一种制备阻燃高韧PA66/PPO塑料合金的方法与流程

文档序号:23004221发布日期:2020-11-20 11:53阅读:144来源:国知局

本发明涉及一种塑料合金,具体涉及一种制备阻燃高韧尼龙66/聚苯醚合金的方法,属高分子材料领域。



背景技术:

尼龙66(pa66)和聚苯醚(ppo)都属于用途非常广泛的工程塑料。pa66具有许多优良的性能,如熔体流动性好、尺寸稳定性好、强度大、耐溶剂性好等特点,被广泛应用于汽车、机械制造、电子电器等领域。但其吸水率高,限制了应用。ppo刚性大、耐热性高、难燃,强度较高、电性能优良等。另外,聚苯醚还具有耐磨、无毒、耐污染等优点。ppo的介电常数和介电损耗在工程塑料中是最小的品种之一,几乎不受温度、湿度的影响。但是其熔体流动性不好,难以加工。鉴于pa66和ppo具有的上述性能优点和缺陷,可以将两者进行共混制备塑料合金,使两种塑料在性能方面实现优势互补,扬长避短,拓宽应用范围。

随着科学技术进步和经济发展,对塑料性能的要求越来越严苛,在许多工业应用领域及日常制品中都要求塑料具有阻燃性。纯的pa66的极限氧指数为22-23,属于可燃材料;ppo为28-29,属于难燃材料。pa66/ppo合金的极限氧指数介于两者之间,通常低于27,属于可燃材料。为了提高pa66/ppo合金的耐燃性,通常向合金中加入阻燃剂。

阻燃型的pa66/ppo合金需要首先解决pa66和ppo相容性不好的问题。pa66与ppo相容性不好,微观处于相分离状态,界面处结合能力差,导致合金的力学性能不好,强度、刚性低,尤其是韧性差。目前需要寻找更好的方法提高合金的综合性能。



技术实现要素:

为提高pa66/ppo塑料合金的相容性,本发明提供了一种制备阻燃高韧pa66/ppo塑料合金的方法。

具体技术方案如下:该方法包括四个步骤:

步骤一,将马来酸酐(mah)、聚苯乙烯(hips)熔融混合在一起,挤出造粒,其中mah和hips的重量比是1:2~20;

步骤二,将步骤一中制备的粒料置于伽马射线辐射场中进行辐照处理,其中吸收剂量1kgy~100kgy;

步骤三,将辐照后的粒料与pa66、ppo、阻燃剂及其他助剂混合在一起,其中pa66、ppo、粒料、阻燃剂及其他助剂的重量比是100:50~900:10~200:2~100:2~50。所述其他助剂是防老剂、润滑剂中的一种或两种。

步骤四,将上述混合物在挤出机上挤出造粒,得到高抗冲pa66/ppo塑料合金。

本发明原理:步骤二中,在伽马射线作用下被辐照的物料产生自由基等活性点,活性点会引发mah聚合。活性点位于hips分子链上,形成聚马来酸酐接枝链,接枝物标记为hips-g-mah;活性点位于马来酸酐等其他成分时,形成非接枝的聚马来酸酐。hips-g-mah中的ps与聚苯醚的相容性好,而聚马来酸酐接枝链与尼龙66的相容性好,由此,hips-g-mah在界面处可以把尼龙66和聚苯醚两者连接起来,提高两者的相容性,使得合金的力学性能更好。

本发明技术优点与现有技术相比主要体现在如下方面:

hips-g-mah有很多制备方法,大体可以归为化学法和辐射法。化学法使用有机溶剂,对环境不友好,而且mah接枝率低。辐射法是一种物理方法,通常采用高能射线照射,在聚合物分子链上形成活性点。辐射法大致有两种途径,一是预辐射法,另一种是共辐射法。预辐射法先单独辐照聚合物,然后再与单体接触。其特点在于mah的均聚物链很少,绝大多数都是接枝链,但缺点也很明显,就是大部分单体没有聚合,mah转化率低。相对来说,共辐射法可以一步完成,操作简单、易行。实现共辐射接枝可以有三种形式,一是聚合物和单体在溶液中混合均匀后,除去溶剂,再进行射线辐照;二是聚合物粉体和单体粉体简单掺混在一起,再进行射线辐照;三是聚合物和单体熔融共混在一起,再进行射线辐照。这三种形式比较起来,第一种形式的缺点是使用了有机溶剂,不环保;第二种形式聚合物和单体的接触不紧密,接枝率很低。第三种形式则克服了其他两种形式的缺点,不使用有机溶剂,聚合物与单体的接触比较紧密。本发明采用第三种形式,即先将mah与hips进行熔融共混,然后进行伽马射线辐照,得到hips-g-mah接枝物。hips-g-mah既起到对尼龙66进行增韧的目的,又能作为相容剂增进尼龙66和聚苯醚的相容性,充分发挥聚苯醚刚性大的优点,在显著提高尼龙66韧性的同时不降低其强度,由此制备方法得到的尼龙66/聚苯醚塑料合金,提高了物料的相容性,使得到的合金的力学性能更好。

具体实施方式

为对本发明进行更好地说明,举实施例如下:

实施例1

称取1000ghips和100gmah,用密炼机进行熔融共混。取出共混物,装入聚乙烯袋中,密封,放入伽马射线辐射场中进行辐照。吸收剂量30kgy,剂量率1kgy/小时。取出,粉碎,得到粉状的hips-g-mah。

分别称取2000gpa66、2000gppo、1000ghips-g-mah、500g磷硅阻燃剂、100g尼龙加工润滑剂,然后掺混在一起。用双螺杆挤出机挤出造粒,得到阻燃高韧尼龙66/聚苯醚塑料合金。

对其做力学性能测定:拉伸强度75.0mpa,弯曲强度98.6mpa,弹性模量5.68gpa,断裂伸长率6.24%,断裂强度76.08,冲击强度(缺口)8.68kj/mm2,极限氧指数31.8。

实施例2

称取2000ghips和400gmah,用密炼机进行熔融共混。取出共混物,装入聚乙烯袋中,密封,放入伽马射线辐射场中进行辐照。吸收剂量10kgy,剂量率1kgy/小时。取出,粉碎,得到粉状的hips-g-mah。

分别称取1000gpa66、2000gppo、2000ghips-g-mah、500g磷硅阻燃剂、100g尼龙加工润滑剂,然后掺混在一起。用双螺杆挤出机挤出造粒,得到阻燃高韧尼龙66/聚苯醚塑料合金。

对其做力学性能测定:拉伸强度78.6mpa,弯曲强度102.4mpa,弹性模量5.25gpa,断裂伸长率7.84%,断裂强度85.7,冲击强度(缺口)11.4kj/mm2,极限氧指数30.2。

对比例1

称取1000ghips,进行粉碎;称取100gmah,用50g丙酮溶解均匀。将粉状的hips加入到mah的丙酮溶液中,掺混均匀。放置12小时后,室温抽真空除去残余丙酮。取出,装入聚乙烯袋中,密封,放入伽马射线辐射场中进行辐照。吸收剂量30kgy,剂量率1kgy/小时。取出,粉碎,得到粉状的hips-g-mah。

分别称取2000gpa66、2000gppo、1000ghips-g-mah、500g磷硅阻燃剂、100g尼龙加工润滑剂,然后掺混在一起。用双螺杆挤出机挤出造粒,得到pa66/ppo塑料合金。

对其做力学性能测定:拉伸强度60.1mpa,弯曲强度68.11mpa,弹性模量4.25gpa,断裂伸长率4.43%,断裂强度60.45,冲击强度5.94kj/mm2,极限氧指数28.2。

在实施例1中,hips与mah熔融混合,然后再辐照,得到hips-g-mah。与实施例1相比,对比例1中hips与mah简单混合在一起后进行辐照,得到hips-g-mah。制备工艺不一样,增容效果也就不一样,实施例1中pa66/ppo合金的韧性和阻燃性好。

对比例2

称取2000ghips和80gmah,用密炼机进行熔融共混。取出共混物,装入聚乙烯袋中,密封,放入伽马射线辐射场中进行辐照。吸收剂量10kgy,剂量率1kgy/小时。取出,粉碎,得到粉状的hips-g-mah。

分别称取1000gpa66、2000gppo、2000ghips-g-mah、500g磷硅阻燃剂、100g尼龙加工润滑剂,然后掺混在一起。用双螺杆挤出机挤出造粒,得到阻燃高韧pa66/ppo合金。

对其做力学性能测定:拉伸强度75.3mpa,弯曲强度82.6mpa,弹性模量4.78gpa,断裂伸长率4.84%,断裂强度65.7,冲击强度(缺口)6.14kj/mm2。极限氧指数29.2.

在实施例2中,mah与hips的比例为1:5。而在对比例2中,mah与hips的比例为1:25。实施例2中合金的力学性能及阻燃性都比对比例2中要高,说明hips-g-mah中mah的量对合金的性能有影响,其含量低时增容效果不好。

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