洗衣组合物的制作方法

1.本发明涉及包含多个颗粒的洗衣组合物，所述颗粒包含聚乙二醇作为载体。


背景技术：

2.洗衣颗粒，例如锭剂(pastille)，可以用作洗衣辅助组合物，用于递送洗衣有益剂，特别是用于递送芳香剂。然而，仍然需要改进这种颗粒。
3.本发明人已经认识到，需要开发可以快速溶解在洗涤液中的颗粒。令人惊奇地发现，通过包含崩解剂并控制颗粒的密度，所述颗粒溶解得更快。


技术实现要素：

4.在第一方面，本发明涉及一种包含多个颗粒的洗衣组合物，其中所述颗粒包含按颗粒的重量计30至95％的聚乙二醇、崩解剂和气体吸留物，其中所述崩解剂是碳酸盐源和酸源的组合的泡腾崩解剂，并且其中所述颗粒具有1至1.1g/cm3的平均密度。
5.在第二方面，本发明涉及将洗衣活性剂、优选芳香剂赋予洗涤过的织物的方法，包括将本发明的组合物施用于洗涤过的织物的步骤。
6.在第三方面，本发明涉及本发明的组合物向洗涤过的织物赋予洗衣活性剂、优选芳香剂的用途。
7.在考虑随后的具体说明和实施例后，本发明的所有其他方面将变得更加易懂。
8.发明详述
9.除了实施例中的，或者另外明确指出的之外，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字可任选地理解为由词语“约”修饰。
10.除非另有说明，否则所有量均按组合物的重量计。
11.应注意，在指定任何数值范围时，任何特定的上限值可与任何特定下限值相关联。
12.为了避免疑问，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由
……
组成”或“由
……
构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不必是详尽的。
13.在此发现的本发明的公开内容被认为覆盖了在权利要求中发现是彼此多重从属的所有实施方案，而与可以发现权利要求没有多重从属性或冗余性的事实无关。
14.在相对于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)公开某特征的情况下，经必要的修正，此类公开内容也被认为适用于本发明的任何其它方面(例如本发明的方法)。
15.聚乙二醇
16.本发明的颗粒包含聚乙二醇(peg)。聚乙二醇具有各种重均分子量。用于本发明目的的peg的合适的重均分子量包括4,000至12,000、优选5,000至11,000、更优选6,000至10,000且最优选7,000至9,000。合适的peg的非限制性实例是：购自clariant的polyglycol 8000和购自basf的pluriol8000。
17.本发明的颗粒包含按颗粒的重量计不少于30％的peg，优选大于40％的peg，更优选大于50％的peg且最优选大于60％的peg。本发明的颗粒包含按颗粒的重量计不大于95％
的peg，优选小于85％的peg，更优选小于75％的peg且最优选小于70％的peg。合适地，所述颗粒包含按颗粒的重量计30至95％的peg，优选40至85％的peg，更优选50至75重量％的peg。
18.崩解剂
19.如本文所用的崩解剂是指加入到颗粒中以使其崩解，并因此在与水接触时释放活性成分的物质。颗粒包含泡腾崩解剂，并且优选地崩解剂是泡腾崩解剂。甚至更优选地，颗粒包含泡腾崩解剂和非泡腾崩解剂。优选地，颗粒包含按颗粒的重量计0.1至50％、优选1至30％、甚至更优选2至20％的量的崩解剂。优选地，聚乙二醇与泡腾崩解剂的重量比在1∶5至50∶1，优选1∶2至20∶1，更优选1∶1至7∶1的范围内。
20.泡腾崩解剂
21.泡腾崩解剂是指特别是借助于在泡腾崩解剂暴露于水时发生的化学反应而放出气体的化合物。气体生成反应通常是基于形成二氧化碳、氧气或其组合的反应，但优选是基于形成二氧化碳的反应。
22.泡腾崩解剂是酸源和碳酸盐源的组合。为了清楚起见，酸源包括酸。优选地，酸源与碳酸盐源的重量比在10∶1至1∶40，更优选3∶1至1∶12，甚至更优选1∶1至1∶5的范围内。优选地，该酸源包括柠檬酸、酒石酸、苹果酸、富马酸、己二酸、琥珀酸、它们的酸酐、它们的酸盐、或它们的组合。更优选地，酸源选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸或它们的组合。甚至更优选地，该酸包括柠檬酸。碳酸盐源包括干燥的固体碳酸盐和碳酸氢盐，诸如碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾和碳酸钾、碳酸镁、倍半碳酸钠、甘氨酸钠碳酸盐、l-赖氨酸碳酸盐、精氨酸碳酸盐、无定形碳酸钙或它们的混合物。更优选地，该碳酸盐源包括碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾或它们的混合物。最优选地，碳酸盐源包含碳酸氢钠、碳酸钠或它们的混合物。
23.优选地，酸源和碳酸盐源完全反应。因此，提供相等当量的组分当量比是优选的。优选地，颗粒包含按颗粒的重量计0.1至20％、优选0.5至15％、甚至更优选2至9％的量的泡腾崩解剂。优选地，聚乙二醇与泡腾崩解剂的重量比在1∶1至300∶1，优选5∶1至50∶1，更优选10∶1至30∶1的范围内。
24.非泡腾崩解剂
25.优选地，颗粒包含非泡腾崩解剂。该非泡腾崩解剂可以选自淀粉，诸如小麦、大米、马铃薯、木薯淀粉；淀粉衍生物诸如乙醇酸淀粉、羧甲基淀粉；纤维素；纤维素衍生物如羟烷基纤维素、交联改性的纤维素；粘土，诸如膨润土；海藻酸盐；树胶诸如琼脂，阿拉伯树胶、黄原胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、梧桐树胶、果胶和黄蓍胶或它们的组合。优选地，非泡腾崩解剂是多糖，更优选选自淀粉、阿拉伯树胶、黄原胶、纤维素、它们的衍生物或它们的组合。甚至更优选地，非泡腾崩解剂包含淀粉和/或其衍生物，并且最优选地，非泡腾崩解剂是淀粉。
26.优选地，颗粒包含按颗粒的重量计0.1至20％、更优选0.5至15％、甚至更优选2至9％的量的非泡腾崩解剂。优选地，颗粒包含按颗粒的重量计0.1至20％、更优选0.5至15％、甚至更优选2至9％的量的淀粉。优选地，泡腾崩解剂与非泡腾崩解剂的重量比在1∶30至30∶1，优选1∶10至10∶1，更优选1∶4至4∶1的范围内。
27.气体吸留物
28.为了为颗粒提供合适的机械强度和/或溶解度性能，气体吸留物具有在1至2000微米、更优选5至1000微米、甚至更优选10至300微米，甚至还更优选15至150微米且最优选20
至80微米范围内的平均直径。如本文所用，吸留物的“直径”是指任何维度上可测量的最长尺寸。如果直径值以平均值表示，则直径值被报告为数均直径，其可以例如通过扫描电子显微镜(sem)测量。优选地，吸留物是球形的。在不受任何理论或解释约束的情况下，相比其他形状，球形气体吸留物可以提供改善的强度。
29.为了提供合适的溶解度性能，优选地，颗粒包含基于颗粒的体积0.1至50体积％的气体吸留物。更优选地，颗粒包含基于颗粒的体积0.2至20体积％、甚至更优选0.8至15体积％且最优选2至10体积％的气体吸留物。优选地，气体吸留物分布在颗粒中。
30.芳香剂
31.优选地，颗粒包含芳香剂材料。本发明的颗粒可包含按颗粒的重量计0.1至30％的芳香剂材料，即游离芳香剂和/或芳香剂微胶囊。如本领域所知，游离芳香剂和芳香剂微胶囊在洗涤周期期间的不同点为消费者提供芳香剂的可及。特别优选的是，本发明的颗粒包含游离芳香剂和芳香剂微胶囊两者的组合。
32.优选地，按颗粒的重量计，本发明的颗粒包含0.5至20％的芳香剂材料，更优选1至15％的芳香剂材料，最优选2至10％的芳香剂材料。
33.有用的芳香剂组分可以包括天然和合成来源的原料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可在当前文献如fenaroli的handbook of flavor ingredients,1975,crc press；m.b.jacobs的由van nostrand编辑的synthetic food adjuncts,1947；或s.arctander 1969,montclair,n.j.的perfume and flavor chemicals(usa))中找到。这些物质对于对消费品加香、调味和/或芳香化领域的技术人员来说是众所周知的。
34.游离芳香剂：
35.按颗粒的重量计，本发明的颗粒优选包含0.1至15％的游离芳香剂，更优选0.5至8％的游离芳香剂。
36.特别优选的芳香剂组分是释香(blooming)芳香剂组分和实质芳香剂组分。释香芳香剂组分由低于250℃的沸点和大于2.5的logp定义。实质芳香剂组分由高于250℃的沸点和大于2.5的logp定义。沸点是在标准压力(760mm hg)下测量的。优选地，芳香剂组合物可以包含释香芳香剂组分和实质芳香剂组分的混合物。芳香剂组合物可以包含其他芳香剂组分。
37.在游离油芳香剂组合物中存在多种芳香剂组分是常见的。在本发明中使用的组合物中，预期存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种的不同芳香剂组分。300种芳香剂组分的上限可适用。
38.芳香剂微胶囊：
39.按颗粒的重量计，本发明的颗粒优选包含0.1至15％的芳香剂微胶囊，更优选0.5至8％的芳香剂微胶囊。微胶囊的重量是所提供的材料的重量。
40.当封装芳香剂组分时，合适的封装材料可以包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂类、改性纤维素、多磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯或它们的组合。特别优选的材料是氨基塑料微胶囊，如三聚氰胺甲醛或脲甲醛微胶囊。
41.本发明的芳香剂微胶囊可以是易碎的微胶囊和/或水分活化的微胶囊。易碎意思是在施加力时芳香剂微胶囊会破裂。水分活化意思是芳香剂在存在水的情况下释放出。本
发明的颗粒优选包含易碎的微胶囊。另外可以存在水分活化的微胶囊。可以是易碎的微胶囊的实例包括氨基塑料微胶囊。
42.微胶囊中所含的芳香剂组分可包含芳香材料和/或香味剂前体材料。
43.微胶囊中所含的特别优选的芳香剂组分是释香芳香剂组分和实质芳香剂组分。释香芳香剂组分由低于250℃的沸点和大于2.5的logp定义。实质芳香剂组分由大于250℃的沸点和大于2.5的logp定义。沸点是在标准压力(760mm hg)下测量的。优选地，芳香剂组合物可以包含释香芳香剂组分和实质芳香剂组分的混合物。芳香剂组合物可以包含其他芳香剂组分。
44.在微胶囊中存在多种芳香剂组分是常见的。在本发明中使用的组合物中，设想的是在微胶囊中存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同的芳香剂组分。300种芳香剂组分的上限可适用。
45.微胶囊可包含芳香剂组分和用于芳香剂成分的载体，诸如沸石或环糊精。
46.附加载体
47.本发明的颗粒可以进一步包含附加载体。附加载体材料可提供各种益处，诸如稳定性益处。附加载体材料可以选自以下组中：聚合物(例如，环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯以及它们的衍生物)、蛋白质(例如，明胶、白蛋白、酪蛋白)、水溶性或水分散性填料(例如，氯化钠、硫酸钠、沸石、二氧化硅)以及它们的组合。
48.合适的附加载体材料的实例包括：水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、水不溶性硅酸盐、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油基二酯、甘油、聚乙烯醇以及它们的组合。
49.按组合物的重量计，附加载体的量可以为0.1至50％、优选1至35％、更优选2至25％。
50.优选地，颗粒基本上不含水。基本上不含在本文中意思是在颗粒组合物中有0至1重量％的水，更优选地0至0.1重量％的水，甚至更优选0至0.01重量％的水，最优选地不含任何水。
51.附加有益剂
52.本发明的颗粒可以包含芳香剂作为有益剂。然而，本发明的颗粒将其他或多于一种有益剂递送至洗涤过的织物可以是期望的。有益剂在载体材料即peg中可以是游离的，或者它们可以被封装。以上关于芳香剂概述了合适的封装材料。
53.示例性的附加有益剂包括：
54.a)防恶臭剂，例如：未复合的环糊精；气味阻滞剂；反应性醛；类黄酮；沸石；活性炭；和它们的混合物
55.b)染料转移抑制剂
56.c)调色染料
57.d)硅油、硅树脂及其改性物，诸如直链和环状聚二甲基硅氧烷、氨基改性的烷基(allcyl)硅油、芳基硅油和烷基芳基硅油，其优选具有大于50,000cst的粘度；
58.e)驱虫剂
59.f)有机防晒活性物，例如甲氧基肉桂酸辛酯；
60.g)抗菌剂，例如2-羟基-4,2,4-三氯二苯醚；
61.h)酯溶剂；例如肉豆蔻酸异丙酯；
62.i)脂质和类脂物质，例如胆固醇；
63.j)烃类诸如石蜡、矿脂和矿物油；
64.k)鱼油和植物油；
65.l)疏水性植物提取物；
66.m)蜡；
67.n)颜料，包括具有疏水改性的表面和/或分散在油或疏水液体中的无机化合物；
68.o)糖酯，诸如蔗糖聚酯(spe)；和
69.p)着色剂。
70.优选地，颗粒包含表面活性剂，更优选选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的组合的表面活性剂。优选的表面活性剂可选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、皂、乙氧基化烷基醇、烷基多葡糖苷、脂肪酸酰胺或它们的混合物。
71.通常，按颗粒的重量计，表面活性剂的量以0.1至15％、更优选0.4至7％且最优选1至5％的量存在。
72.本发明的颗粒可以具有提供香味剂和/或其他有益剂的目的，主要作用不是软化。本发明的颗粒优选基本上不含软化活性物。基本上不含在本文中是指颗粒组合物含0至5重量％、优选0至2重量％、更优选0至1重量％的软化活性物。软化活性物通常是季铵化合物。
73.颗粒的形式
74.本发明的颗粒可以是任何固体形式，例如：粉末、丸粒、片剂、球粒、锭剂或挤出物。优选地，颗粒是锭剂的形式。锭剂可以例如使用购自sandvick materials的rotoformer造粒系统制造。
75.聚乙二醇在高于聚乙二醇的熔点的温度下，优选高于聚乙二醇的熔点至少2℃的温度下，更优选高于聚乙二醇的熔点至少5℃的温度下被适宜地熔化。熔点是特定组合物中使用的聚乙二醇的平均熔点。
76.本发明的颗粒由熔体形成。所述颗粒可以例如通过以下方式形成颗粒：锭化，例如使用购自sandvick materials的rotoformer、挤出、造粒、通过使用模具、铸造熔体并切割成尺寸或喷射熔体。
77.本发明的颗粒优选是均质结构化的。均质是指在整个颗粒中存在连续相。不存在核壳类型的结构。各成分可以在连续相中分布。连续相主要由聚乙二醇提供。
78.颗粒
79.颗粒可以是适合于在洗衣过程中溶解的任何形状或尺寸。优选地，每个单独颗粒具有在0.95mg至5g之间、更优选0.01至1g且最优选0.02至0.5g之间的质量。优选地，每个单独颗粒具有10mm、更优选1至8mm且最优选4至6mm的在任何方向上的最大线性尺寸。颗粒的形状可以选自例如球形、半球形、压制的半球形、扁豆形、椭圆形或平面形状，如花瓣。颗粒的优选形状是半球形，即圆顶形，其中圆顶的高度小于基底的半径。当颗粒是压制的半球形时，优选的是基本平坦的基底的直径提供最大线性尺寸，并且颗粒的高度为1至5mm、更优选2至3mm。本发明的颗粒的尺寸可以使用卡尺测量。
80.为了提供快速溶解的颗粒，希望珠粒具有与洗涤液类似的密度。以这种方式，颗粒可以在洗涤液的中间悬浮得更长，以使其溶解得更快。因此，优选的是颗粒具有1至1.08g/
cm3、更优选1至1.05g/cm3的密度。
81.使用方法
82.本发明的颗粒用于洗衣过程。它们可以在使用洗衣机的洗涤循环的洗涤阶段、第二阶段或漂洗阶段添加。或者，颗粒可用于织物的手洗。除了其他洗衣产品之外还可以使用这些颗粒，或者它们也可以作为独立产品使用。
83.优选以1g至50g、更优选10g至45g，最优选15g至40g的量计量加入的本发明的颗粒。
84.颗粒的用途
85.通常，本发明的颗粒的主要用途是给洗涤过的织物赋予芳香性。芳香剂是在洗衣过程期间赋予的。所述颗粒可进一步用于在洗衣过程中向织物递送附加有益剂。
86.提供以下实施例以便于理解本发明。这些实施例不旨在限制权利要求的范围。
具体实施方式
87.实施例
88.实施例1
89.该实施例证明了不同颗粒的溶解性。
90.表1
[0091][0092]
a：peg-6000，由jiang su jia feng co.ltd提供
[0093]
b：peg-8000，由dow提供
[0094]
c：sles，由赞宇科技集团股份有限公司(zanyu technology group co.,ltd.)提供
[0095]
d：椰油酰胺mipa，由广州星业科技股份有限公司(guangzhou startec science and technology co.,ltd)提供
[0096]
按照表1中的配方制备一系列颗粒样品。在搅拌下，在混合容器中加热peg，直到熔化且均质。然后在搅拌下逐一缓慢添加其他成分，最后添加游离芳香剂和芳香剂微胶囊，以
形成浆液。在添加各成分期间继续搅拌并保持30分钟。然后，通过注射器将浆液浸到冷板上以固化，以形成半球形珠粒，该半球形珠粒具有4至6mm最大直径和2至3mm的高度。
[0097]
测试每个样品的溶解性。在25℃下，在搅拌下将2.5g样品在相同涡旋中放入500ml水中。当样品完全溶解时，记录持续时间。还测量每个样品的密度。将50g样品放入在圆筒中的200ml煤油中。混合物的体积读作v。然后，通过50/(v-200)g/cm3计算样品的密度。所有样品的结果示于表2中。
[0098]
表2
[0099]
样品密度(g/cm3)完全溶解的持续时间11.055分钟10秒21.085分钟45秒a1.237分钟15秒b1.217分钟05秒
[0100]
如表2所示，令人惊奇地发现，通过包含崩解剂并调整颗粒的密度，减少了颗粒在水中溶解的持续时间。