酯基团和/或硅烷基团的聚合物的可固化组合物。
可固化组合物可以以单组份组合物的形式或者以多组份(特别是双组份)组合物的形式存在。
“单组份”表示这样的组合物：组合物的所有成分存在于相同容器中，本身储存稳定并且可用水分固化。
“双组份”表示这样的组合物：组合物的成分存在于两个不同的组分中，所述两个不同的组分储存在彼此分离的容器中并且在紧接着施加组合物之前或者在施加组合物的过程中才彼此混合。
可固化组合物优选为单组份且湿固化的组合物。根据本发明的触变剂特别适合用于单组份组合物。在排除水分的情况下，其与单组份组合物是储存稳定的。
特别优选的是作为可固化组合物的触变剂的用途，所述可固化组合物具有特别良好的抗下垂性，尽管不花费大力气也能从容器中施加。这样的性能对于糊状粘合剂和密封剂是特别期望的。其应当容易从料盒中挤出或从瓶或桶中泵出，并且由于高抗下垂性和短拉丝而可以确保不复杂的、清洁的施用。
所描述的触变剂能够实现不含邻苯二甲酸酯的糊状单组分粘合剂和密封剂，其使得从墙壁水平突出的底面约2至3cm且长度约5至7cm的锥形物(鼻形物)保持静止，并且施涂之后在尖端测量仅下降数毫米。
本发明的另一个主题是包含根据本发明的触变剂和至少一种含异氰酸酯基团和/或硅烷基团的聚合物的可固化组合物。
含异氰酸酯基团和/或硅烷基团的聚合物优选具有1000至30000g/mol，特别是2000至20000g/mol范围内的平均分子量mn。
其优选在室温下为液体。
在一个优选的实施方案中，组合物包含至少一种含异氰酸酯基团的聚合物。所述组合物也被称为聚氨酯组合物。
合适的含异氰酸酯基团的聚合物特别通过至少一种多元醇与超化学计量的量的至少一种二异氰酸酯的反应获得。所述反应优选在排除水分的情况下在20至160℃，特别是40至140℃范围内的温度下任选在合适催化剂的存在下进行。
nco/oh-比例优选在1.3/1至10/1的范围内。oh基团反应之后留在反应混合物中的单体二异氰酸酯可以除去，特别是通过蒸馏除去。
如果通过蒸馏除去过量的单体二异氰酸酯，则反应中的nco/oh-比例优选在4/1至7/1的范围内，并且所获得的含异氰酸酯基团的聚合物在蒸馏之后优选包含至多0.5重量％，特别优选至多0.3重量％的单体二异氰酸酯。在此，单体二异氰酸酯特别通过短程真空蒸馏除去。
如果不从聚合物中除去过量的单体二异氰酸酯，则反应中的nco/oh-比例优选在1.3/1至2.5/1的范围内。
所获得的聚合物的异氰酸酯基团含量优选在0.5至10重量％，特别是1至5重量％，特别优选1至3重量％的范围内，且平均分子量mn在1500至20000g/mol，特别是2000至15000g/mol的范围内。
任选地，所述聚合物可以通过并用增塑剂或溶剂而制得，其中所使用的增塑剂或溶剂不包含对异氰酸酯有反应性的基团。
优选的是脂族、脂环族或芳族二异氰酸酯，特别是1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或ipdi)，全氢-2,4'-和/或-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(h12mdi)，4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(任选具有一定含量的2,4'-和/或2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯(mdi))，或2,4-甲苯二异氰酸酯或其与2,6-甲苯二异氰酸酯(tdi)的混合物。
特别优选的是hdi、ipdi、mdi或tdi或其混合物。
合适的多元醇为市售多元醇或其混合物，特别是
-聚醚多元醇，特别是聚氧亚烷基二元醇和/或聚氧亚烷基三元醇，特别是环氧乙烷或1,2-环氧丙烷或1,2-或2,3-环氧丁烷或氧杂环丁烷或四氢呋喃或其混合物的聚合产物，其中其可以借助于具有两个或三个活性氢原子的起始分子聚合，所述起始分子特别是例如水、氨或具有多个oh-基团或nh-基团的化合物，例如1,2-乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇或三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇、双酚a、氢化双酚a、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油或苯胺，或上述化合物的混合物。同样合适的是具有分散在其中的聚合物颗粒的聚醚多元醇，特别是具有苯乙烯-丙烯腈-颗粒(san)或聚脲颗粒或聚亚肼基二甲酰胺颗粒(phd)的那些。
优选的聚醚多元醇为聚氧亚丙基二元醇或聚氧亚丙基三元醇，或所谓的环氧乙烷封端的(eo-封端的或eo-末端的)聚氧亚丙基二元醇或三元醇。后者为聚氧亚乙基-聚氧亚丙基-混合多元醇，所述聚氧亚乙基-聚氧亚丙基-混合多元醇特别这样获得：在聚丙氧基化反应结束之后用环氧乙烷进一步烷氧基化聚氧亚丙基二元醇或三元醇，因此使其具有伯羟基。
优选的聚醚多元醇具有小于0.02meq/g，特别是小于0.01meq/g的不饱和度。
-聚酯多元醇(也被称为低聚酯醇)，其根据已知方法(特别是羟基羧酸或内酯的缩聚或脂族和/或芳族多羧酸与二元醇或多元醇的缩聚)制得。优选的是得自二元醇(例如特别是1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷或上述醇的混合物)与有机二羧酸或其酸酐或酯(例如特别是丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸或1,4-环己烷二羧酸或上述酸的混合物)的反应的聚酯二元醇，或由内酯(例如特别是ε-己内酯)形成的聚酯多元醇。特别优选的是得自己二酸或癸二酸或十二烷二羧酸与己二醇或新戊二醇的聚酯多元醇。
-聚碳酸酯多元醇，例如通过例如上述(为了合成聚酯多元醇所使用的)醇与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气反应获得的那些。
-带有至少两个羟基的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有至少两个不同的具有上述类型的聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯结构的嵌段，特别是聚醚聚酯多元醇。
-聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。
-多羟基官能的脂肪或油，例如天然脂肪和油，特别是蓖麻油；或者通过天然脂肪和油的化学改性获得的(所谓的油脂化学的)多元醇，例如通过不饱和油的环氧化和之后的用羧酸或醇开环获得的环氧聚酯或环氧聚醚，或通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇；或由天然脂肪和油通过分解过程(例如醇解或臭氧分解)和所获得的分解产物或其衍生物的之后的化学键接(例如通过酯交换或二聚)获得的多元醇。天然脂肪和油的合适的分解产物特别是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，特别是甲基酯(fame)，所述甲基酯(fame)可以例如通过加氢甲酰化和氢化衍生成羟基脂肪酸酯。
-聚烃多元醇，也被称为低聚烃醇，例如特别是多羟基官能的聚烯烃、聚异丁烯、聚异戊二烯；多羟基官能的乙烯-丙烯-共聚物、乙烯-丁烯-共聚物或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，例如由kratonpolymers公司制备的那些；多羟基官能的二烯(特别是1,3-丁二烯)聚合物，所述聚合物特别也可以通过阴离子聚合制备；多羟基官能的二烯(例如1,3-丁二烯或二烯混合物)和乙烯基单体(例如苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、异丁烯或异戊二烯)的共聚物，特别是多羟基官能的丙烯腈/丁二烯-共聚物，例如特别通过环氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯-共聚物(例如以名称
特别合适的还有所述多元醇的混合物。
优选的是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇或聚丁二烯多元醇。
特别优选的是聚醚多元醇、聚酯多元醇(特别是脂族聚酯多元醇)或聚碳酸酯多元醇(特别是脂族聚碳酸酯多元醇)。
特别优选的是聚醚多元醇，特别是聚氧亚烷基多元醇。
最优选的是聚氧亚丙基二元醇或三元醇或环氧乙烷封端的聚氧亚丙基二元醇或三元醇。
优选的是平均分子量mn在400至20000g/mol、优选1000至15000g/mol范围内的多元醇。
优选的是平均oh-官能度在1.6至3范围内的多元醇。
优选的是在室温下为液体的多元醇。
在制备含异氰酸酯基团的聚合物时还可以额外使用一定含量的双官能或多官能醇，特别是1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、二溴新戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇、乙氧基化双酚a、丙氧基化双酚a、环己二醇、氢化双酚a、二聚脂肪酸醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇例如特别是木糖醇、山梨醇或甘露醇，或糖例如特别是蔗糖，或上述醇或上述醇混合物的烷氧基化衍生物。
含异氰酸酯基团的聚合物优选具有1500至20000g/mol，特别是2000至15000g/mol范围内的平均分子量mn。
除了含异氰酸酯基团的聚合物之外，所述组合物还可以包含至少一种低聚异氰酸酯或在室温下为液体形式的mdi。
合适的低聚异氰酸酯特别是hdi-缩二脲例如
在室温下为液体形式的mdi表示通过部分化学改性(特别是碳二亚胺化或形成脲酮亚胺或与多元醇形成加合物)液化的4,4’-mdi，或通过混合有目的产生的或通过制备方法导致的4,4’-mdi与其它mdi-异构体(2,4’-mdi和/或2,2'-mdi)和/或mdi-低聚物和/或mdi-同系物(聚合mdi或pmdi)的混合物。
在本发明的一个优选实施方案中，可固化组合物除了至少一种含异氰酸酯基团的聚合物之外还包含至少一种潜在固化剂。这种聚氨酯组合物在固化过程中特别不易起泡。
优选的潜在固化剂是酮亚胺、醛亚胺或噁唑烷，特别是噁唑烷或醛亚胺，最优选醛亚胺。
优选的是式
a优选表示任选具有环状部分的亚烷基或具有5至15个碳原子的二价或三价聚氧亚烷基，特别是1,6-亚己基，(1,5,5-三甲基环己-1-基)甲烷-1,3或平均分子量mn在170至300g/mol范围内的α,ω-聚氧亚丙基或平均分子量mn在330至500g/mol范围内的始于三羟甲基丙烷的三(ω-聚氧亚丙基)。b优选表示具有7至22个碳原子的有机基团，特别是2,2-二甲基-3-乙酰氧基亚丙基、2,2-二甲基-3-月桂酰氧基亚丙基、2,2-二甲基-3-(n-吗啉代)亚丙基、亚苄基或烷基取代的亚苄基，特别是4-癸基亚苄基、4-十一烷基亚苄基、4-十二烷基亚苄基、4-十三烷基亚苄基或4-十四烷基亚苄基，其中4-烷基主要以支化形式存在。
特别优选地，b表示具有至少15个碳原子的基团，特别是2,2-二甲基-3-月桂酰氧基亚丙基或烷基取代的亚苄基。这种醛亚胺是无气味的。
式
优选作为胺a-(nh2)y的是脂族或脂环族伯二胺或伯三胺，特别是1,6-六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、平均分子量mn在200至350g/mol范围内的α,ω-聚氧亚丙基二胺，特别是
优选作为醛o＝b的是羧酸的醛醇酯，特别是2,2-二甲基-3-乙酰氧基丙醛、2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛、2,2-二甲基-3-(n-吗啉代)丙醛、苯甲醛或被烷基取代的苯甲醛，特别是4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛或4-十四烷基苯甲醛，其中4-烷基主要以支化形式存在，以及这些被烷基取代的苯甲醛的混合物。
在与水分接触时，从潜在固化剂中释放出氨基和任选的羟基，其与异氰酸酯反应并充当交联剂。在此过程中释放出醛或酮。
在b为长链基团(特别是具有15个或更多个碳原子的基团)的式o＝b的优选的醛的情况下，其不会造成气味问题并且在固化之后保留在组合物中，在组合物中具有良好的相容性并且同样充当增塑剂。
相比于水与异氰酸酯的直接反应，通过潜在固化剂交联的优点是不会分解出co2，这大大降低了固化过程中形成气泡的趋势。
在另一个优选的实施方案中，可固化组合物包含至少一种含硅烷基团的有机聚合物。这种聚合物也被称为“硅烷改性聚合物”(smp)，并且这种组合物因此也被称为smp组合物。
含硅烷基团的有机聚合物优选具有式
其中
ra表示具有1至5个碳原子的线性或支化的一价烃基，特别是甲基或乙基，
rb表示具有1至8个碳原子的线性或支化的一价烃基，特别是甲基，并且
x表示0或1或2，优选0或1，特别是0的值。
在此，甲氧基硅烷基团的优点在于其特别具有反应性。乙氧基硅烷基团的优点在于其在毒理学上是有利的并且特别是储存稳定的。
特别优选的是三甲氧基硅烷基团、二甲氧基甲基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。
最优选的是三甲氧基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。
优选的含硅烷基团的有机聚合物是聚烯烃或聚酯或聚酰胺或聚(甲基)丙烯酸酯或聚醚或这些聚合物的混合形式。硅烷基团可以位于链的侧面或端部并且通过碳原子连接至有机聚合物。
特别优选地，含硅烷基团的有机聚合物是含硅烷基团的聚醚。
“含硅烷基团的聚醚”表示包含至少一个硅烷基团的有机聚合物，其聚合物链主要具有聚醚单元，特别是1,2-氧亚丙基单元。除了聚醚单元之外，还特别可以包含氨基甲酸酯基团、脲基团、硫代氨基甲酸酯基团、酯基团或酰胺基团。
含硅烷基团的聚醚优选包含至少50重量％，特别是至少70重量％，特别优选至少80重量％的1,2-氧亚丙基单元。
用于制备合适的含硅烷基团的聚醚的方法是本领域技术人员已知的。
在一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚由含烯丙基的聚醚与含氢硅烷的反应获得，其中任选使用例如二异氰酸酯进行链延长。
在另一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚由环氧烷和环氧硅烷的共聚获得，其中任选使用例如二异氰酸酯进行链延长。
在另一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚由聚醚多元醇与异氰酸基硅烷的反应获得，其中任选使用二异氰酸酯进行链延长。
在另一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚由含异氰酸酯基团的聚醚与氨基硅烷、羟基硅烷或巯基硅烷的反应获得。得自所述方法的含硅烷基团的聚醚是特别优选的。所述方法允许使用大量市售容易获得的廉价的起始材料，因此可以获得不同的聚合物性能，特别是高的可拉伸性、高强度、低弹性模量、低玻璃化转变点或高耐候性。
特别优选地，含硅烷基团的聚醚由含异氰酸酯基团的聚醚与氨基硅烷和/或羟基硅烷和/或巯基硅烷的反应获得。
合适的含异氰酸酯基团的聚醚特别由聚醚多元醇(特别是聚氧亚烷基二元醇或聚氧亚烷基三元醇，优选聚氧亚丙基二元醇或聚氧亚丙基三元醇)与超化学计量的二异氰酸酯的反应获得。
优选地，二异氰酸酯和聚醚多元醇之间的反应在排除水分的情况下在50℃至160℃的温度下任选在合适催化剂的存在下进行，其中计量加入二异氰酸酯，使得其异氰酸酯基团相比于多元醇的羟基以化学计量过量存在。特别地，选择过量的二异氰酸酯，使得在所有羟基反应之后剩余0.1至5重量％，优选0.2至4重量％，特别优选0.3至3重量％的自由异氰酸酯基团含量，以整个聚合物计。
优选的二异氰酸酯是上面已经提到的那些。特别优选的是ipdi或tdi。最优选的是ipdi。因此获得具有特别良好的耐光性的含硅烷基团的聚醚。
特别适合作为聚醚多元醇的是不饱和度低于0.02meq/g、特别是低于0.01meq/g并且平均分子量mn在400至25000g/mol、特别是1000至20000g/mol范围内的聚氧亚丙基二元醇。
除了聚醚多元醇之外，还可以使用一定比例的其它多元醇，特别是聚丙烯酸酯多元醇，以及低分子量二元醇或三元醇。
用于与含异氰酸酯基团的聚醚反应的合适的氨基硅烷是伯氨基硅烷，和特别是仲氨基硅烷。优选的是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、n-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、伯氨基硅烷(例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷或n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)和迈克尔受体(例如丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、马来酸二酯或富马酸二酯、柠康酸二酯或衣康酸二酯)的加合物，特别是n-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸二甲基酯或二乙基酯。同样合适的是上述氨基硅烷的在硅上具有乙氧基代替甲氧基的相似物。
用于与含异氰酸酯基团的聚醚反应的合适的羟基硅烷特别得自氨基硅烷在内酯或环状碳酸酯或交酯上的加成反应。
通过这种方式获得的优选的羟基硅烷为n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、n-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基戊酰胺、n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基辛酰胺、n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-5-羟基癸酰胺或n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙基氨基甲酸酯。
其它合适的羟基硅烷获自氨基硅烷在环氧化物上的加成反应或胺在环氧硅烷上的加成反应。
通过这种方式获得的优选的羟基硅烷为2-吗啉代-4(5)-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)环己烷-1-醇、2-吗啉代-4(5)-(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)环己烷-1-醇或1-吗啉代-3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)丙烷-2-醇。
用于与含异氰酸酯基团的聚醚反应的合适的巯基硅烷特别是3-巯基丙基三甲氧基硅烷或3-巯基丙基三乙氧基硅烷。
适合作为含硅烷基团的聚醚的还有市售获得的产物，特别是如下：mspolymertm(来自kanekacorp.，特别是类型s203h、s303h、s227、s810、ma903和s943)；mspolymertm或silyltm(来自kanekacorp.，特别是类型sat010、sat030、sat200、sax350、sax400、sax725、max450、max951)；
特别优选地，含硅烷基团的聚醚由至少一种含异氰酸酯基团的聚醚与至少一种氨基硅烷和/或羟基硅烷和/或巯基硅烷的反应获得。
优选地，此处的氨基硅烷和/或羟基硅烷和/或巯基硅烷选自n-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸二甲酯、n-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸二乙酯、n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸二甲酯、n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸二乙酯、n-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、3-巯基丙基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基三乙氧基硅烷。
含硅烷基团的有机聚合物的优选实施方案使得组合物具有良好的储存稳定性、迅速的固化和特别良好的机械性能，特别是高的弹性和可拉伸性以及良好的强度和高耐热性。
优选地，可固化组合物还包含特别选自增塑剂、填料、增粘剂、干燥剂和催化剂的一种或多种其它成分。
合适的增塑剂特别是羧酸酯，例如邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)或二(2-丙基庚基)邻苯二甲酸酯(dphp)，氢化邻苯二甲酸酯或1,2-环己烷二羧酸酯，特别是氢化邻苯二甲酸二异壬酯或二异壬基-1,2-环己烷二羧酸酯(dinch)，对苯二甲酸酯，特别是双(2-乙基己基)对苯二甲酸酯(dotp)或对苯二甲酸二异壬酯(dint)，氢化对苯二甲酸酯或1,4-环己烷二羧酸酯，特别是氢化双(2-乙基己基)对苯二甲酸酯或双(2-乙基己基)-1,4-环己烷二羧酸酯或氢化对苯二甲酸二异壬酯或二异壬基-1,4-环己烷二羧酸酯，间苯二酸酯，偏苯三酸酯，己二酸酯，特别是己二酸二辛酯，壬二酸酯，癸二酸酯，苯甲酸酯，乙二醇醚，乙二醇酯，具有聚醚结构的增塑剂(例如特别是所述具有封闭羟基的聚醚)，有机磷酸酯或磺酸酯，聚丁烯，聚异丁烯或源自天然脂肪或油的增塑剂，特别是环氧化的大豆油或亚麻籽油。
优选的增塑剂是所述具有封闭羟基的聚醚。
合适的填料特别是任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸酯的研磨或沉淀碳酸钙，重晶石(schwerspate)，石英粉，石英砂，白云石，硅灰石，煅烧高岭土，层状硅酸盐例如云母或滑石，沸石，氢氧化铝，氢氧化镁，二氧化硅(包括来自热解过程的高分散性二氧化硅)，水泥，石膏，飞灰，工业制得的炭黑，石墨，金属粉末例如铝、铜、铁、银或钢，pvc-粉末或空心球。
优选的是任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸酯的碳酸钙，煅烧高岭土或工业制得的炭黑。
合适的增粘剂特别是氨基硅烷，例如特别是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-二甲氧基甲基硅烷、n-(2-氨基乙基)-n'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺或其具有乙氧基代替甲氧基的相似物，还有n-苯基-、n-环己基-或n-烷基氨基硅烷、巯基硅烷、环氧硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、酸酐基硅烷、氨基甲酸酯基硅烷、烷基硅烷或亚氨基硅烷，这些硅烷的低聚形式，伯氨基硅烷与环氧硅烷或(甲基)丙烯酰基硅烷或酸酐基硅烷的加合物，氨基官能的烷基倍半硅氧烷，特别是氨基官能的甲基倍半硅氧烷或氨基官能的丙基倍半硅氧烷，或钛酸酯。
对于含异氰酸酯基团的组合物，特别适合作为增粘剂的是环氧硅烷，例如特别是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，(甲基)丙烯酰基硅烷，酸酐基硅烷，氨基甲酸酯基硅烷，烷基硅烷或亚氨基硅烷或这些硅烷的低聚形式。
用于具有含硅烷基团的聚合物的组合物的合适的干燥剂特别是四乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷或在硅烷基团的α-位具有官能团的有机烷氧基硅烷，特别是n-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-o-甲基氨基甲酸酯，(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷，甲氧基甲基硅烷，原甲酸酯，氧化钙或分子筛粉。
用于含异氰酸酯基团的组合物的合适的干燥剂特别是分子筛粉，氧化钙，高反应性异氰酸酯例如对甲苯磺酰异氰酸酯，单体二异氰酸酯或原甲酸酯。
合适的催化剂为用于硅烷基团的交联的催化剂，特别是金属催化剂，例如特别是锡、钛、锆、铝或锌的化合物，和/或含氮化合物。优选二有机锡(iv)化合物，例如特别是二乙酸二丁基锡(iv)，二月桂酸二丁基锡(iv)，二新癸酸二丁基锡(iv)，双(乙酰丙酮酸)二丁基锡(iv)或二月桂酸二辛基锡(iv)，还有特别具有烷氧配体、羧酸酯配体、1,3-二酮酸酯配体、1,3-酮酸酯配体或1,3-酮酰胺配体的钛(iv)络合物或锆(iv)络合物或铝(iii)络合物或锌(ii)络合物，特别是有机钛酸盐，还有胺，脒例如特别是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)，1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(dbn)，6-二丁基氨基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，6-二丁基氨基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，n,n'-二-正己基乙脒(dha)，2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶，1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶，2,5,5-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶，n-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑，n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑，1-(3-二甲基氨基丙基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶，1-(3-氨基丙基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶或其反应产物，或胍例如特别是1-丁基胍，1,1-二甲基胍，1,3-二甲基胍，1,1,3,3-四甲基胍(tmg)，2-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍，2-(3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍，2-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍，1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(tbd)，7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，7-环己基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，1-苯基胍，1-(邻甲苯基)胍(otg)，1,3-二苯基胍，1,3-二(邻甲苯基)胍，2-胍基苯并咪唑，或通过一元胺、多胺或氨基硅烷与碳二亚胺(特别是二环己基碳二亚胺或二异丙基碳二亚胺)的反应获得的胍，以及双胍或咪唑。
优选有机钛酸盐，特别是双(乙基乙酰乙酸基)二异丁氧基钛(iv)(例如以
还优选脒或胍，特别是dbu、1-(3-二甲基氨基丙基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、1-(3-氨基丙基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶或其反应产物，或通过一元胺、多胺或氨基硅烷与二环己基碳二亚胺或二异丙基碳二亚胺的反应获得的胍。
还优选这些催化剂的组合，特别是至少一种有机钛酸盐和至少一种脒或胍的组合。
合适的催化剂还有用于促进异氰酸酯基团反应的催化剂，特别是有机锡(iv)化合物例如特别是二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二氯二丁基锡、二乙酰丙酮二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二乙酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡或二乙酰丙酮二辛基锡，铋(iii)或锆(iv)特别与选自如下的配体的络合物：醇盐、羧酸酯、1,3-二酮化物、羟基喹啉盐、1,3-酮酸酯和1,3-酮酰胺，或含叔氨基的化合物例如特别是2,2'-二吗啉代二乙醚(dmdee)。
合适的催化剂还有用于潜在固化剂的水解的催化剂，特别是羧酸例如2-乙基己酸，月桂酸，硬脂酸，新癸酸，苯甲酸，水杨酸或2-硝基苯甲酸，有机羧酸酐，羧酸的甲硅烷基酯，有机磺酸，磺酸酯，其它有机酸或无机酸或上述酸或酸酯的混合物。优选芳族羧酸，例如苯甲酸、2-硝基苯甲酸，或特别是水杨酸。
可固化组合物可以包含其它添加剂，特别是
-无机或有机颜料，特别是二氧化钛、氧化铬或氧化铁；
-纤维，特别是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维、塑料纤维，例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维，或天然纤维，例如羊毛、纤维素、大麻或剑麻；
-纳米填料例如石墨烯或碳纳米管；
-染料；
-促进异氰酸酯基团和/或硅烷基团反应的其它催化剂，特别是锡(ii)、铁、铝、钼、二氧代钼或钾的盐、皂或络合物，特别是乳酸铝、油酸铝或乙酸钾；含叔氨基的化合物，特别是n-乙基二异丙胺、n,n,n’,n’-四甲基亚烷基二胺、五甲基亚烷基三胺及其更高级的同系物、双(n,n-二乙基氨基乙基)己二酸酯、三(3-二甲基氨基丙基)胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(dabco)、n-烷基吗啉、n,n'-二甲基哌嗪；芳族含氮化合物例如4-二甲基氨基吡啶、n-甲基咪唑、n-乙烯基咪唑或1,2-二甲基咪唑；有机铵化合物例如苯甲基三甲基氢氧化铵或烷氧基化叔胺；以及所谓的“延迟作用”催化剂，其为已知的金属催化剂或胺催化剂的改性形式；
-其它流变学改性剂，特别是层状硅酸盐如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚氨酯、热解二氧化硅、纤维素醚或疏水改性的聚氧乙烯；
-溶剂，特别是丙酮、乙酸甲酯、乙酸叔丁酯、1-甲氧基-2-乙酸丙酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、二异丙醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、缩醛例如丙缩醛、丁缩醛、2-乙基己缩醛、二氧戊环、甘油缩甲醛或2,5,7,10-四氧杂十一烷(tou)、甲苯、二甲苯、庚烷、辛烷、石脑油、石油溶剂、石油醚或汽油，特别是solvessotm-类型(来自exxonmobilchemicalco.)，以及碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯、丁内酯、n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮、对氯苯并三氟化物或苯并三氟化物；
-天然树脂、脂肪或油例如松香、虫胶、亚麻籽油、蓖麻油或大豆油；
-非反应性聚合物，特别是不饱和单体的均聚物或共聚物，所述不饱和单体特别选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、聚异丁烯、乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物(eva)或无规立构聚-α-烯烃(apao)；
-阻燃物质，特别是上文所述的填料氢氧化铝或氢氧化镁，以及特别是有机磷酸酯，例如特别是三乙基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二苯基甲苯基磷酸酯、异癸基二苯基磷酸酯、三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、三(氯异丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、异丙基化三苯基磷酸酯、不同异丙基化程度的单、双或三(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)、双酚-a-双(二苯基磷酸酯)或聚磷酸铵；或
-添加剂，特别是湿润剂，流平剂，消泡剂，脱气剂，抵抗氧化、热、光或紫外辐射的稳定剂或杀生物剂；
或者其它通常在可固化组合物中使用的物质。
可能合意的是，将某些物质在被混入组合物之前进行化学或物理干燥。
可固化组合物优选不含邻苯二甲酸酯。
可固化组合物优选包含含量在1至30重量％，特别是2.5至25重量％范围内的根据本发明的触变剂。
根据本发明的触变剂的含量取决于希望的触变程度，而希望的触变程度主要取决于组合物的用途。
所述可固化组合物特别在排除水分的情况下制得并且在环境温度下在不透水的容器中储存。合适的不透水的容器特别由任选涂布的金属和/或塑料制成并且特别是桶、容器、瓶、斗、筒、罐、袋、软管袋、料盒或管。
可固化组合物优选为单组份湿固化组合物。其在合适的包装和储存器中通常在数月至一年或更久的时间内储存稳定。
在施用组合物时开始固化过程。其结果是产生经固化组合物。
在单组分湿固化性组合物的情况下，以其自身形式施加组合物然后在水分或水的作用下开始固化。为了促进固化，可以在施加时在组合物中混入包含或释放水和/或催化剂的促进剂组分，或者可以在施加之后使组合物与所述促进剂组分接触。
在双组分组合物的情况下，在混合两种组分之后施加组合物并且通过内部反应开始固化，其中任选通过外部水分的作用使固化完全。两种组分的混合可以使用动态混合机或静态混合机连续或间歇地进行。
在固化时，存在的异氰酸酯基团在水分的影响下彼此反应和/或与组合物中任选存在的其它反应性基团(特别是羟基或氨基)反应。另外，存在的异氰酸酯基团与任选存在的潜在固化剂的水解反应性基团反应。在固化时，存在的硅烷基团在水分的影响下相互反应。硅烷基团可以与水分接触而水解形成硅醇基团(si-oh基团)。存在的硅烷基团可以与存在的硅醇基团缩合形成硅氧烷基团(si-o-si-基团)。
湿固化性组合物的固化所需的水分优选通过扩散从空气(空气水分)进入组合物。由此在与空气接触的组合物表面上形成经固化组合物的固体层(“结皮”)。固化沿着扩散方向从外向内进行，其中结皮变得越来越厚并且最终包含整个施加的组合物。水分也可以额外地或完全地从一个或多个其上施加组合物的基材进入组合物和/或源自促进剂组分，所述促进剂组分在施用时混入组合物或者在施用之后与混合物接触(例如通过涂抹或喷射)。
可固化组合物优选在环境温度下施加，特别是在约-10至50℃，优选-5至45℃，特别是0至40℃的范围内。
组合物的固化优选同样在环境温度下进行。
可固化组合物具有结构粘性性能，特别是提高的屈服点，所述屈服点可以通过使用根据本发明的触变剂而在宽范围内调节。
所述可固化组合物可以配制成具有糊状稠度和高屈服点，特别是用作粘合剂或密封剂时。这样的组合物可以刮涂或在压力下借助于合适装置进行施加，例如借助于料盒枪或桶式泵或涂装机器人，其中所述组合物特别以具有基本上圆形或三角形横截面的胶条的形式施涂。当移除施涂设备时只会产生极短的丝(拉丝)，因此污染风险极低，并且该组合物具有低粘度，使得花费较小力气就能输送，因此即使使用手动装置(例如特别是机械料盒枪)也容易施用。
所述可固化组合物还可以配制成仅轻微触变，特别是用作密封料或涂料时。这种组合物可以通过浇注或刮涂进行施用，特别是借助于齿状抹刀、泥刀、刮刀或辊。在工作过程中，通常施涂0.5至5mm，特别是1至3mm范围内的层厚度。
根据本发明的触变剂不会在组合物中引发由于粘度提高而导致可用性受限的反应，也不会在储存于容器中时表现出分离趋势或迁移趋势。因此可固化组合物具有极好的储存稳定性。组合物固化之后，触变剂保留在组合物中。脲化合物在经固化组合物中的作用类似于填料，具有封闭羟基的聚醚发挥增塑、增韧作用，没有迁移趋势也不会造成气味或起雾。
所述可固化组合物适合多种用途。优选的是作为粘合剂或密封剂或涂料的用途，其中所述粘合剂或密封剂或涂料特别是弹性的。
对于特别是建筑工业和制造工业或汽车制造业中的粘合应用和密封应用，特别是对于地板粘合、安装件粘合、空腔密封、装配、模块粘合、车身粘合、窗板粘合或接缝密封，所述组合物适合作为粘合剂和/或密封剂。
交通工具制造业中的弹性粘合为例如部件(例如塑料盖、装饰件、凸缘、保险杠、驾驶室或其它安装件)在交通工具的经涂漆车身上的粘合，或车身中窗板的粘合，其中交通工具特别是汽车、载重卡车、巴士、轨道车辆或船舶。
所述组合物特别适合作为密封剂从而弹性密封所有类型的接缝、缝隙或空腔，特别是建筑接缝，例如部件之间的扩张缝或连接缝。特别是对于建筑物的扩张缝的密封，具有软弹性性能的密封剂是特别合适的。
作为涂料，该组合物适合于保护地板或墙壁，特别是作为阳台、露台、广场、桥梁、屋顶停车场的涂料，或用于密封屋顶，或在建筑的内部(例如在水槽或厨房的瓷砖或陶瓷板的下方)用于防水密封，或作为收集槽、通道、井道、筒仓、水槽或废水处理装置中的密封剂，或作为缝隙密封剂或作为例如用于管的保护涂料。
其也可以出于修复目的用作例如未密封屋顶膜或不再适用的地板覆面的密封剂或涂料，或特别是用作高反应性喷射密封物的修复料。
可以用所述组合物粘合或密封或涂布的合适的基材特别是
-玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、纤维水泥特别是纤维水泥板、砖、瓦、石膏特别是石膏板，或天然石材例如花岗石或大理石；
-基于pcc(聚合物改性的水泥砂浆)或ecc(环氧树脂改性的水泥砂浆)的修复料或找平料；
-金属或合金，例如铝、铜、铁、钢、有色金属，包括经表面处理的金属或合金，例如镀锌或镀铬的金属；
-柏油或沥青；
-皮革、织物、纸、木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料或其它所谓的聚合物-复合物；
-塑料，例如硬质和软质pvc、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、pmma、abs、san、环氧树脂、酚醛树脂、pur、pom、tpo、pe、pp、epm或epdm，各自是未处理或例如经由等离子体、电晕或火焰进行表面处理的；
-纤维增强的塑料，例如碳纤维增强的塑料(cfk)、玻璃纤维增强的塑料(gfk)和片状模塑复合物(smc)；
-特别是由eps、xps、pur、pir、石棉、玻璃棉或发泡玻璃(泡沫玻璃)制成的绝缘泡沫；
-经涂布或经涂漆的基材，特别是经涂漆瓷砖、经涂覆混凝土、经粉末涂布的金属或合金或经涂漆板材；
-颜料或漆。
在需要的情况下，基材可以在施加之前进行预处理，特别是通过物理和/或化学清洗方法或者通过施涂活化剂或底漆。
可以粘合和/或密封两种相同的基材或两种不同的基材。
通过施加和固化组合物获得制品。
因此本发明的另一个主题是用所述组合物粘合或密封或涂布的制品。
所述制品可以是地上建筑或地下建筑的建筑物或其部件，特别是桥梁，房顶，楼梯间或房屋立面，或工业商品或消耗用品，特别是窗户，管道，风力发电装置的转子叶片，家用机器或交通工具，例如特别是汽车、巴士、卡车、轨道车辆、船舶、飞机或直升机，或其附件。
实施例
下文描述实施例，所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。
“标准气候”(“nk”)表示23±1℃的温度和50±5％的相对空气湿度。
如果没有另外说明，所使用的化学试剂来自sigma-aldrichchemiegmbh。
具有封闭羟基的聚醚的制备：
粘度使用恒温锥板式粘度计rheotecrc30(锥直径25mm，锥角1°，锥尖至板的距离0.05mm，剪切速度10s-1)进行测量。
红外光谱(ft-ir)在thermoscientific的配备有具有金刚石晶体的水平atr-测量单元的ft-ir设备nicoletis5上以未稀释膜的形式进行测量。吸收带用波数(cm-1)表示。
1h-nmr-光谱在brukerascend400型光谱仪上在400.14mhz下进行测量；化学位移δ相对于四甲基硅烷(tms)以ppm表示。不区分真实耦合样式和伪耦合样式。
聚醚-1：平均分子量为约800g/mol的始于正丁醇的乙酰化ppg-一元醇
在具有蒸馏配件的圆底烧瓶中在氮气氛下预置120.00g始于正丁醇的聚氧亚丙基一元醇(
ft-ir:2970,2931,2867,1738,1454,1372,1345,1296,1241,1098,1014,959,925,866,827。
1hnmr(cdcl3):5.02(hept.,1h,ch2(ch3)ch-oac),3.75–3.34(2xm,约39h,och2ch(ch3)o),3.33–3.28(m,2h,ch3ch2ch2ch2o),2.04(s,3h,o(co)ch3),1.55(quint.,2h,ch3ch2ch2ch2o),1.36(sext.,2h,ch3ch2ch2ch2o),1.22(d,3h,ch2(ch3)ch-oac),1.17–1.10(m,约36h,och2ch(ch3)o),0.91(t,3h,ch3ch2ch2ch2o)。
聚醚-2：具有1-(异丁氧基)-乙氧基端基和约1200g/mol的平均分子量的始于正丁醇的聚丙二醇
在圆底烧瓶中在氮气氛下预置300.00g平均分子量为1100g/mol的始于正丁醇的聚氧亚丙基一元醇(
ft-ir:2969,2931,2868,1455,1372,1344,1296,1257,1099,1012,924,906,867,831。
聚醚-3：平均分子量为约1100g/mol的二乙酰化ppg-二元醇
如聚醚-1所述使80.00g聚氧亚丙基二元醇(
触变剂的制备：
触变剂t-1(根据本发明)：
在真空混合器中预置300g聚醚-1和48g4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(
触变剂t-2(根据本发明)：
如触变剂t-1所述进行制备，但是其中使用300g聚醚-2代替聚醚-1。得到黄色、细颗粒、均匀的可涂抹糊剂。
触变剂t-3(根据本发明)：
如触变剂t-1所述进行制备，但是其中使用300g聚醚-3代替聚醚-1。得到白色、细颗粒、均匀的可涂抹糊剂。
触变剂t-4(对比实施例)：
如触变剂t-1所述进行制备，但是其中使用300g邻苯二甲酸二异癸酯(
触变剂t-5(对比实施例)：
如触变剂t-1所述进行制备，但是其中使用300g二异壬基-1,2-环己烷二羧酸酯(
触变剂t-6(对比实施例)：
如触变剂t-1所述进行制备，但是其中使用300g二(2-乙基己基)己二酸酯(
如下测试了一些触变剂的抗下垂性和挤出力：
抗下垂性以如下方式确定：在标准气候下，通过内径为10mm的料盒尖端将约8ml的糊剂涂覆至竖直的卡板纸表面，使得形成以约50mm水平突出且直径为约20mm的鼻形物。3小时后在尖端测量确定所述鼻形物从水平位置下降的程度。小于2mm的下降被评价为“好”，2至5mm的下降被评价为“中等”，大于5mm的下降被评价为“差”。
挤出力(5mm，3mm，2mm)以如下方式确定：将糊料填充在市售铝制料盒中，拧上内径为5mm或3mm或2mm的喷嘴并测量使用挤出设备(zwick/roellz005)通过各个喷嘴以60mm/min的挤出速度挤出触变剂所使用的力。给出的值为在22mm、24mm、26mm和28mm的挤出距离之后测得的力的平均值。
结果列于表1中。
表1：触变剂t-1和t-4的性质。
可固化组合物的制备(单组份)：
聚合物p1：
根据已知方法使590g聚氧亚丙基二元醇(
聚合物p2：
根据已知方法使400g聚氧亚丙基二元醇(
聚合物p3：
根据已知方法使3080g聚氧亚丙基二元醇(
醛亚胺-1：n,n’-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧亚丙基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺
在圆底烧瓶中在氮气氛中预置598g(2.1mol)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。然后伴随充分搅拌加入170.3g(1mol)3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺(
组合物z1和z2
对于每种组合物，通过离心混合机(speedmixertmdac150，flacktekinc.)以给出的量(重量份)在排除水分的情况下以3000rpm混合表2中给出的成分一分钟。
每种组合物的抗下垂性以如下方式确定：在标准气候下，通过内径为10mm的料盒尖端将约8ml的组合物施用至竖直的卡板纸表面，使得形成以约50mm水平突出且直径为约20mm的鼻形物。在标准气候下固化之后在尖端测量确定所述鼻形物从水平位置下降的程度。小于15mm的下降被评价为“好”，15至30mm的下降被评价为“中等”，大于30mm的下降被评价为“差”。
结果列于表2中。
用“(ref.)”表示的组合物为对比实施例。
表2：z1和z2的组成(重量份)和性质。
组合物z3至z6
对于每种组合物，通过离心混合机(speedmixertmdac150，flacktekinc.)以给出的量(重量份)在排除水分的情况下以3000rpm混合表3中给出的成分一分钟。
确定每种组合物在卡板纸上的斑痕形成作为增塑剂迁移的量度。为此，将每种组合物施用至一块卡板纸上，使其具有15mm直径的圆形底面和4mm的高度，并在标准气候下存储7天。然后在每种组合物周围在纸板上产生深色椭圆斑痕。测量其尺寸(高度和宽度)并且在表3中记录为迁移。
用“(ref.)”表示的组合物为对比实施例。
表3：z3至z6的组成(重量份)和性质。
1
组合物z7至z9
对于每种组合物，通过离心混合机(speedmixertmdac150，flacktekinc.)以给出的量(重量份)在排除水分的情况下以3000rpm混合表4中给出的成分一分钟并且在排除水分的情况下储存。
如下测试每种组合物：
如组合物z1所述确定抗下垂性。此外还评估施用“鼻形物”后移除施涂工具时是否拉出长丝。如果没有丝而是只形成短于10mm的短尖，则将拉丝评价为“否”。
确定结皮时间(hbz)作为开放时间的量度。为此将数克组合物以约2mm的层厚度施涂在卡板纸上并且在标准气候下确定在当通过ldpe移液管轻击组合物表面时移液管上首次不再遗留残余物之前所持续的时间。
在标准气候下固化14天的测试试样上根据din53505确定肖氏a硬度。
为了确定机械性能，将组合物浇注在ptfe-涂布的箔上形成2mm厚的膜，在标准气候下储存所述膜14天，从膜中冲压长度为75mm、杆长度为30mm并且杆宽度为4mm的几个哑铃形样品，并且根据dinen53504在200mm/min的拉伸速度下检测拉伸强度(断裂力)、断裂伸长、弹性模量5％(在0.5-5％伸长下)和弹性模量25％(在0.5-25％伸长下)。
在制得的膜上视觉评估外观。“美观”表示没有气泡的非粘性膜。
通过离刚制备的膜2cm的距离鼻嗅评估气味。“否”表示感觉不到气味。
结果列于表4中。
表4：z7至z9的组成(重量份)和性质。
1
2在二(2-乙基己基)己二酸酯中5重量％