本发明属于化工行业，具体涉及一种聚6-羟基己酸酯的合成方法。
背景技术：
聚6-羟基己酸酯是一种直链聚酯，非常柔软，具有极大的伸展性，并且有着很好的生物降解性和生物相容性，可作为药物载体和可降解手术缝合线的生产原料，还能和聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等高分子互容，共聚制备多种性能优良的共聚物或共混物，是一种非常好用的有机材料。但是目前，关于聚6-羟基己酸酯的合成生产技术资料和文献较少，本课题组之前探究了聚6-羟基己酸醇解反应的工艺条件时，在不同条件下解聚分别得到了6-羟基己酸甲酯、6-羟基己酸乙酯、6-羟基己酸丙酯、6-羟基己酸乙二醇酯、ε-己内酯和低聚物，其中6-羟基己酸乙酯的收率最高，达到87.006％，其他6-羟基己酸酯的产率都不理想，因为聚6-羟基己酸醇解的目标产物是己内酯，6-羟基己酸酯是醇解反应的副产物，这作为一种6-羟基己酸酯的生产工艺是不稳定的，而本工艺聚6-羟基己酸酯的收率均在95％以上，产物成分简单易分离，大大提高了产量和产率。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明提供一项具体实验方案：首先将聚6-羟基己酸用碱中和至中性，然后加入醇、催化剂和一定量的溶剂混合置于反应器中，在50-150℃温度下带压(相应温度水的饱和蒸汽压)进行1-5h的反应，反应结束后，加入带水剂，运用旋转蒸发仪脱去水，得到聚6-羟基己酸酯。
优选的是，醇选自2-溴乙醇、2-氯乙醇、3-氯-1-丙醇、3-溴-1-丙醇、4-溴-1-丁醇、4-氯-1-丁醇、5-氯-1-戊醇、5-溴-1-戊醇、6-溴-1-己醇、6-氯-1-己醇中的一种或几种。
优选的是，醇用量为聚6-羟基己酸的50％-500％。
优选的是，碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种。
优选的是，碱用量为聚6-羟基己酸的50％-200％。
优选的是，碱的浓度均为0.1mol/l。
优选的是，催化剂选自四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基碳酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、三丁胺、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、15-冠醚-5、18-冠醚-6中的一种或几种。
优选的是，催化剂用量的为聚6-羟基己酸质量的0％-8％。
优选的是，溶剂选自dmf、thf、乙二醇单苯醚、甘油、dmso、乙腈、nmp、甲醇、环己烷、二氯甲烷、丙酮、异丙醇、庚烷、氯仿中的一种或几种，使用量为聚6-羟基己酸的50％-500％。
优选的是，带水剂选自环己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、甲苯、乙醇、乙醚、苯、正丙醇、异丁醇中的一种或几种。
本发明的有益效果是：
(1)本技术步骤简单，方法简洁，反应进度快。
(2)本技术中无副反应产物生成，且其他产物盐nacl、kbr、水等易分离且对环境影响小，工艺安全系数高。
(3)聚6-羟基己酸酯的产率在95％以上，生产效果好。
具体实施方式
下面结合实例对本发明进一步描述。但本发明的保护范围不仅限于此。
实施例1
将30g聚6-羟基己酸用0.1mol/l的氢氧化钠溶液中和至中性，然后加入2-氯乙醇30g，在加dmf30g混合置于250ml圆底烧瓶中，在50℃条件下加入四乙基溴化铵0.3g置于集热式恒温加热磁力搅拌仪中通过1h的酯化反应得聚6-羟基己酸酯，然后在得到的聚6-羟基己酸酯中加入20ml环己烷，脱去水得到聚6-羟基己酸酯32.5g，聚6-羟基己酸酯产率98.5％。
实施例2-5
聚6-羟基己酸质量同实施例1，其他与实施例1不同，详见表1。
实施例6-10
聚6-羟基己酸质量为40g，其他与实施例1不同，详见表1。
实施例11-15
聚6-羟基己酸质量为50g，其他与实施例1不同，详见表1。
实施例1-15的实验数据详见表1。
表1实施例实验数据汇总
由表中可以看出，本发明聚6-羟基己酸酯的产率在95％以上，生产效果好。
1.一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，首先将聚6-羟基己酸用碱中和至中性，然后加入醇、催化剂和一定量的溶剂混合，在50-150℃温度下带压进行1-5h的反应，反应结束后，加入带水剂，脱去水，得到聚6-羟基己酸酯。
2.如权利要求1所述一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，醇选自2-溴乙醇、2-氯乙醇、3-氯-1-丙醇、3-溴-1-丙醇、4-溴-1-丁醇、4-氯-1-丁醇、5-氯-1-戊醇、5-溴-1-戊醇、6-溴-1-己醇、6-氯-1-己醇中的一种或几种。
3.如权利要求1所述一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，醇用量为聚6-羟基己酸的50％-500％。
4.如权利要求1所述一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种。
5.如权利要求1所述一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，碱用量为聚6-羟基己酸的50％-200％。
6.如权利要求1所述一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，碱的浓度均为0.1mol/l。
7.如权利要求1所述一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，催化剂选自四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基碳酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、三丁胺、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、15-冠醚-5、18-冠醚-6中的一种或几种。
8.如权利要求1所述一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，催化剂用量的为聚6-羟基己酸质量的0％-8％。
9.如权利要求1所述一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，溶剂选自dmf、thf、乙二醇单苯醚、甘油、dmso、乙腈、nmp、甲醇、环己烷、二氯甲烷、丙酮、异丙醇、庚烷、氯仿中的一种或几种，使用量为聚6-羟基己酸的50％-500％。
10.如权利要求1所述一种聚6-羟基己酸酯的合成方法，其特征在于，带水剂选自环己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、甲苯、乙醇、乙醚、苯、正丙醇、异丁醇中的一种或几种。