与丙烯酸酯树脂共混的聚天冬氨酸类树脂的减少变色的制作方法

本发明大致涉及涂料，并且更具体而言涉及含有与含丙烯酸酯基化合物共混的氨基官能的聚天冬氨酸酯的涂料组合物，其在老化时表现出减少的变色。发明背景如本领域技术人员所知，聚天冬氨酸酯涂料具有如下优点：固化时间快，并因此快速恢复使用；在一次涂布中的高成膜；良好的耐化学性和耐溶剂性；良好的耐磨性；并且涂料不变黄。另一优点在于：采用聚天冬氨酸酯涂料时可能有100%固体涂层。不幸的是，聚天冬氨酸酯涂料具有操作时间短（小于30分钟）和粘度高的缺点。在另一方面，uv固化涂料具有如下优点：固化时间快，并因此快速恢复使用；在一次涂布中的高成膜；优异的耐化学性和耐溶剂性；良好的耐磨性；并且也不变黄。uv固化涂料的其它优点在于可能有100%固体的涂层；以及不受限制的操作时间和低粘度。uv固化涂料的缺点在于没有物理干燥，并可能具有由uv固化设备产生的所谓“拉链”线。共同拥有的专利申请美国系列号15/626,267（2017年6月19日提交）涉及一种涂料组合物，其减少或消除了各体系的缺点，并避免形成拉链线；但是，其中描述的液体树脂组合物似乎在老化时经历变色（即变黄）。这可以导致涂施者打开变色的涂料组合物的储存容器，并假定施加的涂料也将具有对其的着色（tint）。此外，如果将涂料组合物施加到白色基材上，观察者可注意到轻微的色偏（cast）。因此，为了减少这种变色，在本领域对于将保持各体系的优点但在老化时表现出减少的变色的聚天冬氨酸酯/uv-固化的涂料存在需要。发明概述因此，本发明提供了一种聚天冬氨酸酯/uv-固化的涂料组合物，其将保持各体系的优点，但在老化时表现出减少的变色。涂料组合物包含天冬氨酸酯官能的胺和含丙烯酸酯基化合物的组合，其可以共混以产生100%固体的低粘度材料。共混物与一种或多种多异氰酸酯混合以制备具有延长的操作时间的立即可施加的（ready-to-apply）涂料。本发明人已经令人惊讶地发现，在共混物中包含0.01%至5%的烷基碳化二亚胺将减少涂料组合物在老化时的变色，如变黄。除了nco/nh反应外，向共混物中添加光引发剂如天冬氨酸酯官能的胺以便在暴露于uv光时提供自由基反应。要理解的是，本说明书中公开和描述的本发明不限于概述中总结的实施方案。本发明的这些和其它优点与益处将由本文以下的发明详述变得显而易见。附图概述现在将结合附图以举例说明而非限制为目的来描述本发明，其中：图1显示了天冬氨酸酯官能的胺和含丙烯酸酯基化合物共混物的样品在室温下经六周的根据astmd1209测得的变色；和图2示出了天冬氨酸酯官能的胺和含丙烯酸酯基化合物共混物的样品在50℃下经六周的根据astmd1209测得的变色。发明详述现在将出于举例说明且非限制的目的描述本发明。除了在操作实施例中或另行说明之处，说明书中表示量、百分比等等的所有数字应被理解为在所有情况下均被术语“大约”修饰。本说明书中列举的任何数值范围均意在包括归入所列范围内的具有相同数值精度的所有子范围。例如，“1.0至10.0”的范围意在包括在所列最小值1.0与所列最大值10.0之间（并包括所列最小值和最大值）的所有子范围，也就是说具有等于或大于1.0的最小值和等于或小于10.0的最大值，例如，2.4至7.6。本说明书中所列的任何最大数值限度意在包括归入其中的所有较低数值限度，并且本说明书中所列的任何最小数值限度意在包括归入其中的所有较高数值限度。因此，申请人保留将包括权利要求书的本说明书修改，以明确列举归入本文明确列举的范围内的任何子范围的权利。所有此类范围意在固有地描述在本说明书中，使得明确列举任何此类子范围的修改将符合35u.s.c.§112(a)和35u.s.c.§132(a)的要求。在本说明书中公开和描述的各种实施方案可以包括如本文中各种描述的特征和特性、由其组成或基本由其组成。除非另行说明，本文中确定的任何专利、出版物或其它公开材料通过引用以其整体并入本说明书，但仅在并入的材料不与本说明书中明确阐述的现有定义、陈述或其它公开材料冲突的程度上。因此，且在必要的程度上，如本说明书中所阐述的明确公开内容取代通过引用并入本文的任何冲突材料。被称为通过引用并入本说明书但与本文中阐述的现有定义、陈述或其它公开材料冲突的任何材料或其部分仅以所并入的材料与现有公开材料之间不出现冲突的程度并入。申请人保留修改本说明书以明确地叙述通过引用并入本文的任何主题或其部分的权利。在本说明书通篇中提及“各种非限制性实施方案”、“某些实施方案”等等表示可在实施方案中包括特定特征或特性。因此，在本说明书中使用短语“在各种非限制性实施方案中”、“在某些实施方案中”等等不一定是指共同的实施方案，并且可指不同的实施方案。此外，特定特征或特性可以任何合适的方式在一个或多个实施方案中组合。由此，结合各种或某些实施方案举例说明或描述的特定特征或特性可与一个或多个其它实施方案的特征或特性整体或部分地组合而没有限制。此类修改和变化意在包括在本说明书的范围内。除非另行说明，本文所用的语法冠词“一”、“一个”和“该”意在包括“至少一个”或“一个或多个”，即使在某些情况下明确使用“至少一个”或“一个或多个”。因此，这些冠词在本说明书中用于指一个或多于一个（即“至少一个”）所述冠词的语法对象。作为实例且非限制性地，“组分”表示一个或多个组分，并且因此可以设想超过一个组分，并且其可在所述实施方案的实施中采用或使用。此外，单数名词的使用包括复数，并且复数名词的使用包括单数，除非使用的上下文另行要求。本发明人已经令人惊讶地发现，当与不含烷基碳化二亚胺的相同组合物相比时，在涂料组合物的聚丙烯酸酯共混物组分中存在烷基碳化二亚胺（优选二烷基碳化二亚胺）减少了在老化时在涂料组合物中观察到的变色。在第一方面，本发明涉及一种涂料组合物，其包含：1%至99%的两种或更多种天冬氨酸酯官能的胺的共混物；20%至70%的含丙烯酸酯基化合物；0.01%至5%的烷基碳化二亚胺；0.1%至5%的光引发剂；和20%至70%的一种或多种多异氰酸酯，其中涂料组合物与不含烷基碳化二亚胺的组合物相比具有减少的变色。在另一方面，本发明涉及通过将涂料组合物暴露于光化辐射所产生的固化涂层，所述涂料组合物包含1%至99%的两种或更多种天冬氨酸酯官能的胺的共混物；20%至70%的含丙烯酸酯基化合物；0.01%至5%的烷基碳化二亚胺；0.1%至5%的光引发剂；和20%至70%的一种或多种多异氰酸酯，其中涂料组合物与不含烷基碳化二亚胺的组合物相比具有减少的变色。在另一方面，本发明涉及由涂料组合物涂布的基材，所述涂料组合物包含：1%至99%的两种或更多种天冬氨酸酯官能的胺的共混物；20%至70%的含丙烯酸酯基化合物；0.01%至5%的烷基碳化二亚胺；0.1%至5%的光引发剂；和20%至70%的一种或多种多异氰酸酯，其中涂料组合物与不含烷基碳化二亚胺的组合物相比具有减少的变色。此类基材可包括但不限于台面和地板。在再另一方面，本发明涉及减少涂料组合物的变色的方法，包括向组合物中添加烷基碳化二亚胺。在又另一方面，本发明涉及减少涂料组合物的变色的方法，包括向组合物中添加0.01%至5%的烷基碳化二亚胺，其中组合物包含1%至99%的两种或更多种天冬氨酸酯官能的胺的共混物；20%至70%的含丙烯酸酯基化合物；0.1%至5%的光引发剂；和20%至70%的一种或多种多异氰酸酯。如本文中所用的术语“配制物”是指根据特定配方制备的混合物。如本文中所用的术语“涂料组合物”是指在施加到基材上时将固化并形成涂层的化学组分的混合物。如本文中所用的“涂层”是指铺开在至少一部分表面（基材）上的任何物质的层。“固化的”、“固化的组合物”或“固化的化合物”是指由一种或多种反应性可固化原始化合物或其一种或多种混合物获得的组分和混合物，所述一种或多种反应性可固化原始化合物或其一种或多种混合物已经经历了化学和/或物理变化，使得一种或多种原始化合物或一种或多种混合物转化成固体的、基本上不流动的材料。典型的固化方法可涉及交联。术语“可固化”是指一种或多种原始化合物或一种或多种组合物材料可以通过化学反应、交联、辐射交联等等转化成固体的、基本上不流动的材料。由此，本发明的组合物是可固化的，但是除非另行说明，一种或多种原始化合物或一种或多种组合物材料或配制物是未固化的。如本文中所用的术语“变色”是指通常随时间推移呈现色调或颜色着色。如本文中所用的变色可以指任何颜色。如本文中所用的术语“变黄”是指呈现黄色的色偏或着色。如本文中所用的术语“多异氰酸酯”是指包含至少两个游离异氰酸酯基团的化合物。多异氰酸酯包括二异氰酸酯和包含例如缩二脲基团、异氰脲酸酯基团、脲二酮基团、氨基甲酸酯基团、脲基团、亚氨基噁二嗪二酮基团、噁二嗪三酮基团、碳化二亚胺基团、酰基脲基团和/或脲基甲酸酯基团的二异氰酸酯反应产物。适于包含在本发明的涂料组合物中的多异氰酸酯在各种实施方案中是芳族、芳脂族、脂族或脂环族二和/或多异氰酸酯以及此类异氰酸酯的混合物。优选为下式的二异氰酸酯：r1(nco)2，其中r1代表具有4至12个碳原子的脂族烃残基、具有6至15个碳原子的脂环族烃残基、具有6至15个碳原子的芳族烃残基或具有7至15个碳原子的芳脂族烃残基。合适的异氰酸酯的具体实例包括但不限于亚乙基二异氰酸酯；1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯（hdi）、五亚甲基二异氰酸酯（pdi）、异佛尔酮二异氰酸酯（ipdi）、2,2,4-和2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、异构的双-(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或其具有任意所需异构体含量的混合物、苯二异氰酸酯；1,4-环己二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯（tdi）或氢化的2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,4'-和4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯（mdi）、1,3-和1,4-双-(2-异氰酸根合-丙-2-基)-苯（tmxdi）、1,3-双(异氰酸根合-甲基)苯（xdi）、双-(4-异氰酸根合-环己基)甲烷（h12mdi）、2,6-二异氰酸根合-己酸(s)-烷基酯或2,6-二异氰酸根合己酸(l)-烷基酯。在各种实施方案中，多异氰酸酯组分可包含三异氰酸酯，如例如4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯（三异氰酸根合壬烷或tin）；其异构体；或其衍生物。具有异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团、脲二酮基团或碳化二亚胺基团的多异氰酸酯也可用作本发明的异氰酸酯组分。此类多异氰酸酯可具有三个或更多个异氰酸酯官能团，并通过二异氰酸酯的三聚或低聚或通过二异氰酸酯与含羟基或胺基的多官能化合物反应来制备。优选六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。其它合适的化合物是封端的多异氰酸酯，如1,3,5-三-[6-(1-甲基-亚丙基氨氧基羰基氨基)己基]-2,4,6-三氧代-六氢-1,3,5-三嗪。术语“天冬氨酸酯官能的胺”、“氨基官能的聚天冬氨酸酯”和“聚天冬氨酸酯”在本公开中可互换使用。基于全部组合物的重量，本发明的涂料组合物的各种实施方案包含1%至99%的两种或更多种天冬氨酸酯官能的胺的共混物，并且另一些实施方案包含20%至70%。可用于本发明的涂料组合物的天冬氨酸酯官能的胺描述在美国专利号5,126,170；5,236,741；和5,489,704中，均通过引用并入本文。这些聚天冬氨酸酯包含式（i）的化合物：在式（i）的化合物中，残基x优选获自n价多胺，其选自乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷、2,4-和/或2,6-六氢二苯乙烯二胺、2,4'-和/或4,4'-二氨基二环己基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4,4'-三氨基-5-甲基二环己基甲烷和具有脂族键合的伯氨基且数均分子量mn为148至6000g/mol的聚醚多胺，其中数均分子量根据astmd3750-79（1985）测定。残基x更优选获自1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷或3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷。用于限定基团r1和r2的短语“在反应条件下对异氰酸酯基团为惰性”是指这些基团不具有zerevitinov活性氢（ch-酸化合物；参见römppchemielexikon,georgthiemeverlagstuttgart），如oh、nh或sh。r1和r2彼此独立地在一些实施方案中为c1至c10烷基残基，在某些实施方案中为甲基或乙基残基。其中x是获自2,4,4'-三氨基-5-甲基二环己基甲烷的残基，r1和r2优选为乙基。r3和r4可相同或不同，并代表氢或在100℃或更低的温度下对异氰酸酯基团为惰性的有机基团，在一些实施方案中为氢或c1至c10烷基残基，在某些实施方案中为氢、甲基或乙基残基。在一些实施方案中，r3和r4均为氢。在式i）中，n在一些实施方案中为2至6的整数，在另一些实施方案中为2至4的整数。以已知方式通过使式（ii）的相应伯多胺：与式（iii）的马来酸酯或富马酸酯：反应来进行天冬氨酸酯官能的胺的制备，其中r1、r2、r3和r4如上文对式（i）所定义。合适的多胺是上述二胺或三胺（实例包括jeffaminet-403和nta）。合适的马来酸酯或富马酸酯的实例是马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯和相应的富马酸酯。在各种实施方案中，由上述起始材料制备天冬氨酸酯官能的胺在0℃至100℃的温度范围内进行。起始材料的用量使得对每个伯氨基存在至少一个，优选一个烯属双键。过量使用的任何起始材料可以在反应后通过蒸馏分离。反应在存在或不存在合适的溶剂，如甲醇、乙醇、丙醇、二氧杂环己烷或其混合物的情况下发生。适用于本发明的涂料组合物的天冬氨酸酯官能的胺包括美国专利号5,126,170；5,236,741；5,489,704；5,243,012；5,736,604；6,458,293；6,833,424；7,169,876；和美国专利公开号2006/0247371中描述的那些，其通过引用并入本说明书中。合适的天冬氨酸酯官能的胺可以以desmophennh1220、desmophennh1420、desmophennh1520、desmophennh1521、desmophennh2850xp为名购自covestrollc。本发明的涂料组合物包括一种或多种含丙烯酸酯基化合物。在各种实施方案中，基于全部组合物的重量，涂料组合物包含1%至99%的含丙烯酸酯基化合物，并在另一些实施方案中包含20%至70%的含丙烯酸酯基化合物。可用于本发明的涂料组合物的含丙烯酸酯基化合物是由多羧酸或其酸酐（如例如己二酸、癸二酸、马来酸酐、富马酸和邻苯二甲酸）、双官能和/或更高官能的多元醇（如例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、烷氧基化的二元醇或多元醇等等）以及丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生的缩聚产物。在缩聚后，过量的羧基可与环氧化物反应。含丙烯酸酯基化合物的制备描述在美国专利号4,206,205、德国公开文本4,040,290、3,316,592和3,704,098以及uv&ebcuringformulationsforprintinginks,coatings&paints,r.holman与p.oldring编辑,sitatechnology出版,伦敦(英国),1988,第36页etseq.中。一旦oh值在40至240的范围内，应终止反应。还可以使用含羟基的聚环氧丙烯酸酯聚合物或含羟基的聚氨酯丙烯酸酯聚合物。在各种实施方案中，基于一种或多种丙烯酸酯聚合物的重量，c=c的百分比可以为0.1摩尔/千克至10摩尔/千克。合适的含丙烯酸酯基化合物包括所有本文以下结合氨基甲酸酯丙烯酸酯和丙烯酸酯官能的多异氰酸酯描述的那些。合适的丙烯酸酯官能的化合物也可以具有环氧基团，其实例是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，或等摩尔量的丙烯酸或甲基丙烯酸与双环氧化物（dieoxide）化合物的反应产物，如例如新戊二醇二缩水甘油酯。含羟基的可聚合单体（如例如丙烯酸羟乙酯）与双环氧化物的反应产物也是合适的。含丙烯酸酯基化合物可获自多个供应商，如sartomer和allnexusainc。可用于本发明的含丙烯酸酯基化合物可为单体或低聚的。本发明的涂料组合物进一步包含自由基聚合的引发剂，其可以热活化和/或通过辐射活化。通过uv或可见光活化的光引发剂在这方面是优选的。光引发剂是本领域中已知的化合物，是市售的，以单分子（i型）和双分子（ii型）引发剂进行区分。合适的（i型）体系是芳族酮化合物，例如与叔胺结合的二苯甲酮、烷基二苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮（michler酮）、蒽酮和卤代二苯甲酮或所述类型的混合物。更合适的是（ii型）引发剂，如苯偶姻及其衍生物、苯偶酰缩酮、酰基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，如双酰基氧化膦，苯基乙醛酸酯、樟脑醌、α-氨基烷基苯基酮、α,α-二烷氧基苯乙酮和α-羟基烷基苯基酮。在一些实施方案中以0.1重量%至10重量%、并且在另一些实施方案中以0.1重量%至5重量%的量（所有百分比基于一种或多种丙烯酸酯的重量）使用的引发剂可以作为单独的物质使用，或基于常见的有利的协同效应彼此组合使用。当使用电子束取代uv辐射时，不需要光引发剂。电子束（如技术人员已知的）由热发射的方式产生，并通过电势差的方式加速。高能电子随后穿过钛箔并被引导到要固化的粘合剂上。电子束固化的一般原理详细描述在“chemistry&technologyofuv&ebformulationsforcoatings,inks&paints”,第1卷,pktoldring(ed.),sitatechnology，伦敦，英国，第101-157页，1991中。在活化双键的热固化事件中，这可以在加入热分解自由基引发剂的情况下进行。如技术人员已知的那样，合适的具有例如过氧化物化合物，如二烷氧基二碳酸酯，如例如双(4-叔丁基环己基)-过氧化二碳酸酯，二烷基过氧化物，如例如过氧化二月桂酰、芳族或脂族酸的过酸酯，如例如过苯甲酸叔丁酯或过氧化2-乙基己酸叔戊酯，无机过氧化物，如例如过氧二硫酸铵、过氧二硫酸钾，有机过氧化物，如例如2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷、过氧化二枯基、叔丁基过氧化氢，或偶氮化合物，如2,2'-偶氮双[n-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、1-[(氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2,2'-偶氮双(n-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮双(n-环己基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮双{2-甲基-n-[2-(1-羟丁基)]丙酰胺}、2,2'-偶氮双{2-甲基-n-[2-(1-羟丁基)]丙酰胺、2,2'-偶氮双{2-甲基-n-[1,1-双(羟基-甲基)-2-羟乙基]丙酰胺。还有可能的是高度取代的1,2-二苯基乙烷（苯频哪醇），如例如3,4-二甲基-3,4-二苯基己烷、1,1,2,2-四苯基乙烷-1,2-二醇或其甲硅烷基化的衍生物。还可以使用可通过uv光活化和热活化的引发剂的组合。光引发剂基本上可以是任何光引发剂，其优选具有高光化学反应性和在近uv范围（>300nm且特别优选>350nm）内的吸收带。多种光引发剂可以用于本发明的辐射固化组合物。常见的光引发剂是在暴露于辐射能量时产生自由基的那些。合适的光引发剂可选自以下之中：酰基氧化膦衍生物、α-氨基烷基苯基酮衍生物、羟烷基苯基酮、二苯甲酮、苯偶酰缩酮、甲基苯甲酰甲酸酯（methylbenzoylformate）和苯基-苯乙酮。其它合适的化合物包括例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯基乙醛酸酯、蒽醌及其衍生物、苯偶酰缩酮和羟烷基苯基酮。举例说明的附加的合适的光引发剂是2,2-二乙氧基苯乙酮；2-或3-或4-溴苯乙酮；3-或4-烯丙基苯乙酮；2-萘乙酮；苯甲醛；苯偶姻；烷基苯偶姻醚；二苯甲酮；苯醌；1-氯蒽醌；对二乙酰基苯；9,10-二溴蒽；9,10-二氯蒽；4,4-二氯二苯甲酮；噻吨酮；异丙基噻吨酮；甲基噻吨酮；α,α,α-三氯-对叔丁基苯乙酮；4-甲氧基二苯甲酮；3-氯-8-壬基呫吨酮；3-碘代-7-甲氧基呫吨酮；咔唑；4-氯代-4'-苄基二苯甲酮；芴；芴酮；1,4-萘基苯基酮；1,3-戊二酮；2,2-二仲丁氧基苯乙酮；二甲氧基苯基苯乙酮；苯丙酮；异丙基噻吨酮；氯代噻吨酮；呫吨酮；马来酰亚胺及其衍生物；及其混合物。几种合适的光引发剂可购自ciba，包括irgacure184（1-羟基-环己基-苯基-酮）、irgacure819（双(2,4,6-三甲基-苯甲酰基)-苯基氧化膦）、irgacure1850（双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基苯基-氧化膦和1-羟基-环己基-苯基-酮的50/50混合物）、irgacure500（1-羟基-环己基-苯基-酮和二苯甲酮的50/50液体混合物）、irgacure1700（双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基苯基-氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的25/75混合物）、irgacure907（2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮）、darocurmbf（苯基乙醛酸甲基酯）和darocur4265（双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的50/50混合物）。以上列举仅仅意为说明性的，而非意在排除任何合适的光引发剂。本发明在涂料组合物中包含烷基碳化二亚胺以减少老化时可见的变色。合适的烷基碳化二亚胺包括但不限于二烷基碳化二亚胺，如二异丙基碳化二亚胺和二环己基碳化二亚胺。在各种实施方案中，烷基碳化二亚胺以0.01%至10%、在另一些实施方案中以0.01%至5%、在某些实施方案中以0.2%的量存在于本发明的涂料组合物，所有百分比均基于聚天冬氨酸酯加一种或多种丙烯酸酯的共混物的总重量。如本领域中已知并根据涂料的应用，可以使用附加的添加剂。此类添加剂包括但不限于乳化剂、分散剂、流动助剂、增稠剂、消泡剂、脱气剂、颜料、填料、消光剂和润湿剂。固化根据本发明的涂料组合物通过以下进行：暴露于光化辐射、优选通过暴露于高能辐射，即uv辐射或日光，例如波长为200nm至750nm的光，或用高能电子（电子束，150kev至300kev）轰击。用于光或uv光的辐射源的实例包括高压汞蒸气灯。汞蒸气可以通过掺杂其它元素如镓或铁来改性。激光器、脉冲灯（以名称uv闪光灯已知）、卤素灯或受激准分子发射器也是合适的。uv-a固化可以用来自panacol-elosolgmbh,德国的panacoluv-f900uv-a灯来进行。灯可为静止的，使得待照射的材料通过机械装置移动经过辐射源，或该灯可为移动的，并且待照射的材料在固化过程中保持静止。在uv固化的情况下通常足以交联的辐射剂量为80mj/cm2至5000mj/cm2。所用任何引发剂的性质和浓度将根据辐射剂量和固化条件以已知方式变化。对于用日光固化的应用，由uv-a和可见光的一种或两种活化的光引发剂是优选的。必须根据用于固化的辐射源以本领域技术人员已知的方式来调节光引发剂的类型和浓度。由本发明的涂料组合物制成的涂层可用于各种基材的应用，所述基材包括但不限于地板和台面。实施例下面的非限制性和非穷举性实施例意在进一步描述各种非限制性和非穷举性实施方案，而不限制本说明书中描述的实施方案的范围。除非另行说明，以“份”和“百分比”给出的所有量应理解为按重量计。在当即实施例中，就减少变黄方面对本发明进行了描述。本发明并非意在受此限制，并可应用于减少涂料组合物中的任何变色。使用以下材料制备实施例的组合物：聚天冬氨酸酯a100%固含量的天冬氨酸酯官能的胺，胺值为大约201mgkoh/g，在25℃下的粘度为1450mpa•s，可作为desmophennh1420购自covestrollc；聚天冬氨酸酯b100%固含量的天冬氨酸酯官能的胺，胺值为大约191mgkoh/g，在25℃下的粘度为1400，可作为desmophennh1520购自covestrollc；聚天冬氨酸酯c100%固含量的天冬氨酸酯官能的胺，胺值为大约190mgkoh/g，在25℃下的粘度为100mpa•s，可作为desmophennh2850xp购自covestrollc；异氰酸酯a基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族多异氰酸酯树脂，nco含量23.5±0.5%，在23℃下的粘度为730±100mpa·s，可作为desmodurn-3900购自covestrollc；添加剂a含有机硅和聚合物的消泡剂/脱气添加剂，可作为byk-530购自bykchemie；添加剂b基于聚丙烯酸酯的表面添加剂，可作为byk-354购自bykchemie；添加剂cn,n-二环己基碳化二亚胺（dcc），可购自acrosorganics；添加剂d非碱性低分子量受阻胺光稳定剂（hals），可作为hostavin3058购自clariant；添加剂e羟基苯基-苯并三唑类uv吸收剂，可作为tinuvin1130购自basfcorporation;添加剂f二丁基羟基甲苯（bht），可购自aldrich；光引发剂a两种光引发剂的50:50液体混合物：1-羟基-环己基-苯基-酮（irgacure184）和二苯甲酮，可作为irgacure500购自cibaspecialtychemicals；丙烯酸酯a1,6-己二醇二丙烯酸酯，可作为sr-238购自sartomer；丙烯酸酯b三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（tmpta），可作为sr-351购自sartomer；丙烯酸酯c胺改性的聚醚丙烯酸酯，官能度为2.5且25℃下的粘度为100mpa•s；可作为ebecryl81购自allnexusainc.；丙烯酸酯d胺改性的聚醚丙烯酸酯，官能度为3.3且25℃下的粘度为160mpa•s，可作为ebecryl85购自allnexusainc.；丙烯酸酯e乙氧基化的酚的单丙烯酸酯，oh值为15mgkoh/g且25℃下的粘度为20mpa•s，可作为ebecryl110购自allnexusainc.；和丙烯酸酯f丙烯酸酯化的树脂，oh值为30mgkoh/g且25℃下的粘度为20mpa•s，可作为ebecryl152购自allnexusainc.。表i总结了为实施例制备的涂料配制物以及理论结果。表ii总结了天冬氨酸酯官能的胺和含丙烯酸酯基化合物的配制物，且表iii总结了这些配制物的物理性质测量结果。添加剂量基于共混物（聚天冬氨酸酯+丙烯酸酯）。在uv固化后立即和在固化后7天用摆杆硬度设备在uv10密耳厚度下向下牵引测量摆杆硬度。耐汽油性或耐异丙醇（ipa）性在一小时下通过以下评估：将棉球浸泡在汽油或ipa中，将棉球放在涂层表面并用表面皿将其覆盖。用布氏粘度计测量300克样品的粘度以给出活化寿命的指示。表i实施例i-a实施例i-b实施例i-c实施例i-d实施例i-e实施例i-f实施例i-g重量重量重量重量重量重量重量组分1聚天冬氨酸酯a0000000聚天冬氨酸酯b0023.0036.10051.020聚天冬氨酸酯c56.8245.9923.00049.4436.42丙烯酸酯a019.7119.7136.1012.3612.7615.61丙烯酸酯b0000000光引发剂a00.790.791.810.490.510.62添加剂a0.570.660.660.720.620.640.52添加剂b0000000添加剂c0000000小计57.3967.1567.1674.7362.9164.9353.17组分2异氰酸酯a42.6132.8532.8525.2737.0835.0846.83小计42.6132.8532.8525.2737.0835.0846.83总计100100100100100100100理论结果%nco1.460.800.990.801.270.985.52重量固体99.4699.3899.3899.3199.4199.3999.51wt/gal9.138.998.998.889.049.029.11体积固体99.4499.2999.2199.0699.3599.1599.43混合比(体积)1.47:12.25:12.25:13.28:11.86:12.03:11.25:1voc0.050.060.060.060.050.050.05nco:oh1.171.121.151.161.171.132.01表i（续）实施例i-h实施例i-i实施例i-j实施例i-k实施例i-l实施例i-m实施例i-n重量重量重量重量重量重量重量组分1聚天冬氨酸酯a18.4013.83005.988.215.98聚天冬氨酸酯b0013.8358.821.992.741.99聚天冬氨酸酯c18.4027.6627.66027.9438.3627.94丙烯酸酯a15.7727.6627.66025.8335.4625.82丙烯酸酯b000011.0915.2211.09光引发剂a0.631.111.1102.1902.19添加剂a0.530.690.6900.4000.25添加剂b00000.7400.74添加剂c0000000.16小计53.7370.9570.9558.8276.1610076.16组分2异氰酸酯a46.2729.0529.0541.1823.83023.83小计46.2729.0529.0541.1823.83023.83总计100100100100100100100理论结果%nco5.480.810.911.270.4400.44重量固体99.5099.3499.34100.0099.26100.0099.40wt/gal9.108.938.939.118.948.768.95体积固体99.3699.1499.09100.0099.05100.0399.24混合比(体积)1.28:12.70:12.70:11.56:13.50:103.50:1voc0.050.060.0600.0700.05nco:oh2.021.131.151.151.0801.08表iv概括了根据astmd1209在室温下的配制物黄度测试的结果。图1提供了该数据的图形描绘。表v概括了根据astmd1209相同配制物在50℃下的黄度测试结果。图2提供了该数据的图形描绘。表ivrt初始1周2周3周4周5周6周ii-a72.47283.699.6113.4126146.1ii-b6471.183.696.9109.9123.5143.1ii-c98.6103.9119.3133.9146.3157.5175.3ii-d116.3116.7128.1137.6147.8159.6178.6ii-e66.166.881.994.7108.9124.6141.7ii-f62.159.161.761.764.267.473.8ii-g75.478.77881.18384.184.1表v50℃初始1周2周3周4周5周6周ii-a72.4178.8264347.3378.5386.9400.7ii-b64183.4272.1362.8398.8407.8421.1ii-c98.6187243.9284.1302300.8316.3ii-d116.3208.6260.2277.2282.1275.8269.1ii-e66.1163.6236286.6307.9324328.2ii-f62.195.7134.6174.4197.6216.9252ii-g75.4103.1143204.1220231.7267在两个图中，初始测量结果均显示为实心黑色条；一周的测量结果显示为向下的斜线图案；两周的测量结果显示为向上的斜线图案；三周的测量结果显示竖直图案；四周的显示为水平图案；五周的显示为网格图案；且六周的显示为菱形图案。如参照图1和2可以理解，含有0.2%的烷基碳化二亚胺（n,n-二环己基碳化二亚胺）的配制物ii-f对室温和50℃下的每个时段在显示最小变色（即变黄）量方面一致。本说明书参照各种非限制性和非穷举性实施方案来撰写。但是，本领域普通技术人员将认识到，在本说明书的范围内可对任何公开的实施方案（或其部分）进行各种替换、修改或组合。因此，应设想和理解，本说明书支持本文未明确阐述的附加实施方案。例如，可通过组合、修改或重组本说明书中描述的各种非限制性实施方案的任何公开的步骤、组件、元素、特征、方面、特性、限制等来获得此类实施方案。以这种方式，申请人保留在审查期间修改权利要求以增加如在本说明书中进行各种描述的特征的权利，并且此类修改符合35u.s.c.§112(a)和35u.s.c.§132(a)的要求。本文中所述主题的各个方面在以下编号条款中阐述：1．涂料组合物，包含：1%至99%的两种或更多种天冬氨酸酯官能的胺的共混物；20%至70%的含丙烯酸酯基化合物；0.01%至5%的烷基碳化二亚胺；0.1%至5%的光引发剂；和20%至70%的一种或多种多异氰酸酯，其中该涂料组合物与不含烷基碳化二亚胺的组合物相比具有减少的变色。2．根据条款1所述的涂料组合物，其中该烷基碳化二亚胺是二烷基碳化二亚胺。3．根据条款2所述的涂料组合物，其中该二烷基碳化二亚胺选自二异丙基碳化二亚胺和二环己基碳化二亚胺。4．根据条款2和3之一所述的涂料组合物，其中该二烷基碳化二亚胺是二环己基碳化二亚胺。5．根据条款1至4任一项所述的涂料组合物，其中该烷基碳化二亚胺以0.2%的量存在。6．根据条款1至5之一所述的涂料组合物，其中该含丙烯酸酯基化合物具有2或更高的官能度。7．根据条款1至6任一项所述的涂料组合物，其中该含丙烯酸酯基化合物具有3或更高的官能度。8．根据条款1至7任一项所述的涂料组合物，其中该含丙烯酸酯基化合物选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇(eo)n四丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。9．根据条款1至8任一项所述的涂料组合物，其中该含丙烯酸酯基化合物是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。10．根据条款1至9任一项所述的涂料组合物，其中该光引发剂选自酰基氧化膦衍生物、α-氨基烷基苯基酮衍生物、羟烷基苯基酮、二苯甲酮、苯偶酰缩酮、甲基苯甲酰甲酸酯和苯基苯乙酮。11．根据条款1至10任一项所述的涂料组合物，其中该光引发剂是1-羟基-环己基-苯基-酮和二苯甲酮的50/50混合物。12．根据条款1至11任一项所述的涂料组合物，其中该多异氰酸酯选自亚乙基二异氰酸酯；1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯（hdi）、五亚甲基二异氰酸酯（pdi）、异佛尔酮二异氰酸酯（ipdi）、2,2,4-和2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、异构的双-(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或其具有任意所需异构体含量的混合物、苯二异氰酸酯；1,4-环己二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯（tdi）或氢化的2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,4'-和4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯（mdi）、1,3-和1,4-双-(2-异氰酸根合-丙-2-基)-苯（tmxdi）、1,3-双(异氰酸根合-甲基)苯（xdi）、双-(4-异氰酸根合-环己基)甲烷（h12mdi）、2,6-二异氰酸根合-己酸(s)-烷基酯、2,6-二异氰酸根合己酸(l)-烷基酯，及其混合物。13．根据条款1至12任一项所述的涂料组合物，其中该多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯。14．根据条款1至13任一项所述的涂料组合物，其中该变色是变黄。15．涂布有根据条款1至14任一项所述的涂料组合物的基材。16．根据条款15所述的基材，其中该基材选自台面和地板。17．根据条款15和16所述的基材，其中该涂料组合物通过暴露于光化辐射来固化。18．通过将涂料组合物暴露于光化辐射制得的固化涂层，所述涂料组合物包含1%至99%的两种或更多种天冬氨酸酯官能的胺的共混物；20%至70%的含丙烯酸酯基化合物；0.01%至5%的烷基碳化二亚胺；0.1%至5%的光引发剂；和20%至70%的一种或多种多异氰酸酯，其中该涂料组合物与不含烷基碳化二亚胺的组合物相比具有减少的变色。19．根据条款18所述的固化涂层，其中该烷基碳化二亚胺是二烷基碳化二亚胺。20．根据条款19所述的固化涂层，其中该二烷基碳化二亚胺选自二异丙基碳化二亚胺和二环己基碳化二亚胺。21．根据条款19和20所述的固化涂层，其中该二烷基碳化二亚胺是二环己基碳化二亚胺。22．根据条款19至21任一项所述的固化涂层，其中该烷基碳化二亚胺以0.2%的量存在。23．根据条款19至22任一项所述的固化涂层，其中该含丙烯酸酯基化合物具有2或更高的官能度。24．根据条款18至23任一项所述的固化涂层，其中该含丙烯酸酯基化合物具有3或更高的官能度。25．根据条款18至24任一项所述的固化涂层，其中该含丙烯酸酯基化合物选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇(eo)n四丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。26．根据条款18至25任一项所述的固化涂层，其中该含丙烯酸酯基化合物是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。27．根据条款18至26任一项所述的固化涂层，其中该光引发剂选自酰基氧化膦衍生物、α-氨基烷基苯基酮衍生物、羟烷基苯基酮、二苯甲酮、苯偶酰缩酮、甲基苯甲酰甲酸酯和苯基苯乙酮。28．根据条款18至27任一项所述的固化涂层，其中该光引发剂是1-羟基-环己基-苯基-酮和二苯甲酮的50/50混合物。29．根据条款18至28任一项所述的固化涂层，其中该多异氰酸酯选自亚乙基二异氰酸酯；1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯（hdi）、五亚甲基二异氰酸酯（pdi）、异佛尔酮二异氰酸酯（ipdi）、2,2,4-和2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、异构的双-(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或其具有任意所需异构体含量的混合物、苯二异氰酸酯；1,4-环己二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯（tdi）或氢化的2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,4'-和4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯（mdi）、1,3-和1,4-双-(2-异氰酸根合-丙-2-基)-苯（tmxdi）、1,3-双(异氰酸根合-甲基)苯（xdi）、双-(4-异氰酸根合-环己基)甲烷（h12mdi）、2,6-二异氰酸根合-己酸(s)-烷基酯、2,6-二异氰酸根合己酸(l)-烷基酯，及其混合物。30．根据条款18至29任一项所述的固化涂层，其中该多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯。31．根据条款18至30任一项所述的固化涂层，其中该变色是变黄。32．减少涂料组合物的变色的方法，包括向该组合物中添加烷基碳化二亚胺。33．根据条款32所述的方法，其中该烷基碳化二亚胺是二烷基碳化二亚胺。34．根据条款33所述的方法，其中该二烷基碳化二亚胺选自二异丙基碳化二亚胺和二环己基碳化二亚胺。35．根据条款33和34所述的方法，其中该二烷基碳化二亚胺是二环己基碳化二亚胺。36．根据条款34和35所述的方法，其中该二环己基碳化二亚胺以0.2%的量存在。37．根据条款32至36任一项所述的方法，其中该烷基碳化二亚胺以0.01%至5%的量存在。38．根据条款32至37任一项所述的方法，其中该变色是变黄。39．减少涂料组合物的变色的方法，包括向该涂料组合物中添加0.01%至5%的烷基碳化二亚胺，其中该涂料组合物包含1%至99%的两种或更多种天冬氨酸酯官能的胺的共混物；20%至70%的含丙烯酸酯基化合物；0.1%至5%的光引发剂；和20%至70%的一种或多种多异氰酸酯。40．根据条款39所述的方法，其中该烷基碳化二亚胺（烷基碳化二亚胺）是二烷基碳化二亚胺。41．根据条款40所述的方法，其中该二烷基碳化二亚胺选自二异丙基碳化二亚胺和二环己基碳化二亚胺。42．根据条款40和41所述的方法，其中该二烷基碳化二亚胺是二环己基碳化二亚胺。43．根据条款41和42所述的方法，其中该二环己基碳化二亚胺以0.2%的量存在。44．根据条款39至43任一项所述的方法，其中该变色是变黄。当前第1页12