一种低黄变高亮度的PET再生塑料及其制备工艺的制作方法

本发明涉及一种低黄变高亮度的pet再生塑料，涉及c08l，具体涉及高分子化合物的组合物领域。

背景技术：

1、塑料瓶片作为可再回收物品经过回收再混后，可以重新制备成塑料产品，但是目前市面上大多数使用物理机械法回收塑料瓶片生成再生塑料，再生塑料相较于原生塑料外观表现上存在黄度高，亮度和透明度低的问题，限制了再生塑料的使用范围。在生成再生塑料的过程中，塑料瓶片本身会发生一定程度的黄变，在熔融再生过程中强烈的剪切力和局部升温，高机头压力，水分的存在都会导致再生塑料的黄变，并且制备再生塑料的过程中，回收塑料产品的流动性不佳，熔体容易在机器中积料，导致熔体的停留时间过长，氧化反应加剧，黄变增加。

2、中国发明专利cn201611056197.6公开了一种再生塑料颗粒及其的制备方法，通过引入石墨烯、硫酸钡，增加再生塑料颗粒的力学性能，并且加入阻燃剂，提高再生塑料的阻燃性能，但是生成的再生塑料耐黄变性较差，外观表现不佳。中国发明专利cn201811624858.x公开了一种再生塑料粒子的制备方法，利用橡胶乳液在金属钼粉作用下形成支化结构，再与再生塑料粒子之间形成链状结构，对力学性能具有显著的增强效果，但是需要在负温下发生反应，反应条件较严苛。

技术实现思路

1、为了改善再生pet塑料的耐黄变性能，提高再生pet塑料的白度，本发明的第一个方面提供了一种低黄变高亮度的pet再生塑料，制备原料以重量份计包括回收塑料瓶片95-99份，抗氧剂0.1-1份，抗黄变剂0.1-1份，白度调节剂0.03-0.1份，增白剂0.003-0.1份。

2、作为一种优选的实施方式，所述回收塑料瓶片选自透明塑料瓶片、蓝色塑料瓶片中的一种或几种的组合。

3、作为一种优选的实施方式，所述回收塑料瓶片为透明塑料瓶片和蓝色塑料瓶片的组合。

4、作为一种优选的实施方式，所述透明塑料瓶片和蓝色塑料瓶片的重量比为98：(0.3-1)。

5、作为一种优选的实施方式，所述透明塑料瓶片和蓝色塑料瓶片的重量比为98：0.5。

6、作为一种优选的实施方式，所述回收塑料瓶片选自饮用水瓶片、饮用水桶片、碳酸饮料瓶片、果汁饮料瓶片、茶饮料瓶片中的一种或几种的组合。

7、作为一种优选的实施方式，所述回收塑料瓶片为饮用水瓶片，所述饮用水瓶片为饮用水软饮料瓶平片。

8、作为一种优选的实施方式，所述抗氧剂选自烷基多酚抗氧剂、双酚类抗氧剂、多酚类抗氧剂、屏蔽酚类抗氧剂中的一种或几种的组合。

9、作为一种优选的实施方式，所述抗氧剂为屏蔽酚类抗氧剂，优选的，所述屏蔽酚类抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。

10、作为一种优选的实施方式，所述抗黄变剂选自烷基磺酸盐类抗黄变剂、复合抗黄变剂、酚类抗黄变剂中的一种或几种的组合。

11、作为一种优选的实施方式，所述烷基磺酸盐类抗黄变剂为德国朗盛levasafl ay。

12、作为一种优选的实施方式，所述复合抗黄变剂中包括主抗黄变剂，辅抗黄变剂，螯合剂。

13、作为一种优选的实施方式，所述复合抗黄变剂中主抗黄变剂为at-10，辅抗黄变剂为at-626，优选的，所述主抗黄变剂at-10与辅抗黄变剂at-626的重量比为1：1。

14、作为一种优选的实施方式，所述复合抗黄变剂选自圣莱科特pw-9225或圣莱科特pw-9215中的一种。

15、作为一种优选的实施方式，所述白度调节剂选自钛白粉、二氧化硅、白炭黑、云母粉、氧化铝中的一种或几种的组合。

16、作为一种优选的实施方式，所述白度调节剂为钛白粉。

17、作为一种优选的实施方式，所述钛白粉为氯化法制备得到的钛白粉，所述钛白粉中二氧化钛的质量百分数为95-98％。

18、作为一种优选的实施方式，所述钛白粉的平均粒径为0.2-0.5μm，ph为6-7。

19、作为一种优选的实施方式，所述钛白粉的平均粒径为0.23μm，ph为6.5。

20、申请人在实验过程中发现采用粒径为0.23μm，ph值为6.5的钛白粉，可以使pet树脂产生明亮的色泽，猜测可能的原因是，粒径为0.23μm，ph值为6.5的钛白粉具有较高的遮盖力，并且具有偏蓝的色相，共混后抵消部分黄变，提升再生pet的耐黄变性能。

21、作为一种优选的实施方式，所述增白剂选自二苯乙烯型增白剂、香豆素型增白剂、吡唑啉型增白剂、苯并氮氧型增白剂、苯二甲酰亚胺型增白剂中的一种或几种的组合。

22、作为一种优选的实施方式，所述增白剂为荧光增白剂，为苯并氮氧型增白剂，进一步优选为2,2’-(2,5-噻吩)双[5-(1,1-二甲乙基)]-苯并三唑。

23、本发明的第二个方面提供了一种低黄变高亮度的pet再生塑料的制备工艺，包括以下步骤：

24、(1)将回收塑料瓶片，在预混机中混合，加入挤出机；抗氧剂，抗黄变剂，白度调节剂先经过预混机混合后，再通过定量喂料控制系统，加入挤出机；增白剂先用有机溶剂溶解，然后再通过定量喂料控制系统，加入挤出机；

25、(2)将上述挤出机中通入氮气保护，高温混合反应，反应过程中配备罗茨高真空泵，抽提小分子，减少降解反应，反应3-5h后，出料，干燥即得。

26、申请人在实验过程中发现采用透明塑料瓶片和浅蓝色塑料瓶片的组合，并且使用复合抗黄变剂，混合过程中采用氮气保护，并且设置罗茨高真空泵，可以显著降低再生塑料的黄变度，改善再生塑料的光亮度。能达到可媲美新料的表观效果。猜测可能的原因是：透明塑料瓶片与浅蓝色塑料瓶片颜色互补，当再生树脂塑料中出现黄色时可以与浅蓝色互混形成白色，降低黄变塑料的黄色度。再生塑料相较于原生塑料由于含有较多的添加剂，在重新熔融共混过程中，热氧的再次进入，机械的剪切容易导致醛基的含量增加，形成双键并引起支链化反应，发生黄变，本申请中通过在熔融反应过程中通入氮气保护，避免了原料与氧气的接触，减少了树脂的氧化变形，并且在反应过程中引入罗茨高真空泵，可以抽提断裂的小分子物质，避免小分子物质发生支化反应，造成分子链的降解变性。

27、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

28、(1)本发明所述低黄变高亮度的pet再生塑料，通过采用透明塑料瓶片与浅蓝色塑料瓶片共同作用，降低了再生树脂塑料本身的黄变度，改善再生pte塑料的外观表现性。

29、(2)本发明所述低黄变高亮度的pet再生塑料，通过引入钛白粉和复合型抗黄变剂和荧光增白剂改善了再生pet塑料的特性粘度，同时提高了再生塑料的白度，使其适合化妆品类及日化等消费类产品的硬质塑料包装瓶的应用。

30、(3)本发明所述低黄变高亮度的pet再生塑料的制备工艺，通过引入氮气保护和罗茨高真空泵，可以减少pet再生塑料制备过程中支化副反应的发生，降低pet再生塑料中的二甘醇和端羧基含量。

技术特征：

1.一种低黄变高亮度的pet再生塑料，其特征在于，制备原料以重量份计包括回收塑料瓶片95-99份，抗氧剂0.1-1份，抗黄变剂0.1-1份，白度调节剂0.03-0.1份，增白剂0.003-0.1份。

2.根据权利要求1所述低黄变高亮度的pet再生塑料，其特征在于，所述回收塑料瓶片选自透明塑料瓶片、蓝色塑料瓶片中的一种或几种的组合。

3.根据权利要求1所述低黄变高亮度的pet再生塑料，其特征在于，所述回收塑料瓶片选自饮用水瓶、饮用水桶、碳酸饮料瓶、果汁饮料瓶、茶饮料瓶中的一种或几种的组合。

4.根据权利要求1所述低黄变高亮度的pet再生塑料，其特征在于，所述抗氧剂选自烷基多酚抗氧剂、双酚类抗氧剂、多酚类抗氧剂、屏蔽酚类抗氧剂中的一种或几种的组合。

5.根据权利要求1所述低黄变高亮度的pet再生塑料，其特征在于，所述抗黄变剂选自烷基磺酸盐类抗黄变剂、复合抗黄变剂、酚类抗黄变剂中的一种或几种的组合。

6.根据权利要求1所述低黄变高亮度的pet再生塑料，其特征在于，所述复合抗黄变剂中包括主抗黄变剂，辅抗黄变剂，螯合剂。

7.根据权利要求1所述低黄变高亮度的pet再生塑料，其特征在于，所述白度调节剂选自钛白粉、二氧化硅、白炭黑、云母粉、氧化铝中的一种或几种的组合。

8.根据权利要求7所述低黄变高亮度的pet再生塑料，其特征在于，所述钛白粉为氯化法制备得到的钛白粉，所述钛白粉中二氧化钛的质量百分数为95-98％。

9.根据权利要求1所述低黄变高亮度的pet再生塑料，其特征在于，所述增白剂选自二苯乙烯型增白剂、香豆素型增白剂、吡唑啉型增白剂、苯并氮氧型增白剂、苯二甲酰亚胺型增白剂中的一种或几种的组合。

10.一种根据权利要求1-9任一项所述低黄变高亮度的pet再生塑料的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：

技术总结
本发明公开了一种低黄变高亮度的PET再生塑料，制备原料以重量份计包括回收塑料瓶片95‑99份，抗氧剂0.1‑1份，抗黄变剂0.1‑1份，白度调节剂0.03‑0.1份，增白剂0.003‑0.1份。本发明通过采用透明塑料瓶片与浅蓝色塑料瓶片共同作用，降低了再生树脂塑料本身的黄变度，改善再生PTE塑料的外观表现性。通过引入氮气保护和罗茨高真空泵，可以减少PET再生塑料制备过程中支化副反应的发生，降低PET再生塑料中的二甘醇和端羧基含量。通过引入钛白粉和复合型抗黄变剂和荧光增白剂改善了再生PET塑料的特性粘度，使其适合化妆品类及日化等消费类产品的硬质塑料包装瓶的应用。

技术研发人员：许文殊,熊维,朱宽
受保护的技术使用者：上海睿聚环保科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13