具有苯并唑环结构的芳基胺化合物及有机电致发光元件的制作方法

1.本发明涉及适于各种显示装置的作为自发光元件的有机电致发光元件(以下简称为有机el元件)的化合物和该元件，详细地说，涉及具有苯并唑环结构的芳基胺化合物、和使用了该化合物的有机el元件。


背景技术：

2.有机el元件为自发光性元件，因此与液晶元件相比明亮且可视性优异，可进行鲜明的显示，因此进行了活跃的研究。
3.在1987年，伊士曼柯达(
イーストマン
·
コダック
)公司的c.w.tang等开发出将各种职能分担于各材料的层叠结构元件，由此使使用了有机材料的有机el元件成为实用的元件。他们将能够传输电子的荧光体、三(8
‑
羟基喹啉)铝(以下简称为alq3)和能够传输空穴的芳香族胺化合物层叠，将两者的电荷注入到荧光体的层中而使其发光，由此用10v以下的电压得到1000cd/m2以上的高亮度(例如参照专利文献1及专利文献2)。
4.目前为止，为了有机el元件的实用化，进行了大量的改进，对层叠结构的各种职能进一步细分化，通过从在基板上依次设置了阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极的电致发光元件的底部取出光的底部发射结构的发光元件，实现了高效率和耐久性(例如参照非专利文献1)。
5.近年来，逐渐使用将具有高功函数的金属用于阳极、从上部发光的顶部发射结构的发光元件。对于从具有像素回路的底部将光取出的底部发射结构而言，将光取出的面积受到限制，相对于此，对于顶部发射结构的发光元件而言，通过从上部将光取出，不会被像素回路遮挡，因此具有使取出光的面积扩大的优点。
6.另外，以发光效率的进一步提高为目的，尝试了三重态激子的利用，研究了磷光发光体的利用(例如参照非专利文献2)。
7.就发光层而言，也能够在一般被称为主体材料的电荷传输性的化合物中掺杂荧光体、磷光发光体来制作。近年来，作为主体，将电子传输能力高的具有含氮杂芳香族环结构的化合物和具有空穴传输能力的具有咔唑结构的化合物一起使用，由此与单独地使用的情形相比，使发光效率显著地改善(例如参照专利文献3及专利文献4)。
8.作为磷光发光体，作为显示高的发光效率的材料，一般使用铱络合物，但就使用了铱络合物的有机el元件的发光光谱而言，具有半峰全宽大且色纯度低的问题。
9.作为该色纯度的改善和提高发光效率的手段，提出了通过在折射率低的半透明电极的外侧设置折射率高的“封盖层(
キャッピング
層)”而构筑被称为微腔的光学共振器来调整发光光谱的发光元件构成(例如参照专利文献5)。
10.作为上述封盖层的材料，提出了alq3、芳基胺化合物(例如非专利文献3及专利文献6)。但是，对于这些现有的材料而言，具有绿色及红色发光区域的折射率低、光的取出效率低的问题。
11.另外，对于具有使用了现有的材料的封盖层的元件而言，由于使太阳光的波长
400nm至410nm的光透过而对元件内部的材料造成影响，因此也存在色纯度的降低及光的取出效率的降低的问题。
12.因此，为了改善有机el元件的元件特性，特别地，为了吸收太阳光的波长400nm至410nm的光以不对元件内部的材料造成影响，另外，为了大幅地改善光的取出效率，作为封盖层的材料，需要折射率高、薄膜的稳定性和耐久性优异的材料。
13.现有技术文献
14.专利文献
15.专利文献1：us5792557
16.专利文献2：us5639914
17.专利文献3：ep3042943
18.专利文献4：us20170104163
19.专利文献5：us7102282
20.专利文献6：us20140225100
21.专利文献7：国际公开第2015/001726号
22.专利文献8：us10147891
23.专利文献9：日本特开2002
‑
105055号公报
24.专利文献10：ep2730583
25.专利文献11：us20180093962
26.专利文献12：ep2684932
27.非专利文献
28.非专利文献1：应用物理学会第9次讲习会预稿集第55～61页(2001)
29.非专利文献2：应用物理学会第9次讲习会预稿集第23～31页(2001)
30.非专利文献3：appl.phys.let.，78，544(2001)
31.非专利文献4：j.org.chcm.，60，7508(1995)
32.非专利文献5：synth.commun.，11，513(1981)


技术实现要素：

33.本发明的目的在于：为了提供(1)发光效率及电力效率高、(2)发光开始电压低、(3)实用驱动电压低、(4)特别是长寿命的有机el元件，提供空穴及电子的注入
·
传输性能、薄膜状态下的稳定性、耐久性等优异的有机el元件用的各种材料；为了吸收太阳光的波长400nm至410nm的光以不对元件内部的材料产生影响而吸光系数高，另外为了大幅地改善光的取出效率而折射率高、进而薄膜的稳定性、耐久性、耐光性优异，将由在青、绿及红的各个波长区域中不具有吸收的材料构成的封盖层组合以使得各个材料具有的特性能够有效地显现的有机el元件。
34.作为为了实现上述目的而适合的封盖层的材料中的物理特性，能够列举出(1)吸收400nm至410nm的光；(2)折射率高；(3)可蒸镀且不热分解；(4)薄膜状态稳定；(5)玻璃化转变温度高。
35.另外，作为适于本发明的元件的物理特性，能够列举出(1)光的取出效率高；(2)没有色纯度的降低；(3)没有经时变化地透过光；(4)发光效率及电力效率高；(5)发光开始电
压低；(6)实用驱动电压低；(7)寿命特别长。
36.本发明人为了实现上述目的，着眼于芳基胺系材料的薄膜的稳定性、耐久性优异；作为磷光发光性掺杂剂的金属络合物的发光效率优异。选择波长400nm至650nm的折射率高、波长400nm至410nm处的消光系数高的特定的具有苯并唑环结构的芳基胺化合物，作为封盖层的材料来使用，制作了与包含磷光发光性掺杂剂的发光层组合的各种有机el元件，深入进行了元件的特性评价。其结果，完成了本发明。
37.就能够解决上述课题的、本发明的有机el元件而言，依次至少具有阳极、第一空穴传输层、第二空穴传输层、发光层、电子传输层、阴极和封盖层，上述封盖层含有具有由下述式(1)表示的基团(苯并唑环结构)的芳基胺化合物，上述发光层含有主体和作为包含铱或铂的金属络合物的磷光发光性掺杂剂。
38.[化1]
[0039][0040]
(式中，r1～r4各自独立地表示氢原子、重氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、甲硅烷基、可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数5至10的环烷基、可具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基、可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基、可具有取代基的碳原子数5至10的环烷氧基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或者取代或未取代的芳氧基，
[0041]
ar1表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团，
[0042]
r1～r4及ar1中的任一个为作为键合部位的连接基团，
[0043]
x表示氧原子或硫原子，
[0044]
r1～r4可经由单键、取代或未取代的亚甲基、取代或未取代的氨基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。)
[0045]
就本发明的有机el元件而言，由于具有在透明或半透明电极的外侧所设置的、折射率比该电极高的封盖层，因此色纯度及光的取出效率大幅地提高。另外，通过在封盖层中使用具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物，能够吸收400～410nm的太阳光，因此能够防止对发光元件的损伤。通过具有这样的特性，能够适宜地应用于全色显示器，可显示高精细的图像。
附图说明
[0046]
图1为作为由式(2)表示的芳基胺化合物表示化合物(2
‑
1)～(2
‑
16)的结构的图。
[0047]
图2为作为由式(2)表示的芳基胺化合物表示化合物(2
‑
17)～(2
‑
32)的结构的图。
[0048]
图3为作为由式(2)表示的芳基胺化合物表示化合物(2
‑
33)～(2
‑
48)的结构的图。
[0049]
图4为作为由式(2)表示的芳基胺化合物表示化合物(2
‑
49)～(2
‑
64)的结构的图。
[0050]
图5为作为由式(2)表示的芳基胺化合物表示化合物(2
‑
65)～(2
‑
82)的结构的图。
[0051]
图6为作为由式(3)表示的芳基胺化合物表示化合物(3
‑
1)～(3
‑
14)的结构的图。
[0052]
图7为作为由式(3)表示的芳基胺化合物表示化合物(3
‑
15)～(3
‑
30)的结构的图。
[0053]
图8为作为由式(3)表示的芳基胺化合物表示化合物(3
‑
31)～(3
‑
42)的结构的图。
[0054]
图9为作为由式(3)表示的芳基胺化合物表示化合物(3
‑
43)～(3
‑
53)的结构的图。
[0055]
图10为作为由式(3)表示的芳基胺化合物表示化合物(3
‑
54)～(3
‑
65)的结构的图。
[0056]
图11为作为由式(3)表示的芳基胺化合物表示化合物(3
‑
66)～(3
‑
74)的结构的图。
[0057]
图12为作为由式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物表示化合物(a
‑
1)～(a
‑
15)的结构的图。
[0058]
图13为作为由式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物表示化合物(a
‑
16)～(a
‑
28)的结构的图。
[0059]
图14为作为由式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物表示化合物(a
‑
29)～(a
‑
43)的结构的图。
[0060]
图15为作为由式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物表示化合物(a
‑
44)～(a
‑
56)的结构的图。
[0061]
图16为作为由式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物表示化合物(a
‑
57)～(a
‑
69)的结构的图。
[0062]
图17为作为由式(主体
‑
b)表示的第2主体化合物表示化合物(b
‑
1)～(b
‑
15)的结构的图。
[0063]
图18为作为由式(主体
‑
b)表示的第2主体化合物表示化合物(b
‑
16)～(b
‑
27)的结构的图。
[0064]
图19为作为由式(主体
‑
b)表示的第2主体化合物表示化合物(b
‑
28)～(b
‑
39)的结构的图。
[0065]
图20为作为由式(主体
‑
b)表示的第2主体化合物表示化合物(b
‑
40)～(b
‑
52)的结构的图。
[0066]
图21为作为由式(4)表示的金属络合物表示化合物(4
‑
1)～(4
‑
18)的结构的图。
[0067]
图22为作为由式(4)表示的金属络合物表示化合物(4
‑
19)～(4
‑
32)的结构的图。
[0068]
图23为作为由式(4)表示的金属络合物表示化合物(4
‑
33)～(4
‑
45)的结构的图。
[0069]
图24为作为由式(5)表示的芳基胺化合物表示化合物(5
‑
1)～(5
‑
16)的结构的图。
[0070]
图25为作为由式(5)表示的芳基胺化合物表示化合物(5
‑
17)～(5
‑
32)的结构的图。
[0071]
图26为作为由式(5)表示的芳基胺化合物表示化合物(5
‑
33)～(5
‑
48)的结构的图。
[0072]
图27为作为由式(5)表示的芳基胺化合物表示化合物(5
‑
49)～(5
‑
63)的结构的图。
[0073]
图28为表示实施例13～22、比较例1、2的有机el元件构成的图。
具体实施方式
[0074]
以下，对于本发明的实施方式详细地说明。首先，对于本发明的芳基胺化合物及有机el元件，列举出其方案进行说明。应予说明，本技术中“至”的用语是表示范围的用语。例如，“5至10”的记载意指“5以上且10以下”，表示也包含在“至”的前后记载的数值本身的范围。
[0075]
1)有机电致发光元件，其依次至少具有阳极、第一空穴传输层、第二空穴传输层、发光层、电子传输层、阴极和封盖层，上述封盖层含有具有由下述式(1)表示的基团的芳基胺化合物，上述发光层含有主体和作为包含铱或铂的金属络合物的磷光发光性掺杂剂。
[0076]
[化2]
[0077][0078]
(式中，r1～r4各自独立地表示氢原子、重氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、甲硅烷基、可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数5至10的环烷基、可具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基、可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基、可具有取代基的碳原子数5至10的环烷氧基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或者取代或未取代的芳氧基，
[0079]
ar1表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团，
[0080]
r1～r4及ar1中的任一个为作为键合部位的连接基团，
[0081]
x表示氧原子或硫原子，
[0082]
r1～r4可经由单键、取代或未取代的亚甲基、取代或未取代的氨基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。)
[0083]
2)上述1)所述的有机电致发光元件，其中，具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物为由下述式(2)或下述式(3)表示的芳基胺化合物。
[0084]
[化3]
[0085][0086]
(式中，ar2、ar3及ar4各自独立地表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或由式(1)表示的基团，ar2、ar3及ar4中的至少一个为由式(1)表示的基团。)
[0087]
[化4]
[0088][0089]
(式中，ar5、ar6、ar7及ar8各自独立地表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或由式(1)表示的基团，ar5、ar6、ar7及ar8中的至少一个为由式(1)表示的基团，
[0090]
l1表示取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、或者取代或未取代的亚三联苯基。)
[0091]
3)上述2)所述的有机电致发光元件，其中，上述具有由式(1)表示的基团的芳基胺化合物为由上述式(3)表示的芳基胺化合物。
[0092]
4)上述1)～3)中任一项所述的有机el元件，其中，上述主体包含由下述式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物、和由下述式(主体
‑
b)表示的第2主体化合物。
[0093]
[化5]
[0094][0095]
(式中，z各自独立地表示n或cra，z中的至少一个为n，
[0096]
r5～r
10
及ra各自独立地表示氢原子、重氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、取代或未取代的碳原子数1至15的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至12的芳基，
[0097]
l2及l3各自独立地表示单键、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的杂芳基，
[0098]
n1及n2各自独立地表示0或1的整数。)
[0099]
[化6]
[0100][0101]
(式中，y1及y2各自独立地表示单键、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数5至30的杂芳基，
[0102]
ar9及ar
10
各自独立地表示取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数5至30的杂芳基，
[0103]
r
11
～r
16
各自独立地表示氢原子、重氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1至15的烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数5至30
的杂芳基，
[0104]
m表示0～4的整数。)
[0105]
5)上述1)～4)中任一项所述的有机el元件，其中，上述磷光发光性掺杂剂为由下述式(4)表示的金属络合物。
[0106]
[化7]
[0107][0108]
(式中，r
17
～r
32
各自独立地表示氢原子、重氢原子、氟原子、氯原子、可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数5至10的环烷基、可具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基、可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基、可具有取代基的碳原子数5至10的环烷氧基、三甲基甲硅烷基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、取代或未取代的芳氧基、或者被选自芳香族烃基、芳香族杂环基或稠合多环芳香族基团中的基团取代的二取代氨基，
[0109]
n表示1～3的整数。)
[0110]
6)上述1)～5)中任一项所述的有机el元件，其中，上述第二空穴传输层含有由下述式(5)表示的芳基胺化合物。
[0111]
[化8]
[0112][0113]
(式中，邻接的2个＊与下述式(6)的2个＊键合而形成环，剩余的2个＊表示crb及crc，
[0114]
r
33
～r
35
、rb及rc各自独立地表示氢原子、重氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、取代或未取代的碳原子数1至15的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至12的芳基，
[0115]
ar
11
及ar
12
各自独立地表示取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数5至30的杂芳基。)
[0116]
[化9]
[0117][0118]
(式中，r
36
～r
39
、rb及rc各自独立地表示氢原子、重氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、取代或未取代的碳原子数1至15的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至12的芳
基。)
[0119]
7)上述1)～6)中任一项所述的有机电致发光元件，其中，上述封盖层的厚度为30nm～120nm的范围内。
[0120]
8)上述1)～7)中任一项所述的有机电致发光元件，其中，上述封盖层的折射率在波长450nm～650nm的范围内为1.85以上。
[0121]
作为由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的、“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，具体地，能够列举出苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、硒酰基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基等。
[0122]
作为由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”，具体地，能够列举出重氢原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基等碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；苄氧基、苯乙氧基等芳基烷氧基；苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基等芳香族烃基或稠合多环芳香族基团；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、硒酰基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等芳香族杂环基；苯乙烯基、萘乙烯基等芳基乙烯基；乙酰基、苯甲酰基等酰基这样的基团，这些取代基可进一步被上述例示的取代基取代。另外，这些取代基之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0123]
作为由上述式(1)中的r1～r4表示的“可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“可具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”或“可具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“碳原子数5至10的环烷基”或“碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”，具体地，能够列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、环戊基、环己基、1
‑
金刚烷基、2
‑
金刚烷基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、2
‑
丁烯基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0124]
作为由上述式(1)中的r1～r4表示的“具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”或“具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“取代基”，具体地，能够列举出重氢原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；苄氧基、苯乙氧基等芳基烷氧基；苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基等芳香族烃基或稠合多环芳香族基团；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、硒酰基、呋
喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等芳香族杂环基这样的基团，这些取代基可进一步被上述例示的取代基取代。另外，这些取代基之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0125]
作为由上述式(1)中的r1～r4表示的“可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基”或“可具有取代基的碳原子数5至10的环烷氧基”中的“碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基”或“碳原子数5至10的环烷氧基”，具体地，能够列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、1
‑
金刚烷氧基、2
‑
金刚烷氧基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0126]
作为由上述式(1)中的r1～r4表示的“具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基”或“具有取代基的碳原子数5至10的环烷氧基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述通式(1)中的r1～r4表示的“具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”或“具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0127]
作为由上述式(1)中的r1～r4表示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”所示的基团同样的基团，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。另外，这些基团可具有取代基，作为取代基，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0128]
作为由上述式(1)中的r1～r4表示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，具体地，能够列举出苯氧基、联苯氧基、三联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基、苝氧基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。另外，这些基团可具有取代基，作为取代基，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0129]
上述式(1)中的r1～r4及ar1中的任一个为作为键合部位的连接基团。即，就上述式(1)中的r1～r4及ar1中的任一个而言，在具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物中为将由上述式(1)表示的基团与其他结构键合的连接基团。在上述式(1)中的r1～r4中的任一个为作为键合部位的连接基团的情况下，r1～r4可为单键。
[0130]
在本发明中，从提高折射率及消光系数的观点考虑，作为上述式(1)中的ar1，优选“取代或未取代的芳香族烃基”及“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”，更优选苯基及联
苯基，特别优选苯基。
[0131]
作为上述式(1)中的r1～r4，优选氢原子或重氢原子，从合成上的观点考虑，更优选氢原子。
[0132]
就具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物而言，从提高折射率及消光系数的观点考虑，优选为由上述式(2)或上述式(3)表示的芳基胺化合物。另外，优选上述式(1)中的ar1与上述式(2)和(3)中的氮原子键合。
[0133]
上述式(2)中的ar2～ar4中的至少一个为由上述式(1)表示的基团，但优选ar2～ar4中的两个各自独立地为由上述式(1)表示的基团。另外，上述式(3)中的ar5～ar8中的至少一个为由上述式(1)表示的基团，但优选ar5～ar8中的两个各自独立地为由上述式(1)表示的基团，更优选ar5及ar8各自独立地为由上述式(1)表示的基团。
[0134]
上述式(2)及(3)中的ar2～ar8中，作为由上述式(1)表示的基团以外的基团，优选“取代或未取代的芳香族烃基”或“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”，更优选取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基。作为苯基及联苯基的取代基，优选苯基、萘基及菲基。作为优选的基团的具体例，例如，能够列举出由下述式表示的基团。
[0135]
[化10]
[0136][0137]
(式中，虚线部表示键合部位。)
[0138]
作为上述式(3)中的l1，优选取代或未取代的亚联苯基、或者取代或未取代的亚三联苯基，从合成上的观点考虑，更优选未取代的亚联苯基、或未取代的亚三联苯基。
[0139]
在本发明的有机el元件中优选使用的、由上述式(1)表示的芳基胺化合物中，将优选的化合物的具体例示于图1～11中，但并不限定于这些化合物。
[0140]
作为由上述式(主体
‑
a)中的r5～r
10
及ra表示的“取代或未取代的碳原子数1至15的烷基”中的“碳原子数1至15的烷基”，具体地，能够列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羟基甲基、1
‑
羟基乙基、2
‑
羟基乙基、2
‑
羟基异丁基、1，2
‑
二羟基乙基、1，3
‑
二羟基异丙基、2，3
‑
二羟基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三羟基丙基、氯甲基、1
‑
氯乙基、2
‑
氯乙基、2
‑
氯异丁基、1，2
‑
二氯乙基、1，3
‑
二氯异丙基、2，3
‑
二氯
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三氯丙基、溴甲基、1
‑
溴乙基、2
‑
溴乙基、2
‑
溴异丁基、1，2
‑
二溴乙基、1，3
‑
二溴异丙基、2，3
‑
二溴
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三溴丙基、碘甲基、1
‑
碘乙基、2
‑
碘乙基、2
‑
碘异丁基、1，2
‑
二碘乙基、1，3
‑
二碘异丙基、2，3
‑
二碘
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三碘丙基、氨基甲基、1
‑
氨基乙基、2
‑
氨基乙基、2
‑
氨基异丁基、1，2
‑
二氨基乙基、1，3
‑
二氨基异丙基、2，3
‑
二氨基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三氨基丙基、氰基甲基、1
‑
氰基乙基、2
‑
氰基乙基、2
‑
氰基异丁基、1，2
‑
二氰基乙基、1，3
‑
二氰基异丙基、2，3
‑
二氰基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三氰基丙基、硝基甲基、1
‑
硝基乙基、2
‑
硝基乙基、2
‑
硝基异丁基、1，2
‑
二硝基乙基、1，3
‑
二硝基异丙基、2，3
‑
二硝基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三硝基丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、4
‑
甲基环己基、1
‑
金刚烷基、2
‑
金刚烷基、1
‑
降冰片基、2
‑
降冰片基等。
[0141]
作为由上述式(主体
‑
a)中的r5～r
10
及ra表示的“取代或未取代的碳原子数1至15的烷基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)中的r1～r4表示的“具有取代基的碳
原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”或“具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0142]
作为由上述式(主体
‑
a)中的r5～r
10
及ra表示的“取代或未取代的碳数原子6至15的芳基”，具体地，能够列举出苯基、联苯基、9，9
’‑
二甲基芴基、1
‑
萘基、2
‑
萘基、氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基、甲苯基、硝基苯基、氰基苯基、氟联苯基、硝基联苯基、氰基联苯基、氰基萘基、硝基萘基、氟萘基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0143]
作为由上述式(主体
‑
a)中的r5～r
10
及ra表示的“取代或未取代的成环碳数6至12的芳基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0144]
作为由上述式(主体
‑
a)中的l1及l2表示的“取代或未取代的成环碳数6至30的亚芳基”、或“取代或未取代的成环碳数5至30的亚杂芳基”中的“成环碳数6至30的亚芳基”或“成环碳数5至30的亚杂芳基”，具体地，能够列举出亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚四联苯基、亚五联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芴基、亚茚基、亚芘基、亚苊基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚吡啶基、亚吡喃基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚吲哚基、亚咔唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并噻唑基、亚喹喔啉基、亚苯并咪唑基、亚吡唑啉基、亚二苯并呋喃基及亚二苯并噻吩基等。
[0145]
作为由上述式(主体
‑
a)中的l1及l2表示的“取代或未取代的成环碳数6至30的亚芳基”、或“取代或未取代的成环碳数5至30的亚杂芳基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0146]
将本发明的有机el元件中优选使用的、由上述式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物中优选的化合物的具体例示于图12～16，但并不限定于这些化合物。
[0147]
在本发明中，从发光效率及电力效率的观点考虑，优选图14中所示的化合物(a
‑
43)，但并不限定于该化合物。
[0148]
作为由上述式(主体
‑
b)中的ar9及ar
10
表示的“取代或未取代的碳原子数6至30的芳基”、或者“取代或未取代的碳原子数5至30的杂芳基”中的“碳原子数6至30的芳基”、或“碳原子数5至30的杂芳基”，具体地，能够列举出苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯并[9,10]菲基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、三亚苯基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基及咔啉基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0149]
作为由上述式(主体
‑
b)中的ar9及ar
10
表示的“取代或未取代的碳原子数6至30的芳基”、或者“取代或未取代的碳原子数5至30的杂芳基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取
代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0150]
作为由上述式(主体
‑
b)中的r
11
～r
16
表示的“碳数1至15的烷基”，具体地，能够列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羟基甲基、1
‑
羟基乙基、2
‑
羟基乙基、2
‑
羟基异丁基、1，2
‑
二羟基乙基、1，3
‑
二羟基异丙基、2，3
‑
二羟基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三羟基丙基、氯甲基、1
‑
氯乙基、2
‑
氯乙基、2
‑
氯异丁基、1，2
‑
二氯乙基、1，3
‑
二氯异丙基、2，3
‑
二氯
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三氯丙基、溴甲基、1
‑
溴乙基、2
‑
溴乙基、2
‑
溴异丁基、1，2
‑
二溴乙基、1，3
‑
二溴异丙基、2，3
‑
二溴
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三溴丙基、碘甲基、1
‑
碘乙基、2
‑
碘乙基、2
‑
碘异丁基、1，2
‑
二碘乙基、1，3
‑
二碘异丙基、2，3
‑
二碘
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三碘丙基、氨基甲基、1
‑
氨基乙基、2
‑
氨基乙基、2
‑
氨基异丁基、1，2
‑
二氨基乙基、1，3
‑
二氨基异丙基、2，3
‑
二氨基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三氨基丙基、氰基甲基、1
‑
氰基乙基、2
‑
氰基乙基、2
‑
氰基异丁基、1，2
‑
二氰基乙基、1，3
‑
二氰基异丙基、2，3
‑
二氰基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三氰基丙基、硝基甲基、1
‑
硝基乙基、2
‑
硝基乙基、2
‑
硝基异丁基、1，2
‑
二硝基乙基、1，3
‑
二硝基异丙基、2，3
‑
二硝基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三硝基丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、4
‑
甲基环己基、1
‑
金刚烷基、2
‑
金刚烷基、1
‑
降冰片基、2
‑
降冰片基等。
[0151]
作为由上述式(主体
‑
b)中的r
11
～r
16
表示的“碳数1至15的烷基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)中的r1～r4表示的“具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”或“具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0152]
作为由上述式(主体
‑
b)中的r
11
～r
16
表示的“取代或未取代的成环碳数6至30的芳基”、或“取代或未取代的成环碳数5至30的杂芳基”，能够列举出苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基及咔啉基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0153]
作为由上述式(主体
‑
b)中的r
11
～r
16
表示的“取代或未取代的成环碳数6至30的芳基”、或“取代或未取代的成环碳数5至30的杂芳基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0154]
作为由上述式(主体
‑
b)中的y1及y2表示的“取代或未取代的碳原子数6至30的亚芳基”、或“取代或未取代的碳原子数5至30的亚杂芳基”中的“碳原子数6至30的亚芳基”、或“碳原子数5至30的亚杂芳基”，具体地，能够列举出亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芴基、亚茚基、亚芘基、亚苊基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚吡啶基、亚吡喃基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚吲哚基、亚咔唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并噻唑基、亚喹喔啉基、亚苯并咪唑基、亚吡唑啉基、亚二苯并呋喃基及亚二苯并噻吩基等。上述中，特别优选亚苯基、亚联苯基、或亚芘基。
[0155]
作为由上述式(主体
‑
b)中的y1及y2表示的“取代或未取代的碳原子数6至30的芳基”、或“取代或未取代的碳原子数5至30的杂芳基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0156]
将本发明的有机el元件中优选使用的、由上述式(主体
‑
b)表示的第2主体化合物中优选的化合物的具体例示于图17～20，但并不限定于这些化合物。
[0157]
本发明中，从发光效率及电力效率的观点考虑，优选图18中所示的化合物(b
‑
25)，但并不限定于该化合物。
[0158]
作为由上述式(4)中的r
17
～r
32
表示的“可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“可具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”或“可具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“碳原子数5至10的环烷基”或“碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”，具体地，能够列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、环戊基、环己基、1
‑
金刚烷基、2
‑
金刚烷基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、2
‑
丁烯基等。另外，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0159]
作为由上述式(4)中的r
17
～r
32
表示的“可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“可具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”、或“可具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)中的r1～r4表示的“具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”或“具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0160]
作为由上述式(4)中的r
17
～r
32
表示的“可具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基”或“可具有取代基的碳原子数5至10的环烷氧基”中的“碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基”或“碳原子数5至10的环烷氧基”，具体地，能够列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、1
‑
金刚烷氧基、2
‑
金刚烷氧基等。
[0161]
作为由上述式(4)中的r
17
～r
32
表示的“具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷氧基”或“具有取代基的碳原子数5至10的环烷氧基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)中的r1～r4表示的“具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”或“具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0162]
作为由上述式(4)中的r
17
～r
32
表示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，具体地，能够列举出苯氧基、联苯氧基、三联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基、苝氧基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0163]
作为由上述式(4)中的r
17
～r
32
表示的“取代或未取代的芳氧基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)中的r1～r4表示的“取代或未取代的芳氧基”中的“取代基”所
示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0164]
作为由上述式(4)中的r
17
～r
32
表示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”、或“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，具体地，能够列举出苯基、萘基、蒽基、菲基、并四苯基、芘基、联苯基、对
‑
三联苯基、间
‑
三联苯基、基、苯并[9,10]菲基、苝基、茚基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并咪唑基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、吖啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0165]
作为由上述式(4)中的r
17
～r
32
表示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”、或“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“取代基”，能够列举出与关于上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0166]
将本发明的有机el元件中优选使用的、由上述式(4)表示的金属络合物中优选的化合物的具体例示于图21～23中，但并不限定于这些化合物。
[0167]
在本发明中，从发光效率及电力效率的观点考虑，优选图23中所示的化合物(4
‑
35)，但并不限定于该化合物。
[0168]
作为由上述式(5)中的ar
11
及ar
12
表示的“取代或未取代的碳原子数6至30的芳基”、或“取代或未取代的碳原子数5至30的杂芳基”中的“碳原子数6至30的芳基”或“碳原子数5至30的杂芳基”，具体地，能够列举出苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基及咔啉基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0169]
作为由上述式(5)中的ar
11
及ar
12
表示的“取代或未取代的碳原子数6至30的芳基”、或“取代或未取代的碳原子数5至30的杂芳基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0170]
作为由上述式(5)及(6)中的r
33
～r
39
表示的“取代或未取代的碳原子数1至15的烷基”中的“碳原子数1至15的烷基”，具体地，能够列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羟基甲基、1
‑
羟基乙基、2
‑
羟基乙基、2
‑
羟基异丁基、1，2
‑
二羟基乙基、1，3
‑
二羟基异丙基、2，3
‑
二羟基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三羟基丙基、氯甲基、1
‑
氯乙基、2
‑
氯乙基、2
‑
氯异丁基、1，2
‑
二氯乙基、1，3
‑
二氯异丙基、2，3
‑
二氯
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三氯丙基、溴甲基、1
‑
溴乙基、2
‑
溴乙基、2
‑
溴异丁基、1，2
‑
二溴乙基、1，3
‑
二溴异丙基、2，3
‑
二溴
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三溴丙基、碘甲基、1
‑
碘乙基、2
‑
碘乙基、2
‑
碘异丁
基、1，2
‑
二碘乙基、1，3
‑
二碘异丙基、2，3
‑
二碘
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三碘丙基、氨基甲基、1
‑
氨基乙基、2
‑
氨基乙基、2
‑
氨基异丁基、1，2
‑
二氨基乙基、1，3
‑
二氨基异丙基、2，3
‑
二氨基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三氨基丙基、氰基甲基、1
‑
氰基乙基、2
‑
氰基乙基、2
‑
氰基异丁基、1，2
‑
二氰基乙基、1，3
‑
二氰基异丙基、2，3
‑
二氰基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三氰基丙基、硝基甲基、1
‑
硝基乙基、2
‑
硝基乙基、2
‑
硝基异丁基、1，2
‑
二硝基乙基、1，3
‑
二硝基异丙基、2，3
‑
二硝基
‑
叔丁基、1，2，3
‑
三硝基丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、4
‑
甲基环己基、1
‑
金刚烷基、2
‑
金刚烷基、1
‑
降冰片基、2
‑
降冰片基等。
[0171]
作为由上述式(5)及(6)中的r
33
～r
39
表示的“取代或未取代的碳原子数1至15的烷基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)中的r1～r4表示的“具有取代基的碳原子数1至6的直链状或分支状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5至10的环烷基”或“具有取代基的碳原子数2至6的直链状或分支状的烯基”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0172]
作为由上述式(5)及(6)中的r
33
～r
39
表示的“取代或未取代的碳数原子6至12的芳基”中的“碳数原子6至12的芳基”，具体地，能够列举出苯基、联苯基、1
‑
萘基、2
‑
萘基、氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基、甲苯基、硝基苯基、氰基苯基、氟联苯基、硝基联苯基、氰基联苯基、氰基萘基、硝基萘基、氟萘基等，这些基团之间可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0173]
作为由上述式(5)及(6)中的r
33
～r
39
表示的“取代或未取代的碳数原子6至12的芳基”中的“取代基”，能够列举出与关于由上述式(1)、(2)及(3)中的ar1～ar8表示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”所示的基团同样的基团，可采取的形态也能够列举出同样的形态。
[0174]
在本发明中，从空穴传输性的观点考虑，作为上述式(5)中的ar
11
及ar
12
，优选未取代的联苯基、未取代的三联苯基、未取代的苯并[9,10]菲基、未取代的菲基、具有取代基的芴基、及具有取代基的噻吩基，更优选未取代的联苯基、及具有取代基的芴基。其中，作为芴基及噻吩基的取代基，优选甲基及苯基，作为芴基的取代基，更优选甲基。
[0175]
作为由上述式(5)及(6)中的r
33
～r
37
，优选氢原子、重氢原子，从合成上的观点考虑，更优选氢原子。作为上述式(6)中的r
38
及r
39
，优选甲基。
[0176]
将本发明的有机el元件中优选使用的、由上述式(5)表示的芳基胺化合物中优选的化合物的具体例示于图24～27中，但并不限定于这些化合物。
[0177]
本发明中，从空穴传输性及薄膜的稳定性的观点考虑，优选图26中所示的由(5
‑
48)表示的化合物，但并不限定于该化合物。
[0178]
本发明的具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物为新型的化合物，与以往的封盖材料相比，在光的波长为450nm至650nm的范围以内具有高折射率，特别是在包含绿色及红色磷光性发光材料的情况下，具有能够更适宜地提高有机el元件的光取出效率的作用。
[0179]
另外，就本发明的具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物而言，与以往的封盖材料相比，光的波长从400nm至410nm的范围中的消光系数高，具有防止太阳光对元件造成的损伤的作用，可实现高耐久性。
[0180]
就本发明的有机el元件而言，使用了与以往的封盖材料相比折射率高、具有优异
的吸光系数、具有优异的无定形性的、具有由上述式(1)表示的基团、即、苯并唑环结构的芳基胺化合物。因此，可实现高效率、高耐久性。
[0181]
本发明的具有由上述式(1)表示的基团的胺化合物为新型化合物，就作为这些化合物的主骨架的苯并唑衍生物而言，能够通过其自身公知的手法来合成(例如参照非专利文献4)。进而，通过对合成的卤化苯并唑衍生物和芳基胺进行利用铜催化剂、钯催化剂等的偶合反应，能够合成本发明的具有由上述式(1)表示的基团的胺化合物。此外，使卤化苯并唑衍生物为硼酸衍生物、或硼酸酯衍生物，由此通过与卤化芳基胺的偶合反应，同样地能够合成本发明的具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物(例如参照非专利文献4、5)。
[0182]
就上述的由上述式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物而言，能够按照其自身公知的方法来合成(例如参照专利文献3、4、8)。
[0183]
就上述的由上述式(主体
‑
b)表示的第2主体化合物而言，能够按照其自身公知的方法来合成(例如参照专利文献3、4)。
[0184]
就上述的由上述式(4)表示的金属络合物而言，能够按照其自身公知的方法来合成(例如参照专利文献9、10)。
[0185]
就上述的由上述式(5)表示的芳基胺化合物而言，能够按照其自身公知的方法来合成(例如参照专利文献11)。
[0186]
就具有由上述式(1)表示的基团的胺化合物、由上述式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物、由上述式(主体
‑
b)表示的第2主体化合物、由上述式(4)表示的金属络合物和由上述式(5)表示的芳基胺化合物的精制而言，能够通过利用柱色谱的精制、利用硅胶、活性炭、活性白土等的吸附精制、利用溶剂的重结晶、晶析法、升华精制法等来进行。就化合物的鉴定而言，能够通过nmr分析来进行。作为物性值，优选进行熔点、玻璃化转变温度(tg)和功函数等的测定。熔点成为蒸镀性的指标，玻璃化转变温度(tg)成为薄膜状态的稳定性的指标，功函数成为空穴传输性、空穴阻挡性的指标。
[0187]
本发明的有机el元件中使用的化合物优选使用如下产物：通过利用柱色谱的精制、利用硅胶、活性炭、活性白土等的吸附精制、利用溶剂的重结晶、晶析法等而进行了精制后，最后采用升华精制法而精制。
[0188]
就熔点和玻璃化转变温度(tg)而言，能够使用粉体通过高灵敏度差示扫描量热计(
ブルカー
·
エイエックスエス
制造、dsc3100sa)来测定。
[0189]
对于具有由上述式(1)表示的基团的胺化合物，优选进行折射率及消光系数的测定。就折射率及消光系数而言，能够在硅基板上制作80nm的薄膜、使用分光测定装置(
フィルメトリクス
公司制造、f10
‑
rt
‑
uv)来测定。
[0190]
作为本发明的有机el元件的结构，例如，在顶部发射结构的发光元件的情况下，可列举出在玻璃基板上依次由阳极、空穴注入层、第一空穴传输层、第二空穴传输层、发光层、电子传输层、阴极和封盖层组成的结构、另外在阳极与空穴传输层之间具有空穴注入层的结构、在空穴传输层与发光层之间具有电子阻挡层的结构、在发光层与电子传输层之间具有空穴阻挡层的结构、在电子传输层与阴极之间具有电子注入层的结构。在这些多层结构中，一个有机层可兼具某个层或某些层的职能，例如也能够制成一个有机层兼作空穴注入层和空穴传输层的构成、兼作空穴传输层和电子阻挡层的构成、兼作空穴阻挡层和电子传输层的构成、兼作电子传输层和电子注入层的构成等。另外，也可制成将两层以上的具有同
一功能的有机层层叠而成的构成，也能够制成将两层空穴传输层层叠的构成、将两层发光层层叠的构成、将两层电子传输层层叠的构成、将两层封盖层层叠的构成等。
[0191]
有机el元件的各层的膜厚的合计优选100nm～700nm左右，更优选150nm～300nm左右。另外，封盖层的膜厚例如优选30nm～120nm，更优选40nm～80nm。这种情况下，获得良好的光的取出效率。予以说明，封盖层的膜厚能够根据发光元件中使用的发光材料的种类、封盖层以外的有机el元件的厚度等适当地改变。
[0192]
作为本发明的有机el元件的空穴注入层的材料，能够使用具有在分子中具有3个以上三苯基胺结构、通过单键或者不含杂原子的2价基团连接的结构的芳基胺化合物，例如星爆型的三苯基胺衍生物，各种的三苯基胺4聚体等材料，以酞菁铜为代表的卟啉化合物，六氰基氮杂苯并[9,10]菲这样的受体性的杂环化合物、涂布型的高分子材料。
[0193]
作为本发明的有机el元件的第一空穴传输层的材料，优选使用n，n
’‑
二苯基
‑
n，n
’‑
二(间
‑
甲苯基)联苯胺(以下简称为tpd)、n，n
’‑
二苯基
‑
n，n
’‑
二(α
‑
萘基)联苯胺(以下简称为npd)、n，n，n’，n
’‑
四联苯基联苯胺等联苯胺衍生物、1，1
‑
双[4
‑
(二
‑4‑
甲苯基氨基)苯基]环己烷(以下简称为tapc)、特别是具有在分子中具有2个三苯基胺结构、用单键或者不含杂原子的2价基团连接的结构的芳基胺化合物等，例如n、n、n’、n
’‑
四联苯基联苯胺等。另外，优选使用具有在分子中具有3个以上三苯基胺结构、用单键或不含杂原子的2价基团连接的结构的芳基胺化合物，例如各种三苯基胺3聚体和4聚体等。
[0194]
另外，作为空穴的注入
·
传输层的材料，能够使用聚(3，4
‑
亚乙基二氧噻吩)(以下简称为pedot)/聚(苯乙烯磺酸)(以下简称为pss)等涂布型的高分子材料。
[0195]
作为本发明的有机el元件的第二空穴传输层的材料，更优选由上述式(5)表示的芳基胺化合物，此外，能够使用4，4'，4
”‑
三(n
‑
咔唑基)三苯基胺(以下简称为tcta)、9，9
‑
双[4
‑
(咔唑
‑9‑
基)苯基]芴、1，3
‑
双(咔唑
‑9‑
基)苯(以下简称为mcp)、2，2
‑
双(4
‑
咔唑
‑9‑
基苯基)金刚烷(以下简称为ad
‑
cz)等咔唑衍生物、以9
‑
[4
‑
(咔唑
‑9‑
基)苯基]
‑9‑
[4
‑
(三苯基甲硅烷基)苯基]
‑
9h
‑
芴为代表的具有三苯基甲硅烷基和三芳基胺结构的化合物等具有电子阻挡作用的化合物。
[0196]
另外，作为空穴注入层及空穴传输层的材料，能够使用对于在这些层中通常所使用的材料将三(溴苯基)胺六氯化锑、轴烯衍生物(例如参照后述的化合物(受体
‑
1)及专利文献12)进行p掺杂而成的产物、和在其部分结构中具有tpd等联苯胺衍生物的结构的高分子化合物等。
[0197]
作为本发明的有机el元件的发光层的主体，能够使用空穴传输性的主体材料及电子传输性的主体材料。作为空穴传输性的主体材料，除了由上述式(主体
‑
b)表示的第2主体化合物以外，还能够使用4，4
’‑
二(n
‑
咔唑基)联苯(cbp)、tcta、mcp等咔唑衍生物等。作为电子传输性的主体材料，除了由上述式(主体
‑
a)表示的第1主体化合物以外，还能够使用对
‑
双(三苯基甲硅烷基)苯(ugh2)、2，2’，2
”‑
(1，3，5
‑
亚苯基)
‑
三(1
‑
苯基
‑
1h
‑
苯并咪唑)(tpbi)等。
[0198]
在本发明中，优选使用具有电子传输能力的第1主体化合物和具有空穴传输能力的第2主体化合物的二种以上的化合物。上述第2主体化合物可使用1种或2种以上。例如可以以1：10～10：1的重量比含有上述第1主体化合物和上述第2主体化合物。
[0199]
作为本发明的有机el元件的发光层的上述第1主体化合物，优选由上述式(主体
‑
a)表示的、具有含氮杂芳香族环结构的化合物，作为上述第2主体化合物，优选由上述式(主体
‑
b)表示的、具有咔唑环结构的化合物。
[0200]
除了上述的第1主体化合物及第2主体化合物以外，还能够进一步包含1种以上的主体化合物。
[0201]
作为本发明的有机el元件的发光层的磷光发光性掺杂剂，更优选由上述式(4)表示的金属络合物，此外，还能够使用包含pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合的有机金属化合物。上述掺杂剂可为红色、绿色或青色的掺杂剂，能够制作高性能的有机el元件。
[0202]
就磷光发光性掺杂剂向主体材料中的掺杂而言，为了避免浓度消光，相对于发光层整体，优选以1～30重量％的范围通过共蒸镀来进行。
[0203]
作为本发明的有机el元件的空穴阻挡层的材料，能够使用浴铜灵(以下简称为bcp)等菲咯啉衍生物、双(2
‑
甲基
‑8‑
羟基喹啉)
‑4‑
苯基苯酚铝(iii)(以下简称为balq)等喹啉酚衍生物的金属络合物、各种的稀土络合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、噁二唑衍生物、苯并唑衍生物等具有空穴阻挡作用的化合物。这些材料可兼作电子传输层的材料。
[0204]
作为本发明的有机el元件的电子传输层的材料，能够使用以alq3、balq为首的喹啉酚衍生物的金属络合物、各种金属络合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、噁二唑衍生物、吡啶衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并唑衍生物、噻二唑衍生物、蒽衍生物、碳二亚胺衍生物、喹喔啉衍生物、吡啶并吲哚衍生物、菲咯啉衍生物、噻咯衍生物等。
[0205]
作为本发明的有机el元件的电子注入层，能够使用氟化锂、氟化铯等碱金属盐、氟化镁等碱土金属盐、喹啉酚锂等喹啉酚衍生物的金属络合物、氧化铝等金属氧化物等，根据电子传输层与阴极的优选的选择，能够将电子注入层省略。
[0206]
另外，作为电子注入层及电子传输层的材料，能够使用对于在这些层中通常所使用的有机化合物将铯、氟化锂及镱等金属进行了n掺杂的产物。
[0207]
作为本发明的有机el元件的阴极，使用铝、镱这样的功函数低的电极材料、镁银合金、镁铟合金、铝镁合金这样的功函数更低的合金作为电极材料。
[0208]
作为本发明的有机el元件的封盖层的材料，优选本实施方式的具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物。
[0209]
构成封盖层的材料的折射率优选比邻接的电极的折射率大。通过封盖层，有机el元件中的光的取出效率提高，其效果在封盖层和与封盖层相接的材料的界面处的反射率大时光干涉效果大，因此是有效的。因此，构成封盖层的材料的折射率优选比邻接的电极的折射率大，在波长450nm～650nm的范围内的折射率为1.70以上即可，优选1.80以上，特别优选为1.85以上。
[0210]
就构成本发明的有机el元件的各层中使用的这些材料而言，能够通过蒸镀法、旋涂法及喷墨法等公知的方法来进行薄膜形成。
[0211]
另外，这些材料可单独地成膜，也能够将多种混合而成膜，能够各自作为单层使用。另外，也可制成将这些材料单独地成膜的层之间的层叠结构、混合而成膜的层之间的层叠结构、或者将这些材料单独地成膜的层与将多种混合而成膜的层的层叠结构。
[0212]
予以说明，在上述中，对于顶部发射结构的有机el元件进行了说明，但本发明并不
限定于此，对于底部发射结构的有机el元件、从上部和底部这两者发光的双重发射结构的有机el元件也能够同样地适用。这些情况下，就位于将光从发光元件向外部取出的方向的电极而言，需要为透明或半透明。
[0213]
以下，对于本发明的实施方式，采用实施例具体地说明，只要本发明不超越其主旨，并不限定于以下的实施例。
[0214]
实施例
[0215]
(实施例1)
[0216]
＜双
‑
{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}胺的合成＞(2
‑
34)
[0217]
在反应容器中加入4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基
‑
胺：7.5g、2
‑
(4
‑
溴苯基)苯并噁唑：20.6g、叔丁氧基钠：9.9g、甲苯：150ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮气。加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0)：0.9g、三
‑
(叔丁基)膦的50％(w/v)甲苯溶液：0.4ml，在加热回流下搅拌了3小时。自然冷却到80℃后，加入硅胶过滤，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用甲苯重结晶，得到了双
‑
{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}胺(2
‑
34)的黄色粉体：6.3g(收率30％)。
[0218]
[化11]
[0219][0220]
对于得到的黄色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0221]
采用1h
‑
nmr(cdcl3)检测出以下的27个氢信号。
[0222]
δ(ppm)＝8.19
‑
8.24(4h)、8.09(1h)、7.87
‑
7.97(3h)、7.73
‑
7.83(5h)、7.51
‑
7.62(4h)、7.32
‑
7.42(10h)
[0223]
(实施例2)
[0224]
＜双
‑
{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
‑
(菲
‑9‑
基)苯基}胺的合成＞(2
‑
39)
[0225]
在反应容器中加入4
‑
(菲
‑9‑
基)苯基
‑
胺：8.0g、2
‑
(4
‑
溴苯基)苯并噁唑：17.9g、叔丁氧基钠：8.6g、甲苯：160ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮气。加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0)：0.8g、三
‑
(叔丁基)膦的50％(w/v)甲苯溶液：0.4ml，在加热回流下搅拌了3小时。自然冷却到80℃后，加入硅胶过滤，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用甲苯重结晶，得到了双
‑
{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
‑
(菲
‑9‑
基)苯基}胺(2
‑
39)的黄色粉体：15.0g(收率77.0％)。
[0226]
[化12]
[0227][0228]
对于得到的黄色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0229]
采用1h
‑
nmr(cdcl3)检测出以下的29个氢信号。
[0230]
δ(ppm)＝8.73
‑
8.84(2h)、8.24
‑
8.27(4h)、8.07
‑
8.11(1h)、7.92
‑
7.97(1h)、7.57
‑
7.84(11h)、7.35
‑
7.43(10h)
[0231]
(实施例3)
[0232]
＜双
‑
{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
([1，1’，2’，1”]三联苯
‑4’‑
基)
‑
胺的合成＞(2
‑
44)
[0233]
在反应容器中加入([1，1’，2’，1”]三联苯
‑4’‑
基)
‑
胺：5.6g、2
‑
(4
‑
溴苯基)苯并噁唑：14.4g、叔丁氧基钠：4.4g、甲苯：60ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮气。加入醋酸钯：0.1g、三
‑
(叔丁基)膦的50％(w/v)甲苯溶液：0.4ml，在加热回流下搅拌了一晚。自然冷却后，加入甲醇，取得析出的固体，得到了粗产物。对于粗产物采用甲苯/丙酮混合溶剂进行晶析精制，取得析出的固体，得到了双
‑
{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
([1，1’，2’，1”]三联苯
‑4’‑
基)
‑
胺(2
‑
44)的黄色粉体：11.0g(收率76.4％)。
[0234]
[化13]
[0235][0236]
对于得到的黄色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0237]
采用1h
‑
nmr(dmso
‑
d6)检测出以下的29个氢信号。
[0238]
δ(ppm)＝8.19(4h)、7.78(4h)、7.50(1h)、7.45
‑
7.34(8h)、7.30(1h)、7.28
‑
7.18(7h)、7.15(2h)
[0239]
(实施例4)
[0240]
＜双
‑
{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}胺的合成＞(2
‑
52)
[0241]
在反应容器中加入4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基
‑
胺：4.7g、2
‑
(4
‑
溴苯基)苯并噻唑：13.7g、叔丁氧基钠：6.2g、甲苯：140ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮气。加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0)：0.6g、三
‑
(叔丁基)膦的50％(w/v)甲苯溶液：0.6ml，在加热回流下搅拌了3.5小时。自然冷却到80℃后，加入
セライト
过滤，将滤液浓缩，得到了粗产物。将粗产物在甲苯中加热溶解，在80℃下加入活性炭和硅胶，过滤，将滤液浓缩。将浓缩物用丙酮回流分散清洗，得到了双
‑
{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}胺(2
‑
52)的黄色粉体：9.3g(收率68％)。
[0242]
[化14]
[0243][0244]
对于得到的黄色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0245]
采用1h
‑
nmr(dmso
‑
d6)检测出以下的27个氢信号。
[0246]
δ(ppm)＝8.27(1h)、7.88
‑
8.15(14h)、7.29
‑
7.56(12h)
[0247]
(实施例5)
[0248]
＜双
‑
{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
‑
(菲
‑9‑
基)苯基}胺的合成＞(2
‑
57)
[0249]
在反应容器中加入4
‑
(菲
‑9‑
基)苯基
‑
胺：6.0g、2
‑
(4
‑
溴苯基)苯并噻唑：14.2g、叔丁氧基钠：6.4g、甲苯：140ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮气。加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0)：0.6g、三
‑
(叔丁基)膦的50％(w/v)甲苯溶液：0.6ml，在加热回流下搅拌了3小时。自然冷却到80℃后，加入
セライト
过滤，将滤液浓缩，得到了粗产物。将粗产物在一氯苯中加热溶解，在80℃下加入活性炭和硅胶，过滤，将滤液浓缩。在浓缩物中加入丙酮，将析出的固体过滤。将得到的固体用甲苯重结晶，得到了双
‑
{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
‑
(菲
‑9‑
基)苯基}胺(2
‑
57)的淡黄色粉体：10.4g(收率68.0％)。
[0250]
[化15]
[0251][0252]
对于得到的淡黄色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0253]
采用1h
‑
nmr(dmso
‑
d6)检测出以下的29个氢信号。
[0254]
δ(ppm)＝8.89
‑
8.99(2h)、8.00
‑
8.16(10h)、7.88(1h)、7.63
‑
7.80(6h)、7.55(2h)、7.35
‑
7.48(8h)
[0255]
(实施例6)
[0256]
＜双
‑
{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
([1，1’，2’，1”]三联苯
‑4’‑
基)
‑
胺的合成＞(2
‑
62)
[0257]
在反应容器中加入([1，1’，2’，1”]三联苯
‑4’‑
基)
‑
胺：5.0g、2
‑
(4
‑
溴苯基)苯并噻唑：13.0g、叔丁氧基钠：59g、甲苯：130ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮气。加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0)：0.6g、三
‑
(叔丁基)膦的50％(w/v)甲苯溶液：0.6ml，在加热回流下搅拌了18小时。自然冷却到80℃后，加入
セライト
过滤，将滤液浓缩，得到了粗产物。使粗产物在甲苯中加热溶解，在80℃下加入活性炭和硅胶，过滤，将滤液浓缩。在浓缩物中加入丙酮，将析出的固体过滤。将得到的固体用甲苯重结晶，得到了双
‑
{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
([1，1’，2’，1”]三联苯
‑4’‑
基)
‑
胺(2
‑
62)的淡黄白色粉体：7.7g(收率57％)。
[0258]
[化16]
[0259][0260]
对于得到的淡黄白色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0261]
采用1h
‑
nmr(dmso
‑
d6)检测出以下的29个氢信号。
[0262]
δ(ppm)＝8.02
‑
8.15(8h)、7.09
‑
7.57(21h)
[0263]
(实施例7)
[0264]
＜n，n
’‑
双{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
n，n
’‑
二苯基
‑
4，4
’‑
二氨基
‑
1，1
’‑
联苯的合成＞(3
‑
31)
[0265]
在氮置换了的反应容器中加入2
‑
(4
‑
溴苯基)
‑
苯并噁唑13.0g、n，n
’‑
二苯基联苯胺7.6g、叔丁氧基钠4.6g、甲苯160ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮气。加入醋酸钯0.2g、叔丁基膦的50％(v/v)甲苯溶液0.5g，加热，一边搅拌一边加热回流5小时。冷却到室温，通过过滤取得析出物后，采用柱色谱(载体：nh硅胶、洗脱液：甲苯/正己烷)精制，进而，通过进行使用了正己烷的分散清洗，得到了n，n
’‑
双{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
n，n
’‑
二苯基
‑
4，4
’‑
二氨基
‑
1，1
’‑
联苯(3
‑
31)的淡黄色粉体8.8g(收率54％)。
[0266]
[化17]
[0267][0268]
对于得到的淡黄色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0269]
采用1h
‑
nmr(cdcl3)检测出以下的34个氢信号。
[0270]
δ(ppm)＝8.12(4h)、7.80
‑
7.72(2h)、7.60
‑
7.53(5h)、7.41
‑
7.14(23h)
[0271]
(实施例8)
[0272]
＜n，n
’‑
双{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
n，n
’‑
二苯基
‑
4，4
’‑
二氨基
‑
1，1
’‑
联苯的合成＞(3
‑
32)
[0273]
在氮置换了的反应容器中加入2
‑
(4
‑
溴苯基)
‑
苯并噻唑11.0g、n，n
’‑
二苯基联苯胺6.7g、叔丁氧基钠3.9g、甲苯150ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮气。加入醋酸钯0.2g、叔丁基膦的50％(v/v)甲苯溶液0.5g，加热，一边搅拌一边加热回流5小时。冷却到室温，通过过滤取得析出物后，通过柱色谱(载体：nh硅胶、洗脱液：甲苯/正己烷)精制，进而，通过进行使用了正己烷的分散清洗，得到了n，n
’‑
双{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
n，n
’‑
二苯基
‑
4，4
’‑
二氨基
‑
1，1
’‑
联苯(3
‑
32)的淡黄色粉体9.3g(收率62％)。
[0274]
[化18]
[0275][0276]
对于得到的淡黄色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0277]
采用1h
‑
nmr(cdcl3)检测出以下的34个氢信号。
[0278]
δ(ppm)＝8.10
‑
7.88(8h)、7.60
‑
7.13(26h)
[0279]
(实施例9)
[0280]
＜n，n
’‑
双{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
n，n
’‑
二苯基
‑
4，4
”‑
二氨基
‑
1，1’：4’，1
”‑
三联苯的合成＞(3
‑
56)
[0281]
在氮置换了的反应容器中加入{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}苯基胺13.4g、4，4
”‑
1，1’：4’，1
”‑
三联苯10.8g、叔丁氧基钠5.0g、甲苯150ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮。加入醋酸钯0.2g、叔丁基膦的50％(v/v)甲苯溶液0.5g，加热，一边搅拌一边加热回流3小时。冷却到室温，通过过滤取得析出物后，通过反复进行使用了1，2
‑
二氯苯/甲醇的混合溶剂的晶析精制，得到了n，n
’‑
双{4
‑
(苯并噁唑
‑2‑
基)苯基}
‑
n，n
’‑
二苯基
‑
4，4
”‑
二氨基
‑
1，
1’：4’，1
”‑
三联苯(3
‑
56)的黄色粉体8.4g(收率47％)。
[0282]
[化19]
[0283][0284]
对于得到的黄色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0285]
采用1h
‑
nmr(cdcl3)检测出以下的38个氢信号。
[0286]
δ(ppm)＝8.13(4h)、7.80
‑
7.55(11h)、7.50
‑
7.16(23h)
[0287]
(实施例10)
[0288]
＜n，n
’‑
双{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
n，n
’‑
二苯基
‑
4，4
”‑
二氨基
‑
1，1’：4’，1
”‑
三联苯的合成＞(3
‑
57)
[0289]
在氮置换了的反应容器中加入n
‑
{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}苯基胺9.3g、4，4
”‑
二碘
‑
1，1’：4’，1
”‑
三联苯7.1g、叔丁氧基钠4.6g、甲苯140ml，一边照射30分钟超声波一边通入氮。加入醋酸钯0.2g、叔丁基膦的50％(v/v)甲苯溶液0.5g，加热，一边搅拌一边加热回流3小时。冷却到室温，通过过滤取得析出物后，通过反复进行使用了1，2
‑
二氯苯/甲醇的混合溶剂的晶析精制，得到了n，n
’‑
双{4
‑
(苯并噻唑
‑2‑
基)苯基}
‑
n，n
’‑
二苯基
‑
4，4
”‑
二氨基
‑
1，1’：4’，1
”‑
三联苯(3
‑
57)的绿色粉体7.0g(收率58％)。
[0290]
[化20]
[0291][0292]
对于得到的黄色粉体，使用nmr鉴定了结构。
[0293]
采用1h
‑
nmr(cdcl3)检测出以下的38个氢信号。
[0294]
δ(ppm)＝8.13(4h)、7.80
‑
7.55(11h)、7.50
‑
7.16(23h)
[0295]
(实施例11)
[0296]
对于上述实施例1～10中得到的芳基胺化合物，通过高灵敏度差示扫描量热计(
ブルカー
·
エイエックスエス
制造、dsc3100sa)测定了熔点和玻璃化转变温度。将结果示于表1中。
[0297]
[表1]
[0298][0299]
上述实施例1～10中得到的芳基胺化合物具有100℃以上的玻璃化转变温度，表示薄膜状态稳定。
[0300]
(实施例12)
[0301]
使用上述实施例1～10中得到的芳基胺化合物，在硅基板上制作膜厚80nm的蒸镀膜，使用分光测定装置(
フィルメトリクス
公司制造、f10
‑
rt
‑
uv)测定了波长400nm～650nm处的折射率n及消光系数k。为了比较，对于下述结构式的化合物(cpl
‑
1)及(cpl
‑
2)(例如参照专利文献6)，也测定了波长400nm～650nm处的折射率n及消光系数k。将测定结果汇总示于表2中。
[0302]
[化21]
[0303][0304]
[化22]
[0305][0306]
[表2]
[0307][0308]
如表1中所示，在本发明的具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物与上述化合物(cpl
‑
1)和(cpl
‑
2)的比较中，就青色发光波长区域(450nm)的折射率而言，上述化合物(cpl
‑
1)和(cpl
‑
2)为1.98～2.02，相对于此，对于本发明的化合物而言，高达2.18～2.39。另外，就绿色发光波长区域(550nm)的折射率而言，也是上述化合物(cpl
‑
1)及(cpl
‑
2)为1.85～1.90，相对于此，对于本发明的化合物而言，高达1.95～2.05。进而，就红色发光波长区域(650nm)的折射率而言，也是上述化合物(cpl
‑
1)及(cpl
‑
2)为1.84～1.81，相对于此，对于本发明的化合物而言，高达1.90～1.97。
[0309]
这样，本发明的化合物在青色、绿色、红色的发光波长区域中，具有比上述化合物(cpl
‑
1)及(cpl
‑
2)高的折射率，能够期待有机el元件中的光的取出效率的提高。
[0310]
另外，就波长400nm至410nm处的消光系数而言，对于上述化合物(cpl
‑
1)及(cpl
‑
2)而言，为0.2以下，相对于此，对于本发明的化合物而言，具有大达0.46～0.89的值，这表
示充分吸收太阳光的波长400nm至410nm的光、不会对元件内部的材料产生影响。
[0311]
(实施例13)
[0312]
就有机el元件而言，如图28中所示，在玻璃基板1上预先形成了反射膜2和作为金属阳极3的ito电极的产物上，依次蒸镀空穴注入层4、第一空穴传输层5、第二空穴传输层6、发光层7、电子传输层8、电子注入层9、阴极10、封盖层11而制作。
[0313]
具体地，将形成了反射膜2和作为透明阳极3的ito膜的玻璃基板1在异丙醇中进行了20分钟超声波清洗后，在加热到200℃的热板上进行了10分钟干燥。然后，进行了15分钟uv臭氧处理后，将该带有反射膜和ito的玻璃基板安装于真空蒸镀机内，减压到0.001pa以下。接着，以覆盖透明阳极3的方式，作为空穴注入层4，对于下述结构式的化合物(受体
‑
1)和化合物(htm
‑
1)以蒸镀速度比成为受体
‑
1：htm
‑
1＝3：97的蒸镀速度在透明阳极3上进行二元蒸镀，以膜厚成为10nm的方式形成了空穴注入层4。
[0314]
在该空穴注入层4上，作为第一空穴传输层5，蒸镀htm
‑
1以使膜厚成为70nm。
[0315]
在该第一空穴传输层5上，作为第二空穴传输层6，蒸镀下述结构式的芳基胺化合物(5
‑
48)以使膜厚成为10nm。
[0316]
在该第二空穴传输层6上，作为发光层7，同时使用下述结构式的第1主体化合物(a
‑
43)和下述结构式的第2主体化合物(b
‑
25)作为主体，作为掺杂剂掺杂5wt％的下述结构式的金属络合物(4
‑
35)，以使膜厚成为40nm的方式将化合物真空蒸镀。其中，以1：1的比率使用上述第1主体化合物(a
‑
43)和上述第2主体化合物(b
‑
25)。
[0317]
在该发光层7上，作为电子传输层8，将下述结构式的化合物(etm
‑
1)和下述结构式的化合物(etm
‑
2)以蒸镀速度比成为etm
‑
1：etm
‑
2＝50：50的蒸镀速度进行二元蒸镀，以膜厚成为30nm的方式形成了电子传输层8。
[0318]
在该电子传输层8上，作为电子注入层9，蒸镀氟化锂以使膜厚成为1nm。
[0319]
在该电子注入层9上，作为透明阴极10，形成了镁银合金以使膜厚成为12nm。
[0320]
最后，作为封盖层11，形成了实施例1中得到的化合物(2
‑
34)以使膜厚成为60nm。对于制作的有机el元件，在大气中、常温下进行了特性测定。
[0321]
将对制作的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果汇总示于表3中。
[0322]
[化23]
[0323][0324]
[化24]
[0325][0326]
[化25]
[0327][0328]
[化26]
[0329][0330]
[化27]
[0331][0332]
[化28]
[0333][0334]
[化29]
[0335][0336]
[化30]
[0337][0338]
(实施例14～22)
[0339]
在实施例13中，作为封盖层11的材料，代替实施例1中得到的化合物(2
‑
34)而使用实施例2～10中得到的各化合物，除此以外同样地制作了有机el元件。对于制作的有机el元件，在大气中、常温下进行了特性测定。将对制作的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果汇总示于表3中。
[0340]
使用实施例13～22及比较例1～2中制作的有机el元件，将测定元件寿命的结果汇总示于表3中。就元件寿命而言，如下测定：在使发光开始时的发光亮度(初期亮度)为
10000cd/m2来进行恒电流驱动时，作为发光亮度衰减至9500cd/m2(相当于将初期亮度设为100％时的95％：95％衰减)的时间。
[0341]
[表3]
[0342][0343]
如表3中所示，电流密度10ma/cm2时的驱动电压在比较例1～2的元件和实施例13～22的元件中大致同等，相对于此，在亮度、发光效率、电力效率、寿命上，相对于比较例1～2的元件，实施例13～22的元件提高。这表示：通过在封盖层中包含折射率高、适合用于本发明的有机el元件的材料，能够大幅地改善光的取出效率。
[0344]
产业上的可利用性
[0345]
如上所述，就在本发明的有机el元件中适合使用的、具有由上述式(1)表示的基团的芳基胺化合物而言，折射率高，因此能够大幅地改善光的取出效率，另外，薄膜状态稳定，因此作为有机el元件用的化合物优异。使用该化合物和作为磷光发光性掺杂剂的金属络合物来制作有机el元件，由此能够获得高效率。进而，通过将该化合物用于有机el元件中的封盖层，能够吸收太阳光的特定波长的光，防止对元件内部的材料造成影响，改善耐久性、耐光性。另外，通过使用在青、绿及红的各个波长区域中不具有吸收的该化合物，能够显示色纯度好、鲜明、明亮的图像。例如可向家庭电化制品、照明的用途发展。