制备接枝共聚物的方法、接枝共聚物和包含其的树脂组合物与流程

[相关申请的交叉引用]本申请要求基于2021年8月6日提交的韩国专利申请no.10-2021-0104040的优先权的权益，该专利申请的全部内容通过引用并入本说明书中。本发明涉及一种制备接枝共聚物的方法、一种接枝共聚物和包含该接枝共聚物的树脂组合物。

背景技术：

1、通过苯乙烯和丙烯腈在丁二烯橡胶聚合物上的接枝共聚制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)共聚物。当与常规的高抗冲聚苯乙烯(hips)相比时，abs共聚物具有优异的抗冲击性、耐化学性、热稳定性、可着色性、耐疲劳性、刚性和加工性能，并且用于诸如汽车的内部和外部材料、办公设备和各种电气和电子产品的部件或玩具中。

2、abs共聚物通常通过乳液聚合的方法制备，并且根据混合的基体树脂的性能而用作用于常规树脂组合物、阻燃树脂组合物、挤出树脂组合物、耐热树脂组合物和透明树脂组合物的材料。这样，由于abs共聚物可以用作各种领域中的材料，因此，除了基体树脂之外，还在不断努力使abs共聚物满足在各种领域中所需要的物理性能。

3、同时，abs共聚物基本上是耐冲击的。因此，作为改善abs共聚物的抗冲击性的方法，已经提出一种控制单体的比例并且使接枝率最大化来改变要接枝聚合到橡胶粒子中和橡胶粒子之外的单体的组成的方法，但是在这种情况下，在制备包含abs共聚物和基体树脂的树脂组合物的过程中，流动性的劣化可能会引起加工性能劣化的问题。

4、另外，尽管在包含abs共聚物和基体树脂的树脂组合物中应用相同的abs共聚物，但是根据基体树脂的类型，abs共聚物本身的物理性能可能不会完全显现，并且可能出现使诸如抗冲击性和加工性能的物理性能单独劣化的缺陷。

5、[现有技术文献]

6、[专利文献]

7、(专利文献1)jp1994-192346a

技术实现思路

1、技术问题

2、为了解决背景技术中提到的上述问题，本发明的任务是制备一种接枝共聚物，在包含接枝共聚物和基体树脂的树脂组合物中，所述接枝共聚物能够将冲击性能保持为相同或更好的水平而无论基体树脂的类型如何，并且能够改善流动性和加工性能。

3、即，本发明是为了解决常规技术的问题而设计的，并且一个目的是提供一种制备接枝共聚物的方法，该接枝共聚物应用于包含接枝共聚物和基体树脂的树脂组合物，通过所述方法，诸如冲击强度和落球冲击强度的冲击性能保持在相同或更好的水平，并且流动性和由此的加工性能得到改善。

4、另外，本发明的另一目的是提供一种通过所述制备方法制备的接枝共聚物。

5、另外，本发明的另一目的是提供一种包含所述接枝共聚物的树脂组合物。

6、技术方案

7、为了解决上述任务，本发明提供了一种制备接枝共聚物的方法、由此制备的接枝共聚物和包含该接枝共聚物的树脂组合物。

8、(1)本发明提供了一种制备接枝共聚物的方法，包括：将第一单体混合物和第一分子量调节剂分批注入并且在共轭二烯类聚合物胶乳的存在下聚合，以制备包含初步接枝共聚物的初步接枝共聚物胶乳的步骤(s10)；和将第二单体混合物、第一分子量调节剂和不同于所述第一分子量调节剂的第二分子量调节剂连续注入，并且在步骤(s10)中制备的所述初步接枝共聚物胶乳的存在下聚合，以制备包含接枝共聚物的接枝共聚物胶乳的步骤(s20)，其中，所述第一单体混合物包含60重量％至85重量％的芳香族乙烯基类单体和15重量％至40重量％的乙烯基氰类单体，所述第二单体混合物包含73重量％至99重量％的芳香族乙烯基类单体和1重量％至27重量％的乙烯基氰类单体。

9、(2)本发明提供了根据(1)所述的制备接枝共聚物的方法，其中，所述共轭二烯类聚合物胶乳包含共轭二烯类聚合物，并且基于100重量份的共轭二烯类聚合物、芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体的总注入量，共轭二烯类聚合物以50重量份至80重量份注入。

10、(3)本发明提供了根据(1)或(2)所述的制备接枝共聚物的方法，其中，所述第一单体混合物包含25重量％至40重量％的乙烯基氰类单体。

11、(4)本发明提供了根据(1)至(3)中任一项所述的制备接枝共聚物的方法，其中，所述第二单体混合物包含15重量％至25重量％的乙烯基氰类单体。

12、(5)本发明提供了根据(1)至(4)中任一项所述的制备接枝共聚物的方法，其中，所述第一分子量调节剂是选自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、辛基硫醇、四氯化碳、二氯甲烷、二溴甲烷、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双亚戊基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯中的一种或多种。

13、(6)本发明提供了根据(1)至(5)中任一项所述的制备接枝共聚物的方法，其中，基于100重量份的共轭二烯类聚合物、芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体的总注入量，步骤(s10)和步骤(s20)中的第一分子量调节剂的总注入量为0.20重量份至0.40重量份。

14、(7)本发明提供了根据(1)至(7)中任一项所述的制备接枝共聚物的方法，其中，所述第二分子量调节剂是选自α-甲基苯乙烯二聚体、正十二烷基硫醇、辛基硫醇、四氯化碳、二氯甲烷、二溴甲烷、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双亚戊基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯中的一种或多种。

15、(8)本发明提供了根据(1)至(8)中任一项所述的制备接枝共聚物的方法，其中，基于100重量份的共轭二烯类聚合物、芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体的总注入量，步骤(s20)中的第二分子量调节剂的注入量为0.01重量份至0.40重量份。

16、(9)本发明提供了一种根据(1)至(8)中任一项的制备接枝共聚物的方法制备的接枝共聚物，包含：共轭二烯类聚合物；通过渗透到所述共轭二烯类聚合物中或在外部形成的第一接枝层；和通过包裹所述第一接枝层而形成的第二接枝层，其中，所述第一接枝层包含60重量％至85重量％的芳香族乙烯基类单体单元和15重量％至40重量％的乙烯基氰类单体单元，并且所述第二接枝层包含73重量％至99重量％的芳香族乙烯基类单体单元和1重量％至27重量％的乙烯基氰类单体单元。

17、(10)本发明提供一种树脂组合物，包含根据(9)所述的接枝共聚物和基体树脂。

18、(11)本发明提供根据(10)所述的树脂组合物，其中，所述基体树脂包含芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元。

19、(12)本发明提供根据(10)或(11)所述的树脂组合物，其中，所述基体树脂包含α-甲基苯乙烯单体单元和乙烯基氰类单体单元。

20、有益效果

21、在包含接枝共聚物和基体树脂的树脂组合物中，由根据本发明的制备接枝共聚物的方法制备的接枝共聚物可以将冲击性能保持在相同或更好的水平，而无论基体树脂的类型如何，并且可以改善流动性和随后改善加工性能。

技术特征：

1.一种制备接枝共聚物的方法，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的制备接枝共聚物的方法，其中，

3.根据权利要求1所述的制备接枝共聚物的方法，其中，所述第一单体混合物包含25重量％至40重量％的所述乙烯基氰类单体。

4.根据权利要求1所述的制备接枝共聚物的方法，其中，所述第二单体混合物包含15重量％至25重量％的所述乙烯基氰类单体。

5.根据权利要求1所述的制备接枝共聚物的方法，其中，所述第一分子量调节剂是选自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、辛基硫醇、四氯化碳、二氯甲烷、二溴甲烷、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双亚戊基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的制备接枝共聚物的方法，其中，基于100重量份的所述共轭二烯类聚合物、所述芳香族乙烯基类单体和所述乙烯基氰类单体的总注入量，步骤s10和步骤s20中的所述第一分子量调节剂的总注入量是0.20重量份至0.40重量份。

7.根据权利要求1所述的制备接枝共聚物的方法，其中，所述第二分子量调节剂是选自α-甲基苯乙烯二聚体、正十二烷基硫醇、辛基硫醇、四氯化碳、二氯甲烷、二溴甲烷、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双亚戊基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的制备接枝共聚物的方法，其中，基于100重量份的所述共轭二烯类聚合物、所述芳香族乙烯基类单体和所述乙烯基氰类单体的总注入量，步骤s20中的所述第二分子量调节剂的注入量是0.01重量份至0.40重量份。

9.一种接枝共聚物，包含：

10.一种树脂组合物，包含权利要求9所述的接枝共聚物和基体树脂。

11.根据权利要求10所述的树脂组合物，其中，所述基体树脂包含所述芳香族乙烯基类单体单元和所述乙烯基氰类单体单元。

12.根据权利要求10所述的树脂组合物，其中，所述基体树脂包含α-甲基苯乙烯单体单元和乙烯基氰类单体单元。

技术总结
本发明提供一种制备应用于包含接枝共聚物和基体树脂的树脂组合物中的接枝共聚物的方法，并且涉及一种制备接枝共聚物的方法、通过该方法制备的接枝共聚物和包含所述接枝共聚物的树脂组合物，所述接枝共聚物将冲击性能如冲击强度和落球冲击强度保持至相同或更好水平，同时改善流动性并且随后改善加工性能。

技术研发人员：金仁晳,蔡周秉,郑有城,金钟汎,全泰永
受保护的技术使用者：株式会社LG化学
技术研发日：
技术公布日：2024/3/4