一种5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯的制备方法与流程

【技术领域】

本发明属于化合物合成技术领域。更具体地，本发明涉及一种5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯的制备方法。

背景技术：

叶菌唑，也称之羟菌唑，是一种新型、广谱内吸性杀菌剂。它兼具优良的保护及治疗作用，对非靶标生物低毒，用量低而杀菌活性高，结合绿色防控要求，其应用前景极佳。叶菌唑田间施用对谷类作物壳针孢、链孢霉和柄锈菌植病有优异效果。其作用机理为麦角甾醇生物合成中c-14脱甲基化酶抑制剂。虽然作用机理与其他三唑类杀菌剂一样，但活性谱差别较大。同传统杀菌剂相比，剂量极低而防治谷类植病却很广。

5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯是合成吉非罗齐的关键中间体，同时也是合成叶菌唑的关键中间体。cn201610308539报道了5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯作为起始原料制备叶菌唑的中间体5,5-二甲基-2-氰基环戊酮的合成方法。它合成工艺成本、安全性以及可操作性，是制备叶菌唑原药的关键。

us4665226a公开了5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯的合成方法，它采用金属锂、二异丙胺、异丁酸异丁酯与溴氯丙烷通过釜式反应制备，其反应式如下：

由于锂遇空气易燃易爆，储存与投料非常关键，使用过程中存在一定的安全隐患，反应操作过程复杂，而且釜式设备传质传热效率低，反应副产物多，产品收率低。

因此，本发明人在总结现有技术的基础之上，通过大量实验研究与分析总结，终于完成了本发明。

技术实现要素：

[要解决的技术问题]

本发明的目的是提供一种5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯的制备方法。

[技术方案]

本发明是通过下述技术方案实现的。

本发明涉及一种5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯的制备方法。该制备方法的具体工艺流程参见附图1。

该制备方法的制备步骤如下：

i、将二异丙胺溶于有机溶剂中，得到浓度为以重量计10～50％的二异丙胺有机溶液a相；

将正丁基锂溶于正己烷中，得到浓度为以重量计15～25％的二异丙胺正己烷溶液b相；

由计量泵将a相与b相泵入微通道反应器的换热模块中，在温度-10℃～-30℃下进行换热处理；

ii、由计量泵分别将步骤i得到的a相以流速50.0～200.0g/min、b相以流速40.0～80.0g/min送到微通道反应器的第一反应模块中，它们在温度-30～+15℃下反应6～30s，该反应液接着排到第二反应模块中；

由计量泵将异丁酸异丁酯c相以流速20.0～30.0g/min送到第二反应模块中，它与第一反应模块排出的反应液在温度+8～-18℃下反应8～30s，该反应液接着排到第三反应模块中；

由计量泵将1,3-溴氯丙烷d相以流速为30.0～40.0g/min送到第三反应模块中，它与第二反应模块排出的反应液在温度+7～-18℃下反应6～25s，该反应液接着排到淬灭模块中；

iii、由计量泵将稀盐酸e相以流速为35.0～50.0g/min送到淬灭模块中，它与第三反应模块排出的反应液在温度+5～-10℃下反应6～7s，经后处理得到5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的有机溶剂是一种或多种选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、正己烷、环己烷、庚烷或石油醚的有机溶剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，a相、b相、c相、d相与e相的反应物摩尔比是1.0～5.0：1.0～3.0：1.0：1.0～3.0：1.0～5.0。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述稀盐酸e相浓度是0.1～2.0n。

根据本发明的另一种优选实施方式，a相与b相在换热模块中换热处理时间是3～10秒。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的微通道反应器中的模块结构为t型结构、球形结构、伞型结构或心型结构。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的计量泵是waukesha沃喀莎转子泵、精密微型内齿轮计量泵、多柱塞液压隔膜计量泵或大流量高压多柱塞隔膜泵。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的后处理是水洗、蒸馏与精馏常规处理。

下面将更详细地描述本发明。

本发明涉及一种5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯的制备方法。

制备5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯的反应如下：

在本发明中，这个反应是在微通道反应器中进行的。

微通道反应器由于其内部的微结构使得微通道反应器设备具有大的比表面积，可达搅拌釜比表面积的几百倍甚至上千倍。微通道反应器具有的传热和传质能力，可以实现物料的瞬间均匀混合和传热，因此许多在常规反应器中无法实现的反应都可以微通道反应器中实现。

本发明使用的微通道反应器中的模块结构为t型结构、球形结构、伞型结构或心型结构，它们都是目前市场上销售的产品，例如由山东豪迈化工技术有限公司销售的mrsf20型微通道反应器。

该制备方法的制备步骤如下：

i、将二异丙胺溶于有机溶剂中，得到浓度为以重量计为10～50％的二异丙胺有机溶液a相；

在这个步骤中，将二异丙胺溶于有机溶剂中，得到浓度为以重量计为10～50％的二异丙胺有机溶液a相；

如果二异丙胺有机溶液a相的浓度低于以重量计10％，则有机溶剂使用过多，回收成本增加，造成不必要的浪费；如果二异丙胺有机溶液a相的浓度高于以重量计50％，则二异丙胺浓度太高，进料时需要选择流量相匹配的转料泵，或者也可以高于50％，但是得选择更低浓度的正丁基锂的正己烷溶液；因此，二异丙胺有机溶液a相的浓度为以重量计10～50％是合理的，优选地是16～44％，更优选地是20～38％。

本发明使用的二异丙胺是目前市场上销售的产品，例如由济南双盈化工有限公司以商品名二异丙胺销售的产品。

本发明使用的有机溶剂是一种或多种选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、正己烷、环己烷、庚烷或石油醚的有机溶剂，它们都是目前市场上销售的产品，例如由山东鑫百禾化工科技有限公司公司以商品名四氢呋喃销售的四氢呋喃、由济南铭宇化工有限公司公司以商品名2-甲基四氢呋喃销售的2-甲基四氢呋喃等。

将正丁基锂溶于正己烷中，得到浓度为以重量计为15～25％的二异丙胺正己烷溶液b相；或者使用目前市场上销售的浓度为以重量计15～25％的正丁基锂正己烷溶液。

二异丙胺正己烷溶液b相的浓度为以重量计15～25％是合适的，优选地是17～23％，更优选地是19～21％。

由计量泵将a相与b相泵入微通道反应器的换热模块中，在温度-10℃～-30℃下进行换热处理；

在本发明中，这个换热处理的主要作用在于将温度降到与下一步骤中的反应温度相同或接近，使得反应更加平稳。

如果这个换热处理的温度高于-10℃，则会保证下一步骤温度的前提下，a相和b相的混合液需要缓慢进入，否则会超温，产生杂质；如果这个换热处理的温度低于-30℃，则会温度降的太低，下一步骤的反应时间会延长；因此，这个换热处理的温度为-10℃～-30℃是合适的，优选地是-15℃～-24℃，更优选地是-18℃～-21℃。

a相与b相在换热模块中换热处理时间是3～10秒，如果这种换热处理时间超过所述的范围是不可取的，因为时间小于3秒可能换热不充分，大于10秒浪费时间。

本发明使用的计量泵是waukesha沃喀莎转子泵、精密微型内齿轮计量泵、多柱塞液压隔膜计量泵或大流量高压多柱塞隔膜泵，它们都是目前市场上销售的产品，例如由苏州埃立特流体设备有限公司销售的waukesha沃喀莎转子泵。

这个步骤使用的计量泵与下面将要涉及的计量泵相同，故不再赘述。

ii、由计量泵分别将步骤i得到的a相以流速50.0～200.0g/min、b相以流速40.0～80.0g/min送到微通道反应器的第一反应模块中，它们在温度-30～+15℃下反应6～30s，该反应液接着排到第二反应模块中；

在本发明中，在第一反应模块中进行如下反应：

在这个步骤中，b相流速为40.0～80.0g/min时，如果a相的流速低于50.0g/min，则二异丙胺的量太少，丁基锂未完全反应，造成丁基锂的浪费；如果a相的流速高于200.0g/min，则二异丙胺过量太多，造成二异丙胺的浪费；因此，a相的流速为50.0～200.0g/min是恰当的，优选地是80.0～170.0g/min，更优选地是100.0～150.0g/min；

同样地，a相流速为50.0～200.0g/min时，如果b相的流速低于40.0g/min，则丁基锂不足，二异丙胺浪费；如果b相的流速高于80.0g/min，则二异丙胺的量太少，丁基锂未完全反应，造成丁基锂的浪费；因此，b相的流速为40.0～80.0g/min是恰当的，优选地是46.0～70.0g/min，更优选地是50.0～62.0g/min；

在第一反应模块中进行反应的温度超过所述的范围是不可取的，因为温度低于25℃，虽然也可以反应，但浪费能量。高于10℃，与下一步反应温差太大，反应不平稳；优选地，这个反应的反应温度是-25～+10℃，更优选地，这个反应的反应温度是-20～+5℃。

同样地，在第一反应模块中进行反应的时间超过所述的范围也是不能接受的，因为低于10s时间太短，未反应完全。高于26s，时间太长，没有必要；优选地，这个反应的反应时间是10～26s，更优选地，这个反应的反应时间是14～20s。

优选地，a相以流速80.0～170.0g/min，b相以流速46.0～70.0g/min，在第一反应模块中在反应温度-25～+10℃下反应10～26s。

更优选地，a相以流速100.0～150.0g/min，b相以流速50.0～62.0g/min，在第一反应模块中在反应温度-20～+5℃下反应14～20s。

由计量泵将异丁酸异丁酯c相以流速20.0～30.0g/min送到第二反应模块中，它与第一反应模块排出的反应液在温度+8～-18℃下反应8～30s，该反应液接着排到第三反应模块中；

在本发明中，在第二反应模块中进行如下反应：

在这个步骤中，如果异丁酸异丁酯c相的流速低于20.0g/min，则造成中间体二异丙基氨基锂过量，造成浪费；如果异丁酸异丁酯c相的流速高于30.0g/min，则异丁酸异丁酯浪费；因此，异丁酸异丁酯c相的流速为20.0～30.0g/min合适的，优选地是22.0～28.0g/min，更优选地是24.0～26.0g/min；

在第二反应模块中进行反应的温度超过所述的范围是不可取的，因为低于15℃，能源浪费。高于5℃，温差太大，反应不平稳；优选地，这个反应的温度是+5～-15℃，更优选地，这个反应的温度是+2～-12℃。

同样地，在第二反应模块中进行反应的时间超过所述的范围也是不可取的，因为低于10s时间太短，未反应完全。高于26s，时间太长，没有必要；优选地，这个反应的时间是10～26s，更优选地，这个反应的时间是13～22s。

优选地，异丁酸异丁酯c相以流速22.0～28.0g/min送到第二反应模块中，在温度+5～-15℃下反应10～26s。

更优选地，异丁酸异丁酯c相以流速24.0～26.0g/min送到第二反应模块中，在温度+2～-12℃下反应13～22s。

由计量泵将1,3-溴氯丙烷d相以流速为30.0～40.0g/min送到第三反应模块中，它与第二反应模块排出的反应液在温度+7～-18℃下反应6～25s，该反应液接着排到淬灭模块中；

在本发明中，在第三反应模块中进行如下反应：

在这个步骤中，如果1,3-溴氯丙烷d相的流速低于30.0g/min，则中间体锂盐过量，造成原料浪费；如果1,3-溴氯丙烷d相的流速高于40.0g/min，则1,3-溴氯丙烷浪费；因此，1,3-溴氯丙烷d相的流速为30.0～40.0g/min恰当的，优选地是32.0～38.0g/min，更优选地是34.0～36.0g/min；

在第三反应模块中进行反应的温度超过所述的范围是不可取的，因为低于15℃，能源浪费。高于5℃，温差太大，反应不平稳；优选地，这个反应的温度是+4～-15℃，更优选地，这个反应的温度是+2～-12℃。

同样地，在第三反应模块中进行反应的时间超过所述的范围也是不可取的，因为低于8s时间太短，未反应完全。高于22s，时间太长，没有必要；优选地，这个反应的时间是8～22s，更优选地，这个反应的时间是10～19s。

优选地，1,3-溴氯丙烷d相以流速32.0～38.0g/min送到第三反应模块中，在温度+4～-15℃下反应8～22s。

更优选地，1,3-溴氯丙烷d相以流速34.0～36.0g/min送到第三反应模块中，在温度+2～-12℃下反应10～19s。

iii、由计量泵将稀盐酸e相以流速为35.0～50.0g/min送到淬灭模块中，它与第三反应模块排出的反应液在温度+5～-10℃下反应6～7s，经后处理得到5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯。

在本发明中，在淬灭模块中进行如下反应：

在这个步骤中，如果稀盐酸e相的流速低于35.0g/min，则淬灭不完全，需要补加；如果稀盐酸e相的流速高于50.0g/min，则过量浪费；因此，稀盐酸e相的流速为35.0～50.0g/min适当的，优选地是38.0～46.0g/min，更优选地是40.0～44.0g/min；

在淬灭模块中进行淬灭反应的温度超过所述的范围是不可取的，因为低于8℃，能源浪费。高于3℃，杂质增加；优选地，这个淬灭反应的温度是+3～-8℃，更优选地，这个反应的温度是+1～-5℃。

同样地，在淬灭模块中进行淬灭反应的时间超过所述的范围也是不可取的，因为时间太短，未反应完全。时间太长，没有必要。

在这个步骤中，使用的稀盐酸e相浓度是0.1～2.0n。

优选地，a相、b相、c相、d相与e相的反应物摩尔比是1.0～5.0：1.0～3.0：1.0：1.0～3.0：1.0～5.0。

根据本发明，在淬灭反应后进行后处理的主要作用在于提取出5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯产品。

本发明的后处理是水洗、蒸馏与精馏常规处理。

在本发明中，水洗常规处理是根据文献us4665226a所.描述的方法进行的。蒸馏常规处理是根据文献us4665226a所描述的方法进行的。精馏常规处理是根据文献us4665226a所描述的方法进行的。

采用本发明方法制备得到的产物进行了质谱分析，质谱分析结果：参见附图2。

附图2清楚表明理论分子量为243.1128，实验测定值：243.1125，为5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯

本发明还涉及所述的制备方法制备得到的5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯，它的含量大于等于97.0％。

由本发明制备方法制备所得到产物的收率和纯度是按照下述方法得到的：

一段时间内，以异丁酸异丁酯的进料重量为a，按上述制备方法得到的产品重量为b，由下述计算公式计算产品的收率：

(b×144.21)/(a×220.74)×100％

产品的纯度是采用常规气相色谱分析方法得到的。

[有益效果]

本发明的有益效果是：

本发明用正丁基锂代替金属锂，降低了储存以及投料、反应过程中的安全风险；

本发明采用连续流微通道反应器，显著缩短反应时间，由现有技术的18小时缩短到几十秒，极大地提升了反应效率；

与传统的釜式反应相比，微通道反应更为平缓，反应杂质含量低，产物纯度达到97％以上，收率高达91％以上。

【附图说明】

图1是本发明制备5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯的工艺流程图。

图2是本发明制备方法制备得到产物的质谱分析图。

【具体实施方式】

通过下述实施例将能够更好地理解本发明。

实施例1：制备5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯

该制备方法的制备步骤如下：

i、将二异丙胺溶于四氢呋喃有机溶剂中，得到浓度为以重量计为25％的二异丙胺有机溶液a相；

将正丁基锂溶于正己烷中，得到浓度为以重量计为22％的二异丙胺正己烷溶液b相；

由计量泵将a相与b相泵入微通道反应器的换热模块中，在温度-27℃下进行换热处理5秒；

ii、由计量泵分别将步骤i得到的a相以流速80.0g/min、b相以流速46.0g/min送到微通道反应器的第一反应模块中，它们在温度-25℃下反应10s，该反应液接着排到第二反应模块中；

由计量泵将异丁酸异丁酯c相以流速24.0g/min送到第二反应模块中，它与第一反应模块排出的反应液在温度+2℃下反应13s，该反应液接着排到第三反应模块中；

由计量泵将1,3-溴氯丙烷d相以流速为30.0g/min送到第三反应模块中，它与第二反应模块排出的反应液在温度+4℃下反应16s，该反应液接着排到淬灭模块中；

iii、由计量泵将稀盐酸e相以流速为40.0g/min送到淬灭模块中，它与第三反应模块排出的反应液在温度+1℃下反应6s，经本申请说明书描述的水洗后处理，得到的产物经本申请说明书描述的方法检测确定，它是5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯产物，其收率是91％，产物纯度97.6％。

实施例2：制备5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯

该制备方法的制备步骤如下：

i、将二异丙胺溶于正己烷有机溶剂中，得到浓度为以重量计为34％的二异丙胺有机溶液a相；

将正丁基锂溶于正己烷中，得到浓度为以重量计为19％的二异丙胺正己烷溶液b相；

由计量泵将a相与b相泵入微通道反应器的换热模块中，在温度-30℃下进行换热处理4秒；

ii、由计量泵分别将步骤i得到的a相以流速170.0g/min、b相以流速70.0g/min送到微通道反应器的第一反应模块中，它们在温度+10℃下反应26s，该反应液接着排到第二反应模块中；

由计量泵将异丁酸异丁酯c相以流速26.0g/min送到第二反应模块中，它与第一反应模块排出的反应液在温度-12℃下反应22s，该反应液接着排到第三反应模块中；

由计量泵将1,3-溴氯丙烷d相以流速为32.0g/min送到第三反应模块中，它与第二反应模块排出的反应液在温度-15℃下反应22s，该反应液接着排到淬灭模块中；

iii、由计量泵将稀盐酸e相以流速为44.0g/min送到淬灭模块中，它与第三反应模块排出的反应液在温度-5℃下反应7s，经本申请说明书描述的水洗、蒸馏与精馏后处理，得到的产物经本申请说明书描述的方法检测确定，它是5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯产物，其收率是93％，产物纯度98％。

实施例3：制备5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯

该制备方法的制备步骤如下：

i、将二异丙胺溶于环己烷有机溶剂中，得到浓度为以重量计为10％的二异丙胺有机溶液a相；

将正丁基锂溶于正己烷中，得到浓度为以重量计为15％的二异丙胺正己烷溶液b相；

由计量泵将a相与b相泵入微通道反应器的换热模块中，在温度-10℃下进行换热处理6秒；

ii、由计量泵分别将步骤i得到的a相以流速50.0g/min、b相以流速40.0g/min送到微通道反应器的第一反应模块中，它们在温度-30℃下反应6s，该反应液接着排到第二反应模块中；

由计量泵将异丁酸异丁酯c相以流速20.0g/min送到第二反应模块中，它与第一反应模块排出的反应液在温度+8℃下反应8s，该反应液接着排到第三反应模块中；

由计量泵将1,3-溴氯丙烷d相以流速为34.0g/min送到第三反应模块中，它与第二反应模块排出的反应液在温度+7℃下反应6s，该反应液接着排到淬灭模块中；

iii、由计量泵将稀盐酸e相以流速为35.0g/min送到淬灭模块中，它与第三反应模块排出的反应液在温度+5℃下反应6s，经本申请说明书描述的水洗、蒸馏与精馏后处理，得到的产物经本申请说明书描述的方法检测确定，它是5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯产物，其收率是94％，产物纯度97.8％。

实施例4：制备5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯

该制备方法的制备步骤如下：

i、将二异丙胺溶于石油醚有机溶剂中，得到浓度为以重量计为18％的二异丙胺有机溶液a相；

将正丁基锂溶于正己烷中，得到浓度为以重量计为18％的二异丙胺正己烷溶液b相；

由计量泵将a相与b相泵入微通道反应器的换热模块中，在温度-14℃下进行换热处理5秒；

ii、由计量泵分别将步骤i得到的a相以流速200.0g/min、b相以流速80.0g/min送到微通道反应器的第一反应模块中，它们在温度+15℃下反应30s，该反应液接着排到第二反应模块中；

由计量泵将异丁酸异丁酯c相以流速30.0g/min送到第二反应模块中，它与第一反应模块排出的反应液在温度-18℃下反应30s，该反应液接着排到第三反应模块中；

由计量泵将1,3-溴氯丙烷d相以流速为36.0g/min送到第三反应模块中，它与第二反应模块排出的反应液在温度-18℃下反应25s，该反应液接着排到淬灭模块中；

iii、由计量泵将稀盐酸e相以流速为38.0g/min送到淬灭模块中，它与第三反应模块排出的反应液在温度-10℃下反应7s，经本申请说明书描述的水洗、蒸馏与精馏后处理，得到的产物经本申请说明书描述的方法检测确定，它是5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯产物，其收率是92.5％，产物纯度97.3％。

实施例5：制备5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯

该制备方法的制备步骤如下：

i、将二异丙胺溶于甲基四氢呋喃有机溶剂中，得到浓度为以重量计为43％的二异丙胺有机溶液a相；

将正丁基锂溶于正己烷中，得到浓度为以重量计为20％的二异丙胺正己烷溶液b相；

由计量泵将a相与b相泵入微通道反应器的换热模块中，在温度-19℃下进行换热处理6秒；

ii、由计量泵分别将步骤i得到的a相以流速100.0g/min、b相以流速50.0g/min送到微通道反应器的第一反应模块中，它们在温度-20℃下反应14s，该反应液接着排到第二反应模块中；

由计量泵将异丁酸异丁酯c相以流速22.0g/min送到第二反应模块中，它与第一反应模块排出的反应液在温度+5℃下反应10s，该反应液接着排到第三反应模块中；

由计量泵将1,3-溴氯丙烷d相以流速为38.0g/min送到第三反应模块中，它与第二反应模块排出的反应液在温度+2℃下反应10s，该反应液接着排到淬灭模块中；

iii、由计量泵将稀盐酸e相以流速为46.0g/min送到淬灭模块中，它与第三反应模块排出的反应液在温度+3℃下反应6s，经本申请说明书描述的水洗、蒸馏与精馏后处理，得到的产物经本申请说明书描述的方法检测确定，它是5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯产物，其收率是91.9％，产物纯度97.6％。

实施例6：制备5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯

该制备方法的制备步骤如下：

i、将二异丙胺溶于正己烷有机溶剂中，得到浓度为以重量计为50％的二异丙胺有机溶液a相；

将正丁基锂溶于正己烷中，得到浓度为以重量计为25％的二异丙胺正己烷溶液b相；

由计量泵将a相与b相泵入微通道反应器的换热模块中，在温度-23℃下进行换热处理5秒；

ii、由计量泵分别将步骤i得到的a相以流速150.0g/min、b相以流速62.0g/min送到微通道反应器的第一反应模块中，它们在温度+5℃下反应20s，该反应液接着排到第二反应模块中；

由计量泵将异丁酸异丁酯c相以流速28.0g/min送到第二反应模块中，它与第一反应模块排出的反应液在温度-15℃下反应26s，该反应液接着排到第三反应模块中；

由计量泵将1,3-溴氯丙烷d相以流速为40.0g/min送到第三反应模块中，它与第二反应模块排出的反应液在温度-12℃下反应19s，该反应液接着排到淬灭模块中；

iii、由计量泵将稀盐酸e相以流速为50.0g/min送到淬灭模块中，它与第三反应模块排出的反应液在温度-8℃下反应6s，经本申请说明书描述的水洗、蒸馏与精馏后处理，得到的产物经本申请说明书描述的方法检测确定，它是5-氯-2,2-二甲基戊酸异丁酯产物，其收率是91.1％，产物纯度97.1％。