技术特征：
1.一种光催化合成3,4-双烷基化-4-吡咯啉-2-酮衍生物的方法，其特征在于，采用如下路线：其中r1为r5为h、一个或多个c
1-6
烷基或环烷基、一个或多个oc
1-6
烷氧基、一个或多个卤素或一个或多个卤素取代的卤代c
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烷基；r2为c
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烷基或环烷基、-ch2ch＝ch2或-ch2c≡ch，其中r6为h或一个或多个卤素；r7为c
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烷基或环烷基、oc
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烷氧基或卤素取代的卤代c
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烷基；r3为h或c
1-6
烷基；r4为h、c
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烷基或cor8，x为卤素；y为氰基、cor8或卤素；r8为oc
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烷氧基、苯基或nr
9 r
10
；r9和r
10
各自独立为c
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烷基；当原料化合物1的r3为h时，制备的产物为化合物3；当原料化合物1的r3为c
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烷基时，制备的产物为化合物4。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述“卤素”是指氟、氯、溴或碘；所述“c
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烷基或环烷基”是指具有1-6个碳原子的饱和的直链或支链烃基或环烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、异丁基、环丙基、环戊基或环己基；所述
“‑
o-c
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烷基”，是指具有1-6个碳原子的饱和的直链或支链烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、叔丁氧基等；所述“卤素取代的c
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烷基”指的是一个或多个卤素取代的具有1-6个碳原子的饱和的直链或支链烃基，比如二氟甲基、三氟甲基。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：r1为其中r5为h、4-tbu、4-meo、4-i、4-br、4-cl、4-f、4-cf3、3-br、2-f、3,5-(cf3)2；r2为ipr或cy，其中r6为h、cl、f；r6为t-bu、ome；r3为h，me、et或pr；r4为h，me，cor8；x为br；y为氰基、cor8、卤素；r8为ome或oet。4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于：光为蓝光或太阳自然光；光催化的
催化剂剂选自ir(ppy)3、[ir(dtbbpy)(ppy)2]pf6、ru(bpy)3cl2、eosin y，用量优选1-5mol％。5.如权利要求4所述的方法，其特征在于：溶剂选自ch3cn、dce、dmso或丙酮。6.如权利要求4所述的方法，其特征在于：式2化合物的用量为1-2.5当量。7.如权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于：光催化反应需要加入碱，所述碱选自k2co3、na2co3、na2hpo4或2,6-二甲基吡啶。8.如权利要求7所述的方法，其特征在于：碱为na2co3。9.如权利要求1所述的方法，其特征在于：光为蓝光或太阳自然光；光催化的催化剂为ir(ppy)3，用量为1-5mol％；溶剂为ch3cn；式2化合物的用量为1-2.5当量；光催化反应加入的碱为na2co3，na2co3的用量为1-2当量。10.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述3,4-双烷基化-4-吡咯啉-2-酮衍生物选自3a-4n化合物：3-(1-苄基-4-氰甲基-3-甲基-2-氧代-5-苯基-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙腈(3a),3-(1-苄基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-3-甲基-2-氧代-5-苯基-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b1),3-(1-苄基-5-(4-叔丁苯基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b2),3-(1-苄基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(4-甲氧基苯基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b3),3-(1-苄基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(4-碘苯基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b4),3-(1-苄基-5-(4-氯苯基)-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b5),3-(1-苄基-5-(4-氯苯基)-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b6),3-(1-苄基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(4-氟苯基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b7),3-(1-苄基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-3-甲基-2-氧代-5-(4-三氟甲基苯基)-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b8),3-(1-苄基-5-(3-氯苯基)-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b9),3-(1-苄基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(2-氟苯基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3b10),3-(1-苄基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-3-甲基-2-氧代-5-(吡啶-2-基)-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3c),3-(1-苄基-5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(4d1),3-(1-苄基-5-(3,5-双三氟甲基苯基)-3,4-二甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(4d2),
3-(1-苄基-4-乙基-3-甲基-2-氧代-5-苯基-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(4e1),3-(1-苄基-3-甲基-2-氧代-5-苯基-4-丙基-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(4e2),3-(1-(4-氯苄基)-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(4-氟苯基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3f1),3-(4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-1-(4-氟苄基)-5-(4-氟苯基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3f2),3-(4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(4-氟苯基)-1-异丙基-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3g1),3-(1-环己基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(4-氟苯基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3g2),3-(1-烯丙基-3,4-二甲基-2-氧代-5-苯基-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(4h1),3-(1-烯丙基-5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(4h2),3-(5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-2-氧代-1-(2-丙炔-1-基)-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(4i),3-(4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(4-氟苯基)-3-甲基-2-氧代-1-苯基-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3j1),3-(1-(4-叔丁苯基-4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(4-氟苯基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3j2),3-(4-(2-乙氧基-2-氧乙基)-5-(4-氟苯基)-1-(4-甲氧基苯基)-3-甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸乙酯(3j3),3-(1-苄基-5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸甲酯(4k1),3-(1-苄基-5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)丙酸苯酯(4k2),3-(1-苄基-5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)-n,n-二甲基丙酰胺(4k3),1-苄基-5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-3-(3-氧代-3-苯基丙基)-1,3-二氢-2h-吡咯-2-酮(4k4),3-(1-苄基-5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-2-氧代-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)-2-甲基丙酸甲酯(4l),2-((1-苄基-4-(2-乙氧基-2-氧代-1-丙酰氧基乙基)-3-甲基-2-氧代-5-苯基-2,3-二氢-1h-吡咯-3-基)甲基)丙二酸二乙酯(3m),1-苄基-5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-3-(2,2,2-三氯乙基)-1,3-二氢-2h-吡咯-2-酮(4n)。
技术总结
本发明提供一种光催化合成3,4-双烷基化-4-吡咯啉-2-酮衍生物的方法，通过可见光诱导的N-烯基丙烯酰胺与活化烷基溴的区域选择性串联烯酰胺β-C(sp2)
技术研发人员：梁德强 胡筱 陶明林 王宝玲
受保护的技术使用者：昆明学院
技术研发日：2022.03.06
技术公布日：2022/8/8