本发明属于化工行业，具体涉及一种聚己内酯多元醇的合成方法。
背景技术：
聚己内酯多元醇(pcl)是一种脂肪族直链聚酯，非常柔软，具有极大的伸展性，分子量在几千以下的pcl在树脂改性、涂料、粘合剂、聚氨酯人造皮革、皮革涂饰剂等方面有很大的用途和发挥空间，是一种非常好用的有机材料。目前，聚己内酯多元醇的制备都是以己内酯单体为原料，通过使用不同的催化剂和起始剂，来研究聚己内酯多元醇生产工艺，以选取最佳的物料和方法，如专利cn108424512a、cn108912316a、cn109054001a，但是国内仅有巴陵石化、湖南聚仁可以工业化生产己内酯，巴陵石化200t/a，湖南聚仁也很少，而国外仅瑞典柏斯托(perstorp)一家产能15000t/a，还有其他三家大型企业也在生产己内酯，所以己内酯的国内价格一直居高不下，聚己内酯多元醇的生产均存在原材料相对价格高的问题，而且要实现聚己内酯多元醇在不同方面应用的生产需要反应可控，反应可控对单体纯度、起始剂比例、催化剂的量、反应时间、反应温度等多方面进行控制，实验条件苛刻。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明提供一项具体实验方案：聚6-羟基己酸酯首先与多元醇、第一催化剂、溶剂混合在220-300℃进行1-20h的酯交换反应，然后再加入第二催化剂在250-300℃，绝压0.0005-0.1mpa进行1-5h分子量调变，反应结束后蒸馏出溶剂，最后得到聚己内酯多元醇。
酯交换用到的多元醇选自乙二醇、1，3-丙二醇，1，2-丙二醇，1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇，丙三醇、1，4-环己二醇、1，4-环己基二甲醇中的一种或几种。
多元醇的用量为聚6-羟基己酸的50％-300％。
第一催化剂选自浓硫酸、磺酸、强酸性阳离子交换树脂、硫酸锆、硫酸锡、氧化锆、钨酸锆、甲酸、乙酸、丙酸、对甲苯磺酸中的一种或几种。
第一催化剂用量为聚6-羟基己酸的0.005％-5％。
溶剂选自thf、丙酮、dmso、dmf、氯仿中的一种或几种，用量为聚6-羟基己酸的0-200％。
酯交换反应温度在220-300℃，反应时间1-20h。
第二催化剂选自乙酸钴、乙二醇锑、锰、锌、钙、钴、铅的醋酸盐、无定形硅酸铝、zsm-5型分子筛中的一种或几种，用量为6-羟基己酸的0.005％-5％。
本发明的有益效果是：
本技术相较于市面大多数聚己内酯多元醇产品成本更低，解决了依靠己内酯为原料路线的成本问题，更为聚己内酯多元醇的多元化生产提供了一条新的技术路线，提高了聚己内酯多元醇的产量，而且整个反应危险性小，对环境友好，无污染。
具体实施方式
下面结合实例对本发明进一步描述。但本发明的保护范围不仅限于此。
实施例1
30g聚己内酯、20g乙二醇、0.5g甲酸和20gthf混合加入到250ml圆底烧瓶，置于集热式恒温加热磁力搅拌仪中250℃反应3h，然后再加入0.5g乙二醇锑在255℃，绝压0.05mpa下反应1h，反应结束后蒸馏除去多余的溶剂得到聚己内酯多元醇28.9g，产率96.3％。
实施例2-5
聚己内酯质量同实施例1，其他与实施例1不同，详见表1。
实施例6-10
聚己内酯质量为40g，其他与实施例1不同，详见表1。
实施例11-15
聚己内酯质量为50g，其他与实施例1不同，详见表1。
实施例1-15的实验数据详见表1。
表1实施例实验数据汇总
由表中可以看出，聚己内酯多元醇产率在95％以上。
1.一种聚己内酯多元醇的合成方法，其特征在于，聚6-羟基己酸酯首先与多元醇、第一催化剂、溶剂混合在220-300℃进行1-20h的酯交换反应，然后再加入第二催化剂在250-300℃，绝压0.0005-0.1mpa进行1-5h分子量调变，反应结束后蒸馏出溶剂，最后得到聚己内酯多元醇。
2.如权利要求1所述一种聚己内酯多元醇的合成方法，其特征在于，酯交换用到的多元醇选自乙二醇、1，3-丙二醇，1，2-丙二醇，1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇，丙三醇、1，4-环己二醇、1，4-环己基二甲醇中的一种或几种。
3.如权利要求1所述一种聚己内酯多元醇的合成方法，其特征在于，多元醇的用量为聚6-羟基己酸的50％-300％。
4.如权利要求1所述一种聚己内酯多元醇的合成方法，其特征在于，第一催化剂选自浓硫酸、磺酸、强酸性阳离子交换树脂、硫酸锆、硫酸锡、氧化锆、钨酸锆、甲酸、乙酸、丙酸、对甲苯磺酸中的一种或几种。
5.如权利要求1所述一种聚己内酯多元醇的合成方法，其特征在于，第一催化剂用量为聚6-羟基己酸的0.005％-5％。
6.如权利要求1所述一种聚己内酯多元醇的合成方法，其特征在于，溶剂选自thf、丙酮、dmso、dmf、氯仿中的一种或几种，用量为聚6-羟基己酸的0-200％。
7.如权利要求1所述一种聚己内酯多元醇的合成方法，其特征在于，第二催化剂选自乙酸钴、乙二醇锑、锰、锌、钙、钴、铅的醋酸盐、无定形硅酸铝、zsm-5型分子筛中的一种或几种，用量为6-羟基己酸的0.005％-5％。