具有杀有害生物活性的多晶型物的制作方法

文档序号:38034484发布日期:2024-05-17 13:18阅读:23来源:国知局
具有杀有害生物活性的多晶型物的制作方法

本公开涉及n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的多晶型形式,其可用于防治半翅目、缨翅目、鳞翅目等的有害生物;生产此类多晶型形式的方法;在此类方法中使用的中间体;含有此类多晶型形式的杀有害生物组合物;以及使用此类杀有害生物组合物对抗此类有害生物的方法。


背景技术:

1、“许多最危险的人类疾病都是通过昆虫介体传播的”(rivero等人)。“在历史上,疟疾、登革热、黄热病、鼠疫、丝虫病、虱传斑疹伤寒、锥虫病、利什曼病、和其他介体传播的疾病在17世纪至20世纪初造成的人类疾病和死亡超过所有其他原因的总和”(gubler)。介体传播的疾病占全球寄生虫和感染性疾病的约17%。仅疟疾每年就造成超过800,000人死亡,其中85%发生于五岁以下的儿童。每年有约5千万至约1亿例登革热病例。每年还发生250,000至500,000例登革出血热(matthews)。介体防治在感染性疾病的预防和防治中起着至关重要的作用。然而,在作为人类疾病的主要介体的所有昆虫物种中都出现了对杀昆虫剂的抗性,包括对多种杀昆虫剂的抗性(rivero等人)。最近,超过550种节肢动物物种已产生了对至少一种杀有害生物剂的抗性(whalon等人)。此外,昆虫抗性的案例到目前为止继续在超过除草剂和杀真菌剂抗性的案例的数目(sparks等人)。

2、每年,昆虫、植物病原体、和杂草破坏了所有食品生产中的多于40%。尽管应用了杀有害生物剂并且使用了多种多样的非化学防治措施(诸如轮作)和生物防治措施,这种损失仍然发生。如果可以仅挽救此食物中的一部分,则可以将其用来养活世界上多于三十亿营养不良的人(pimental)。

3、植物寄生线虫是最普遍的有害生物之一,并且通常是最隐蔽且最昂贵的有害生物之一。据估计,可归因于线虫的损失为从发达国家的约9%至不发达国家的约15%。然而,在美国对35个州关于各种作物的调查指示,由线虫引起的损失高达25%(nicol等人)。

4、值得注意的是,腹足类(蛞蝓和蜗牛)是比其他节肢动物或线虫经济重要性低的有害生物,但在某些地方,它们可能大幅降低产率,严重影响收获产品的品质,并且传播人类、动物、和植物疾病。尽管仅几十种腹足类物种是严重的区域性有害生物,而少数物种是在全球范围上的重要有害生物。特别地,腹足类会影响多种多样的农业和园艺作物,诸如可耕地、牧场(pastoral)、和纤维作物;蔬菜;灌木和树木果实;药草;以及观赏植物(speiser)。

5、白蚁对各种私人和公共建筑都造成了损害。每年,全球范围的白蚁损害损失量达数十亿美元。2005年,据估计,白蚁每年在全球范围内造成超过500亿美元的损失(korb)。

6、因此,出于许多原因(包括上述那些),对昂贵(2010年估计每种杀有害生物剂约2.56亿美元)、耗时(每种杀有害生物剂平均约10年)并且困难地开发新杀有害生物剂的需求持续存在(美国植保协会(croplife america))。

7、急需新的杀有害生物剂。某些有害生物不断发展对当前使用的杀有害生物剂的抗性。数百种有害生物物种对于一种或多种杀有害生物剂存在抗性。对一些更老的杀有害生物剂,诸如ddt、氨基甲酸酯类、和有机磷酸酯类的抗性发展是众所周知的。但是甚至对一些较新的杀有害生物剂也已经发展了抗性。

8、某些杀有害生物剂,诸如杀昆虫剂,已被证明通过干扰对目标有害生物的发育、繁殖或生存至关重要的生理过程来消灭昆虫有害生物。这些生理干扰可以以各种方式发生,这导致了发现和开发通过许多不同作用方式发挥作用的化合物。属于杀昆虫剂类别的杀有害生物剂具有各种作用方式,基于这些杀有害生物剂干扰的生理过程,这些作用方式可以大体上分为不同的组。示例性的作用方式包括神经和肌肉、生长和发育、呼吸、中肠靶标、以及具有未知或非特定作用的杀昆虫剂(irac 2022)。尽管这些是广义上的分类,但目标有害生物死亡的原因并不总是与杀昆虫剂的特定作用方式一致(matsumura 1985)。

9、一个实例是杀昆虫剂影响弦音器官。此类杀昆虫剂的实例是可商购的,并且包括诸如吡蚜酮、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)和氟啶虫酰胺等化合物,以及最近引入市场的较新成员,诸如双丙环虫酯(afidopyropen)。虽然广义上被分类为目标是神经和肌肉组织,但弦音调节剂在目标有害生物物种中会诱发各种行为症状,包括干扰协调和进食能力,最终导致因饥饿和脱水而死亡(kandasamy等人2017,morita等人2007,maienfisch 2019,wang等人2011,zhou等人2021)。行为学研究已经研究了弦音调节剂的行为效果。例如,lee和同事(lee等人2013)评价了pyrifluquinazon对烟粉虱(bemisia tabaci)和白粉虱(trialeurodes vaporarium)成虫的影响并注意到快速敲低效果和强烈的中毒症状,包括抽搐和麻痹。在黑腹果蝇(drosophila melanogaster)中报告了类似的行为效果,其中暴露于弦音调节剂强烈抑制了处理过的苍蝇的攀爬行为(nesterov等人2015,wang等人2019)。由于弦音调节剂杀昆虫剂影响活动性和进食,因饥饿和脱水导致的死亡的发生比其他杀昆虫剂诸如新烟碱更慢(he等人2010,maienfisch 2019)。然而,中毒症状在暴露后不久可见并且可以诊断其作用(lee等人2013,morita等人2007)。因此,已经证明,弦音调节剂的行为效果,诸如敲低效果,是导致死亡率增加的变化并且可以作为死亡率的指标提供。

10、因此,由于包括上述原因在内的许多原因,对新杀有害生物剂存在着需求。一种这样的化合物,n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺,或其溶剂化物或水合物(本文中也被称为“化合物1”,也被称为n-(4-氯-2-(吡啶-3-基)噻唑-5-基)-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺),其由式1表示

11、

12、是表现出对抗多种有害生物的活性的有效小分子。研究了化合物1的杀昆虫效用。与化合物1相关的化合物公开于国际专利公布号wo 2010/139497a1和美国专利号8,350,044中,这些专利以其全文通过援引并入本文。

13、虽然化合物1已被用作杀有害生物剂,但具有以下多晶型形式是有利的,这些多晶型形式具有改进的特性,诸如改进的结晶度、溶解特性、降低的吸湿性和/或易于在商业上可行的组合物中配制以用于现场应用;同时保持化学稳定性特性。

14、本公开中引用的某些参考文献

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39、本公开的定义

40、这些定义中给出的实例通常是非详尽的,并且不得解释为限制本公开。可以理解的是,取代基应相对于与其附接的特定分子遵从化学键合规则和空间相容性约束。这些定义仅用于本公开的目的。

41、短语“活性成分”意指具有可用于防治有害生物的活性的材料和/或可用于帮助使其他材料具有较好的防治有害生物的活性的材料;此类材料的实例包括但不限于杀蜱螨亚纲动物剂、杀藻剂、拒食剂、杀鸟剂、杀细菌剂、驱鸟剂、化学不育剂、杀真菌剂、除草剂安全剂、除草剂、昆虫引诱剂、驱昆虫剂、杀昆虫剂、驱哺乳动物剂、交配干扰剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、植物激活剂、植物生长调节剂、杀啮齿动物剂、增效剂、和杀病毒剂(参见bcpc.org)。

42、短语“活性成分组α”(在下文中为“aiga”)共同意指以下材料:阿维菌素、阿维菌素氨甲基、脱落酸、acc、乙酰甲胺磷、灭螨醌、啶虫脒、家蝇磷、乙草胺、三氯杀虫酯、乙酯磷、乙酰虫腈、阿拉酸式苯、三氟羧草醚、苯草醚、acn、阿莱普、氟丙菊酯、丙烯醛、丙烯腈、阿西非那比(acynonapyr)、阿普泰克、双丙环虫酯(afidopyropen)、阿福拉纳、(s)-阿福拉纳、aitc、甲草胺、抑草生、棉铃威、阿苯达唑、涕灭威、涕灭威砜、阿迪吗啉、涕灭砜威、艾氏剂、丙烯菊酯、右旋反式丙烯菊酯、蒜素、草毒死、阿洛氨菌素、禾草灭、烯丙醇、异硫氰酸烯丙酯、除害威、五氯戊酮酸、α-溴敌隆、α-氯氰菊酯、α-硫丹、甲体氯氰菊酯、六甲蜜胺、磷化铝(aluminium phosphide)、磷化铝(aluminum phosphide)、辛唑嘧菌胺、胺嗪酮、莠灭净(ametryn)、莠灭净(ametryne)、特草嗪酮、氨唑草酮、拌种灵、赛果、先甲草胺(amidochlor)、磺胺螨酯、酰嘧磺隆、灭害威、环丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、4-氨基吡啶、氨基吡芬、氨基三唑、甲基胺草磷、胺草磷、甲基-胺草磷、吲唑磺菌胺、胺吸磷、双甲脒、杀草强、氨基磺酸铵、代森铵、气相二氧化硅、无定形二氧化硅、氨丙膦酸、ams、新烟碱、嘧啶醇、敌菌灵、莎稗磷、anisiflupurin、疏草隆、蒽醌、酒石酸锑钾、安妥、唑磷嗪、杀螨特、残杀威、三氧化二砷、福美砷、黄草灵、乙基杀扑磷、阿特拉通、阿特拉津、金色制酶素、阿维菌素b1、avg、艾维激素、阿扎康唑、印苦楝子素、草芬定、甲基吡啶磷、灭蚜松、四唑嘧磺隆、益棉磷(azinphos-ethyl)、益棉磷(azinphosethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、保棉磷(azinphosmethyl)、叠氮津(aziprotryn)、叠氮津、氧化福美双、偶氮苯、三唑锡、偶氮磷、嘧菌酯、菊乙胺酯、燕麦灵(barban)、燕麦灵(barbanate)、六氟硅酸钡、多硫化钡、氟硅酸钡、熏菊酯、碱式碳酸铜、碱式氯化铜、碱式硫酸铜、bcpc、氟丁酰草胺、氟丁酰草胺-m、苯霜灵、精苯霜灵、草除灵、苯卡巴腙、苯氯噻、苯哒嗪丙酯(bendaqingbingzhi)、噁虫威、苯达松、倍尼芬(benefin)、氟草胺、丙硫克百威、呋草黄、苯嘧磺草胺、麦锈灵、苯菌灵、解草酮、苯噁磷、敌菌腙、喹草酮、苄嘧磺隆、地散磷、杀虫磺、苯它隆、噻草平、灭草松、苯噻菌胺、苯噻硫氰、禾草灭、苯草灭、胺酸杀、苯扎氯铵、苄烯酸、异恶草胺、抑菌啉、六氯化苯、双苯嘧草酮、苯甲亚胺、芐草胺、苯并双环酮、硫丹、吡草酮、氟磺胺草、基异羟肟酸、苯螨特(benzomate)、苯并磷酸盐(benzophosphate)、苯并噻二唑、苯丙烯氟菌唑、苯螨特(benzoximate)、新燕灵、苯并嘧啶烷(benzpyrimoxan)、苯噻隆、苯唑草酮(benzuocaotong)、苄腺嘌呤、苯甲酸苄酯、小蘖碱、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、苯噻嗪、bhc、γ-bhc、双丙氨膦、双环吡喃酮、联苯肼酯、必芬诺、联苯菊酯、κ-联苯菊酯、吡氟菌酯、毕拉草、乐杀螨、丙环唑、病氰硝、生物丙烯菊酯、s-生物丙烯菊酯、戊环苄呋菊酯、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、联苯、双唑草酮、吡杀兹、噻枯唑、噻枯唑铜、亚甲基二(x-萘-y-磺酸)二苯汞(bisphenylmercury methylenedi(x-naphthalene-y-sulphonate))、双草醚、双三氟虫脲、杀虫双、比多农、硫双二氯酚、必杀吩、比克罗宗、杀稻瘟菌素s、硼砂、波尔多混合液、硼酸、白可列、bpcms、bpmc、bpps、芸苔素内酯、乙基芸苔素内酯、小蠹性信息素、溴鼠灵、溴氟醚菊酯(brofenprox)、溴灭菊酯、溴氟酰胺、溴氟菊酯、除草定、溴敌隆、α-溴敌隆、二溴磷(bromchlophos)、溴鼠胺、溴苄呋菊酯、溴苯烯磷、溴乙酰胺、糠草腈、溴丁酰草胺、溴西克林、溴烯杀、溴-ddt、杀草全、溴硫磷(bromofos)、溴甲烷、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷、溴螨酯、溴菌腈、溴苯腈、溴莠敏、溴唑草酮(brompyrazone)、糠菌唑、溴硝醇、bropropdifacoum、brp、bth、增效特、合杀威、特克草、布瑞莫、噻嗪酮、伯更狄混合液、白消安(busulfan)、白消安(busulphan)、畜虫威、丁草胺、氟丙嘧草酯、牧草胺、抑草磷、丁烷氟虫腈、特嘧硫磷、丁烯草胺、丁烯氟虫腈、苄烯菊酯、特咪唑草、丁硫啶、丁噻隆、脱叶亚磷(butifos)、丁酮威、丁酯磷、避蚊酮、丁酮砜威、地乐胺、叶锈特、丁苯草酮、炔草隆、丁胺、丁草敌、丁酯磷(butylchlorophos)、丁烯氟虫腈、二甲胂酸、硫线磷、唑草胺、钙化醇、砷酸钙、氯酸钙、氰胺钙、氰化钙、多硫化钙、敌敌钙、克草胺酯、毒杀芬、樟脑、d-樟脑、硝硫氰醚(cantrodifene)、敌菌丹、克菌丹、威百亩、吗菌威、氯灭杀威、卡巴立(carbaril)、西维因、卡巴草灵、硫威钠、卡巴松、贝芬替、多菌灵、长杀草、卡波硫磷、克百威、二硫化碳、四氯化碳、硫化羰、三硫磷、马拉硫磷(carbophos)、丁硫克百威、甲草威、环二混剂、萎锈灵、唑草酮、环丙酰菌胺、杀螟丹、香芹酚、香芹酮、cavp、cdaa、cdea、cdec、叶枯炔、cepc、赛拉罗、敌菌腙、cetoctaelat、沙巴草、切欣特混合液、奎硫磷(chinalphos)、甲基爱奎硫磷(chinalphos-méthyl)、灭螨猛(chinomethionat)、灭螨猛(chinomethionate)、赤拉灵、壳聚糖、灭瘟唑、甲氧除草醚、氯-ipc、氯醛糖、草灭平、氯胺磷、抑霉唑、氯霉素、双胺灵、四氯化苯醌、丁酰草胺、氯虫苯甲酰胺、炔禾灵、可乐津、氯杀螨、灭幼脲、冰片丹、氯溴隆、氯炔灵、氯丹、十氯酮、杀虫脒、氯烯炔菊酯、玉雄杀、乙烯利、虫脒、盐酸杀虫脒、伐草克、虫螨腈、苯咪唑菌、杀螨醇、灭草隆、燕麦酯、杀螨酯、敌螨特、毒虫畏、甲基毒虫畏、定虫隆、氟啼杀、氯甲丹、氯芴羧酸、氯芴素、氯草敏、氯嘧磺隆、氯化物、氯甲磷、矮壮素、磺草酮、甲氧除草醚、氯乙灵、草枯醚、氯乙酸、乙酯杀螨醇、氯二硝萘、杀螨酯、氯仿、α-氯代醇、氯吲哚酰肼、伊托明、灭虫脲、地茂散、氯敌鼠、敌百虫、氯肽亚胺(chlorophthalim)、氯化苦、三氯丙酸、氯炔丙菊酯、丙酯杀螨醇、百菌清、氯麦隆、氯醚隆(chloroxifenidim)、枯草隆(chloroxuron)、羟敌草腈、三丁氯苄膦、氯辛硫磷、氯酰亚胺(chlorphthalim)、氯吡唑磷、草败死、氯苯胺灵、毒死蜱、甲基毒死蜱、四氯喹噁啉、氯磺隆、敌草索、草克乐、虫螨磷、绿麦隆、克氯得、壳聚糖、胆钙化醇、氯化胆碱、环虫酰肼、环己米特、抗倒酯(cimectacarb)、抗倒酯(cimetacarb)、瓜菊酯i、瓜菊酯ii、瓜菊酯、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、津奥啉、氰苯酰胺、咯草隆、顺式苄呋菊酯、氯酰草膦、环苯草酮、克仑吡林、氯苯氢吡咯(clenpyrin)、克草同、氯咪巴唑、碘氯啶酯、炔草酸、地虫威、苯哒嗪酸、滴滴涕、四螨嗪、氯芬磷、降固醇酸、草氯丙酸、广灭灵、稗草胺、贝螺杀、氯羟吡啶、坐果安、氯丙氧定、毕克草、解毒喹、氯酯磺草胺酸、氯氰碘柳胺、噻虫胺、克霉唑、坐果酸、克拉垦(cloxylacon)、克扎垦(clozylacon)、cma、cmmp、cmp、cmu、科得引诱剂、胆骨化醇、噻唑硫磷、醋酸铜、亚砷酸铜、砷酸铜、碳酸铜、碱式、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、氧氯化铜、8-羟基喹啉铜、硅酸铜、硫酸铜、碱式硫酸铜、铬酸锌铜、氯杀鼠灵、杀鼠灵、库马磷(coumafos)、克灭鼠、蝇毒磷、杀鼠迷、甲香菌酯、畜虫磷、丁香菌酯、4-cpa、4-cpb、cpmc、cpmf、4-cpp、cppc、醚草敏、甲酚、甲苯基酸、鼠立死、氯康唑、克罗米通、巴毒磷(crotoxyfos)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷、冰晶石、诱蝇酮、硫杂灵、枯草酮(cumyleron)、苄草隆、福美铜氯、氧化亚铜、莪术醇、cvmp、氨腈、氰草净、氰草津、苯腈磷、氰、杀螟腈、果虫磷、氰虫酰胺、三聚氰酸、氰霜唑、洒布净、环菌胺、环丙酸酰胺、环溴虫酰胺、环虫菊酯、环草敌、cyclobutrifluram、环己酰亚胺、环螨酯、乙氰菊酯、环吡喃(cyclopyranil)、环哒草特、环磺隆、环氧虫啶、环杀草、环莠隆、腈吡螨酯、乙唑螨腈、环氟菌胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、环卤二酰胺(cyhalodiamide)、氰氟草酯、氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、三环锡、cymergan、螨蜱胺、霜脲氰、解草胺腈、氰菌灵、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、牧草快、苯醚氰菊酯、环草津、三环塞草胺、环克座、嘧菌环胺、环丙氟虫胺、酯菌胺、环丙草胺、可普磺酰胺、环吡氟草酮、环丙马秦、畜蜱磷、多果定、1,3-d、2,4-d、3,4-da、杀草隆、茅草枯、丁酰肼、哒幼酮、棉隆、2,4-db、3,4-db、dbcp、d-樟脑、dcb、dcd、dcip、dcpa(美国)、dcpa(日本)、dcpta、dcu、ddd、ddpp、ddt、pp′-ddt、ddvp、2,4-deb、咪菌威、癸磷锡、溴氰菊酯(decamethrin)、一甲呋喃丹、避蚊胺、脱氧乙酸、敌草快(deiquat)、异丁草胺、环氧硫磷、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷、田乐磷-o、田乐磷-s、内吸磷、甲基内吸磷、内吸磷-o、甲基内吸磷-o、内吸磷-s、甲基内吸磷-s、内吸磷-s-甲磺酸、甲基内吸磷-s砜、dep、2,4-dep、生物丙烯菊酯、鱼藤酮、2,4-des、甜菜安、敌草净(desmetryn)、敌草净(desmetryne)、d-反式卤炔丙菊酯、dfdt、丁醚脲、氯亚磷、氯亚胺硫磷、燕麦敌(di-allate)、燕麦敌(diallate)、二胺磷、diamiphenethide、麦草畏(dianat)、硅藻土(diatomaceous earth)、硅藻土(diatomite)、二嗪农、二溴磷、1,2-二溴乙烷、邻苯二甲酸二丁酯、驱虫特、麦草畏(dicamba)、异氯磷、dicarbasulf、dicarbosulf、敌草腈、二氯苯噻唑(dichlobentiazox)、dichlobenz-methyl、除线磷、益发灵、二氯萘醌、氯全隆、二灭幼脲、敌草隆、羧酸芴、二氯茀醇(dichlorflurenol)、苄胺灵、二氯丙烯胺、邻二氯苯(o-dichlorobenzene)、邻二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、对二氯苯(p-dichlorobenzene)、对二氯苯(para-dichlorobenzene)、2,5-二氯苯甲酸、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、二氯酚、3,6-二氯吡啶酸、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烯、滴丙酸、滴丙酸-p、敌敌畏、菌核利(dichlozolin)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇、二氯西莫、二草氯丙酸、达灭净、氯硝胺、敌克美施、双氯磺草胺、三氯杀螨醇、滴滴涕、双杀鼠灵、敌来死、百治磷、地快乐、双香豆素、地昔尼尔、迪赛隆、狄氏剂、除螨灵、二乙除草双、甘草锁、二爱杀松、乙硫磷(diéthion)、乙霉威、增效磷、乙硫磷(diéthon)、焦碳酸二乙酯、待乙妥、鼠得克、待克利、戊味禾草灵、枯莠隆、苯敌快、噻鼠灵、氟螨嗪、二福隆、吡氟草胺、吡氟酰草胺、二氟吡隆、二氟林、敌草克、双羟丙茶碱、敌玛替夫、dimefluazole、四氟甲醚菊酯、甲氟磷、噁唑隆、杀虫双、dimenoxypyrin、哌草丹、dimesulfazet、菌核净、地麦威、混灭威、菌核净、二甲草胺、异戊净、二甲噻草胺、二甲噻草胺-p、噻节因、二甲嘧酚、乐果、达灭芬、苄菌酯、驱蚊灵、二甲基二硫醚、二甲基邻苯二甲酸酯、二甲基亚硝胺、敌蝇威、草灭散、草哒酮、地莫菌胺、灭草灵(dimpropyridaz)、二嗪农、杀草隆、消螨酚、啶菌噁唑、烯唑醇、烯唑醇-m、r-烯唑醇、敌乐胺、二硝基酚、大脱螨、消螨普、消螨普-4、消螨普-6、邻敌螨消、迪乐芬诺、硝戊酯、丙硝酚、戊硝酚、地乐酚、硝辛酯、呋虫胺、特乐酚、硝丁酯、苯虫醚、蔬果磷、二氧威、敌杀磷、敌恶磷、dioxopyritrione、敌鼠(diphacin)、敌鼠(diphacinone)、二苯茚酮、草乃敌(diphenamid)、草乃敌(diphenamide)、二苯胺、二苯砜、二苯硫醚、调呋酸、地乐灵、异丙净、敌百虫、敌派美创、双硫氧吡啶、敌草快、杀虫双、雌舞毒蛾引诱剂、麦草畏甲酯、赛松、双硫仑、乙拌磷、灭菌磷、腈硫醌、噻喃磷、二甲基二硫醚、甲基乙拌磷、氟硫草定、dithiuron、达有龙、双黄药、d-柠檬烯、dmds、dmpa、dnoc、吗菌灵、多地辛、多宁、苯氧炔螨、十二烷基胍醋酸盐、谷蠢引诱剂、多拉克汀、2,4-dp、3,4-dp、dpc、敌菌酮、dsma、右旋七氟甲醚菊酯、右旋反式丙烯菊酯、右旋反式苄呋菊酯、毒氟磷、莎扑隆、ebep、ebp、硫线磷、α-蜕皮激素、β-蜕皮激素、脱皮甾酮、氯唑灵、edb、edc、eddp、克瘟散、甘草津、甲氨基阿维菌素、empc、烯炔菊酯、烯腺嘌呤、硫丹、α-硫丹、草多索、草藻灭、因毒磷、安特灵、烯肟菌酯(enestroburin)、恩康唑、烯肟菌酯(enoxastrobin)、螨净、24-表芸苔素内酯、epn、丙酰芸苔素内酯、保幼醚、依普座、依立诺克丁、磺唑草、ε-甲氧苄氟菊酯、ε-莫氟杀林、eptc、epyrifenacil、抑草蓬、麦角钙化醇、二氯己酰草胺、esafoxolaner、生物烯丙菊酯、高氰戊菊酯、esp、戊草丹、乙烯硅、乙环唑、依他伏杀、代森硫、噻唑菌胺、克草胺、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、杀草胺、乙烯利、噻二唑隆、杀虫丹、抑草威、爱杀松、乙嗪草酮、乙虫腈、依瑞莫、益硫、乙氧本草胺、乙呋草黄、驱蚊醇、灭克磷、普伏松、氯氟草醚、(3-乙氧基丙基)溴化汞、促长啉、乙氧嘧磺隆、吲熟酯、乙滴滴、乙基-ddd、乙烯、二溴乙烯、二氯乙烯、氧化乙烯、甲酸乙酯、乙蒜素、乙酸乙基汞、溴化乙基汞、氯化乙基汞、2,3-二羟基丙基硫醇化乙基汞、磷酸乙基汞、n-(乙基汞)-对甲苯磺酰苯胺(sulfonanilide)、n-(乙基汞)-对甲苯磺酰苯胺(sulphonanilide)、焦磷酸乙酯、乙拌磷、戊唑醇(ethyltrianol)、戊唑醇(etiltrianol)、硝草酚、etm、乙胺草醚、乙氧苯草胺、依芬普司、乙螨唑、依得利、乙嘧硫磷(etrimfos)、丁香酚、exd、famoxacarb、凡杀同、氨磺磷、右旋反式氯丙炔菊酯、伐草克、咪唑菌酮、敌克松、烯肟菌胺、芬灭松、咪菌腈、芬瑞莫、酰苯磺威(fenasulam)、抗螨唑、喹螨醚、芬克座、苯丁锡、解草唑、皮蝇硫磷、芬氯磷、解草啶、乙苯威、fenetrazole、五氟苯菊酯、甲呋酰胺、环酰菌胺、非草隆、种衣酯、扑灭松、除螨酯、酚菌酮、fenmezoditiaz、仲丁威、毒菌锡、涕丙酸、苯硫威、非诺克林、氰菌胺、噁唑禾草灵、噁唑禾草灵-p、异噁苯砜、芬诺克、拌种咯、芬哌沙米(fenpicoxamid)、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、苯锈啶、芬普福、胺苯吡菌酮、苯唑氟草酮、唑螨酯、芬奎三酮、哒嗪抑雄素、除螨酯、丰索磷、氯苯氧乙醇、噻唑禾草灵、芬杀松、乙基芬杀松、噻唑禾草灵、三苯锡、四唑酰草胺、芳氟胺、非草隆、非草隆-tca、氰戊菊酯、福美铁、富米综、磷酸铁、硫酸亚铁、氟虫腈、氟燕灵、氟燕灵-m、嘧啶磺隆、氟鼠灵、氟美托奎、氟啶虫酰胺、双氟磺草胺、氯氟吡啶酯、氟吡草胺(florylpicoxamid)、嘧螨酯、三氟咪啶酰胺(fluazaindolizine)、吡氟禾草灵、吡氟禾草灵-p、扶吉胺、异丙吡草酯、氟佐隆、氟虫双酰胺、氟苯醚酰胺、氟螨噻、溴氟菊酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、fluchloraminopyr、氟氯虫双酰胺(fluchlordiniliprole)、伏康脲、氟环脲、氟氰菊酯、护汰宁、联氟螨(fluénéthyl)、联氟螨(fluenetil)、氟噻虫砜、氟噻草胺、氟芬内林、吡氟草胺、flufenoxadiazam、氟虫脲、氟菌螨酯、三氟醚、氟哒嗪草酯、氟螨嗪、丁烯氟虫腈、氟己芬、氟茚唑菌胺(fluindapyr)、氟氯苯菊酯、氟酰菌胺、氟节胺、唑嘧磺草胺、flumetylsulforim、氟默嗪、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟米丙平、氟吗啉、伏草隆、氟吡菌胺、氟吡胺(fluopimomide)、氟吡菌酰胺、氟杀螨、增糖胺、氟乙酰胺、氟乙酸、氟咯草酮、氟-ddt、消草醚、氟滴滴涕、乙羧氟草醚、唑呋草、氟氯菌核利(fluoromide)、唑唆草、氟除草醚、氯氟吡氧乙酸、氟硫隆、三氟苯唑、氟氧杂吡乙酮(fluoxapiprolin)、氟嘧菌酯、fluoxytioconazole、flupentiofenox、氟胺草唑、氟丙嘧草、氟鼠啶、四氟丙酸、氟吡呋喃酮、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟嘧啶(flupyrimin)、氟啶嘧磺隆、氟喹唑、氟拉蓝那、解草安、抑草丁、羧芴素、氟啶草酮、氟咯草酮、氟定咪、氟草定、调嘧醇、氟磺酰胺、呋草酮、护硅得、氟硫灭、氟螨嗪、嗪草酸、氟噻草胺、氟替尼、福多果定、护汰芬、氟胺氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、氟甲酰胺(fluxametamide)、氟唑菌酰胺、肟草安、福尔培(folpel)、灭菌丹(folpet)、氟磺胺草醚、地虫磷、甲酰嘧磺隆、氟吡脲、甲醛、伐虫脒、安果、胺甲威、杀木膦、福赛得、丁苯硫磷、福司吡酯、噻唑磷、丁硫环磷、弗罗塔林、四氯苯酞、麦穗灵、氟草净、氟草醚、呋喃虫酰肼、氟菌螨酯(fujunmanzhi)、氟氯醚(fulumi)、氟乙酰胺、氟萘禾草灵、呋苯硫脲、乙二醇缩糖醛、呋霜灵、炔呋菊酯、福拉比、呋喃虫酰肼、呋线威、二甲呋酰胺、氟康唑、顺式氟康唑、抗虫菊、糠醛、呋喃解草唑、拌种胺、呋菌隆、呋氧草醚、γ-bhc、γ-氯氟氰菊酯、γ-hch、格螨酯、赤霉酸、赤霉素a3、激勃素、鼠甘伏(gliftor)、鼠甘伏(glitor)、氯醛糖、草铵膦、草铵膦-p、l-草铵膦、果绿定、乙二肟、草甘膦、草甘二膦、棉红铃虫性诱剂、诱杀烯混剂、灰黄霉素、胍诺克汀、双胍盐、丙烯酸喹啉酯、氟氯吡啶酯、苄螨醚、氯虫酰肼、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆、氟啶草、吡氟氯禾灵、吡氟氯禾灵-p、吡氟氯禾灵-r、hca、hcb、hch、γ-hch、六甲密胺、六甲磷、heod、七氯、禾他氟林、heptamaloxyloglucan、庚烯磷、增产肟、除莠霉素、除莠霉素a、速杀硫磷、六氯、六氯环己烷、六氯丙酮、六氯苯(hexachlorobenzene)、六氯丁二烯、六氯苯(hexachlorophene)、菲克利、氟铃脲、六氟拉敏、六氟砷酸钾、己诱剂、己酰胺、六嗪同、己硫磷、噻螨酮、hhdn、霍洛硫、高油菜素内酯、环吡氟草酮、环草肟、环虫腈(huanchongjing)、磺草灵、环菌唑、氟蚁腙、汞加芬、水合石灰、氨腈化氢、氰化氢、烯虫乙酯、s-烯虫乙酯、土菌消、4-羟基苯乙醇、8-羟基喹啉硫酸盐、恶霉灵、奋淋威、iaa、iba、ibp、埃卡瑞丁、伊米萨利、咪草酸、imazamethapyr、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、唑吡嘧磺隆、亚胺唑、新烟磷、吡虫啉、氯噻啉、克热净、炔咪菊酯、依纳素、茚草酮、indazapyroxamet、茚嗪氟草胺、茚虫威、枯瘟净、纤毛虫土(infusorial earth)、茚吡氟西姆(inpyrfluxam)、碘草腈、碘克威、碘硫磷、碘甲烷、碘甲磺隆、优芬磺隆、碘苯腈、抑草津、ipbc、ipc、种菌唑、艾分卡巴腙、艾分氟康唑、伊匹芬喹(ipflufenoquin)、丙基喜乐松、依普同、缬霉威、丙草定、齿小蠹二烯醇、小蠹烯醇、ipsp、ipx、氯唑磷、依杀松、碳氯灵、丁咪胺、丁咪胺、水胺硫磷、异草定、异环斯兰(isocycloseram)、异艾氏剂、异柳磷、甲基异柳磷、艾索非他米、异氟普兰(isoflucypram)、异索威、丁嗪草酮、异草完隆、异派磷、氮草草、叶蝉散、异草定、异乐灵、异丙吡草酯、稻瘟灵、异丙隆、异吡瑞沙、异嘧醇、异拌磷、异噻菌胺、异恶隆、异酰菌酮、异噁酰草胺、isoxacarbole、异恶氯草酮、双苯噁唑酸、异噁唑草酮、异恶草醚、异噁唑磷、异恶隆、伊维菌素、异恶草胺、浸种磷(izopamfos)、浸种磷(izopamphos)、日本丽金龟引诱剂、喃烯菊酯、茉莉菊酯i、茉莉菊酯ii、茉莉酸、甲磺虫腙、甲基增效磷、甲香菌酯、解草烷、解草烯、井岗霉素a、碘硫磷、保幼激素i、保幼激素ii、保幼激素iii、噻嗯菊酯、κ-联苯菊酯、κ-七氟菊酯、卡草灵、卡日塔赞、春日霉素、克菌灵、氯戊环、克螺多、硅藻土(kieselguhr)、活动素、烯虫炔酯、s-烯虫炔酯、精苯霜灵、克收欣、喹草烯、乳氟禾草灵、λ-氯氟氰菊酯、兰考三酮(lancotrione)、拉替鲁尔、砒酸铅、环草定、雷皮菌素、溴苯磷、l-草铵膦、联苯腈酯(lianbenjingzhi)、石硫合剂、右旋柠檬烯、灵丹、三甲基二氧三环壬烷、利谷隆、啶虫磷、夜蛾性诱剂、粉纹夜蛾性诱剂、洛替拉纳(lotilaner)、氯芬奴隆、氯氟氰虫酰胺(lüfuqingchongxianan)、氯酰草磷(lüxiancaolin)、氯啶菌酯、氯氟醚菊酯(lvfumijvzhi)、氯酰草膦、噻唑磷、m-74、m-81、maa、磷化镁、马拉硫磷(malathion)、马拉硫磷(maldison)、马来酰肼、丙螨氰、麦芽糊精、mama、manam、代森锰铜、代森锰锌、曼得罗宾、双炔酰菌胺、锰乃浦、苦参碱、叠氮磷、mca、mcc、mcp、1-mcp、mcpa、2,4-mcpa、mcpa-硫代乙基、mcpb、2,4-mcpb、mcpp、灭锈胺、灭蚜磷、甲威苯咪、甲基减蚜磷、甲氯丙酸、甲氯丙酸-p、杀螨脒、地乐施、诱杀酯、苯噻酰草胺、精甲霜灵、吡唑解草酸、甲芬氟康唑(mefentrifluconazole)、氟磺酰草胺、美加特酸、蜂花醇、双杀鼠灵、memc、灭蚜松、mep、嘧菌胺、氯氟醚菊酯、灭芬酯、地安磷、壮棉素、mepitriflufenpyr、灭普宁、消螨多、灭虫威、倍硫磷、倍硫磷硫醇(mercaptophosthiol)、马拉硫磷(mercaptothion)、氯化汞、氧化汞、氯化亚汞、脱叶亚磷、氧化脱叶亚磷、灭莠津、甲基二磺隆、甲基磺草酮、甲硫芬(mesulfen)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、甲硫芬(mesulphen)、间甲酚、氰氟虫胺、甲霜灵、甲霜灵-m、r-甲霜灵、蜗牛敌、威百亩、恶唑酰草胺、苯嗪草酮、甲基对硫磷、metarylpicoxamid、灭他熏、吡草胺、双醚氯吡嘧磺隆、间氯敌菌酮、美卡芬(metcamifen)、灭特座、甲基涕巴、二甲达草伏、噻噻隆、虫螨畏、美索丙铂林、威百亩、甲胺磷、灭速克、灭草唑、呋菌胺、甲草苯隆、杀扑磷、甲硫苯威、灭赐克、甲硫嘧磺隆、甲硫涕巴、甲硫唑啉、灭草恒、杀虫乙烯磷、速灭威、醚草通、灭多威、甲氧普林、s-甲氧普林、格草净、盖草津、丁基奎纳克林、甲醚菊酯、甲氧滴滴涕、2-甲氧基乙基氯化汞、甲氧虫酰胼、去草酮、甲基唑磷嗪、甲基溴、甲基丁香酚、甲基碘、甲基异柳磷、异硫氰酸甲酯、甲基对硫磷、甲基乙酯磷、甲基氯仿、1-甲基环丙烯、二硫代氨基甲酸甲酯、甲基杀草隆、二氯甲烷、甲基倍硫磷、氧化甲基倍硫磷、甲基倍硫磷硫醇、甲基汞苯甲酸盐、氰胍甲汞、甲基汞五氯酚盐、甲基新癸胺、杀螟硫磷、保棉磷、甲硫唑啉、代森联、代森联锌、吡喃隆、溴谷隆、甲氧苄氟菊酯、ε-甲氧苄氟菊酯、异丙甲草胺、s-异丙甲草胺、速灭威、氯苯咯菌胺、苯磺隆、苯氧菌胺、磺草唑胺、恶虫酮、甲氧隆、灭芬农、代森联、赛克津、美曲磷脂、敌百虫、噻菌胺、甲磺隆、metyltetraprole、速灭磷、兹克威、灭除威(miechuwei)、灭鼠安、灭蚊菊酯(miewenjuzhi)、米尔螨素、米尔贝肟、代森环、醚螨胺(mimanan)、丙胺氟磷、mipc、灭蚁灵、mitc、mivorilaner、mnaf、modoflaner、蘑菇醇、草达灭、杀虫单、莫氟杀林、ε-莫氟杀林、庚酰草胺、monisouron、特噁唑隆(monisuron)、单甲脒、单氯乙酸、久效磷、绿谷隆、杀虫单(monomehypo)、舒非仑、嘧磺隆、单嘧磺酯、杀虫单(monosultap)、灭草隆、灭草隆-tca、伐草快、吗啉脒胍、茂果、莫兹得、莫昔克丁、mpmc、msma、mtmc、α-multistriatin、家蝇引诱剂、腈菌唑、米克啉、蜂花基醇、naa、naam、钠乃浦、萘酞磷、二溴磷、萘、萘乙酰胺、α-萘乙酸、萘酸酐、萘肽磷、1-萘酚、萘氧基乙酸、萘乙酸、萘基茚满-1,3-二酮、萘氧基乙酸、萘丙胺、敌草胺、敌草胺-m、萘草胺、游霉素、nbpos、草不隆(neburea)、草不隆(neburon)、异狄氏剂、毒藜碱、对氯硫磷(nichlorfos)、除草醚、氯硝柳胺、啶酰菌胺、nicofluprole、烟嘧磺隆、烟碱、氟蚁灵、尼克霉素、ningnamycin、宁南霉素、nip、氟氯草胺、吡氯草胺(nipyralofen)、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、磺乐灵、氯啶、戊氰威、除草醚、三氟甲草醚、硝基苯乙烯、异丙消、nnm、灭鼠宁、壬醇、鼠特灵、草完隆、达草灭、降烟碱、草完隆、氟酰脲、多氟脲、npa、尼瑞莫、奴南酮(nuranone)、och、八氯二丙醚、辛噻酮、2-(辛硫基)乙醇、邻二氯苯、呋酰胺、氧乐果、邻苯基苯酚、坪草丹、欧福绿、旱草丹、邻二氯苯、苯腈素、嘧苯胺磺隆、奥克绿、肟醚菌胺、氨磺乐灵、蛇床子素(osthol)、蛇床子素(osthole)、欧斯摧蒙(ostramone)、欧威壮(ovatron)、杀螨酯、解草腈、丙炔噁草酮、噁草酮、欧杀斯、草胺酸盐、欧杀灭、草哒松(oxapyrazon)、草哒松(oxapyrazone)、环氧嘧磺隆、奥赛普林、噁嗪草酮、噁唑硫(oxazosulfyl)、喹啉铜(oxine-copper)、喹啉铜(oxine-cu)、欧索林酸、噁咪唑、氧化萎锈灵、甲基砜吸磷、异亚砜磷、砜拌磷、羟烯腺嘌呤、oxyfenthiin、oxyfenthin、乙氧氟草醚、氧化苦参碱、土霉素、氧化克杀螨、pac、巴克素、哌虫啶、丙烯除虫菊、pap、对二氯苯、对氟隆、百草枯、对硫磷、甲基对硫磷、苯吡醇、巴黎绿、pcnb、pcp、pcp-na、对二氯苯、pdj、克草猛、消螨酚、披扶座、天竺葵酸、平克座、宾克隆、二甲戊乐灵、三氯杀虫酯、喷福芬、氟幼脲、二甲戊乐灵、平速烂、五氯苯酚、五氯苯基月桂酸盐、戊酰苯草胺、吡噻菌胺、戊烯氰氯菊酯、环戊噁草酮、perbutin、灭蚁灵、氟草磺胺、苄氯菊酯、乙滴涕、烯草胺、phc、氰烯菌酯、乙基氰烯菌酯、敌磺钠(phénaminosulf)、叶枯净、双乙威(phénétacarbe)、棉胺宁、芬硫磷、甜菜宁、乙基甜菜宁、稀草隆、酚硫杀、苯醚菊酯、苯螨醚、稻丰散、8-苯基汞氧基喹啉(8-phenylmercurioxyquinoline)、苯汞脲、乙酸苯基汞、氯化苯基汞、邻苯二酚的苯基汞衍生物、硝酸苯基汞、水杨酸苯基汞、2-苯基苯酚、甲拌磷、毒鼠磷(phosazetim)、伏杀磷、磷灭丁(phosametine)、毒鼠磷(phosazetim)、毒鼠磷(phosazetin)、三磷锡、氯瘟磷、霉疫净(phosethyl)、硫环磷、甲基硫环磷、甘氨硫磷、亚胺硫磷、对氯硫磷、磷酰胺、磷胺、磷烷、草丁膦、磷虫威、磷、丁基嘧啶磷、三磷锡、辛硫磷、甲基辛硫磷、四氯苯酞、萘酞磷(phthalophos)、似虫菊、皮卡布西、派卡瑞丁、毒莠定、氟吡草胺、啶氧菌酯、匹马菌素、杀鼠酮、唑啉草酯、粉病灵、哌嗪、胡椒基丁醚、胡椒基环己烯酮、哌草磷、哌壮素(piproctanly)、哌壮素、增效醛、甲胺啼磷(pirimetaphos)、比加普、灭鼠优、嘧啶氧磷、乙基虫螨磷、甲基虫螨磷、鼠完(pival)、杀鼠酮、三氯杀虫酯、pma、pmp、聚丁烯、聚氨基甲酸酯、毒杀芬、聚乙氧基喹啉、多氧菌素d、多氧菌素(polyoxins)、保粒霉素、代森联、多噻烷、亚砷酸钾、叠氮化钾、氰酸钾、乙基黄原酸钾、环烷酸钾、多硫化钾、硫氰酸钾、pp′-ddt、丙炔菊酯、早熟素i、早熟素ii、早熟素iii、丙草胺、乙酰嘧啶磷、氟嘧磺隆、扑杀热、咪酰胺、丙氯醇、环丙腈津、扑灭宁、氨氟乐灵、丙溴磷、氟唑草胺、环丙氟灵、丙氟菊酯、环苯草酮、杀虫胺、甘扑津、调环酸、茉莉酮、蜱虱威、猛杀威、扑灭通、扑草净(prometryn)、扑草净(prometryne)、捕灭鼠、前尼替丁(pronitridine)、拿草特、扑草胺、丙虫磷、普罗帕脒、霜霉威、敌稗、丙虫磷、喔草酯、克螨特、扑虫菊、扑灭津、巴胺磷、苯胺灵、普克利、丙匹定(propidine)、甲基锌乃浦、异丙草胺、安丹、丙苯磺隆、增效酯、丙嘧磺隆、戊炔草胺、丙氧喹啉、补骨内酯、甲硫磺乐灵、苄草丹、氟磺隆、乙噻唑磷、硫菌威、丙硫菌唑、普硫松、发硫磷、丙苯烃菊酯、扑灭生、派密多磷(prymidophos)、广草胺、补骨脂素(psoralen)、补骨脂素(psoralene)、比达农、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、派氟丁胺、派灭净、比锈灵、吡唑硫磷、双唑草腈、百克敏、吡草醚、氟虫腈、嘧啶威、唑胺菌酯、唑菌酯、吡丙炔(pyrapropoyne)、磺酰草吡唑、派拉氟胺、吡唑特(pyrazolate)、吡唑特(pyrazolynate)、杀草敏、白粉松、吡嘧磺隆、硫吡唑磷、苄草唑、反灭虫菊、必列宁i、必列宁ii、除虫菊精、异丙酯草醚、丙酯草醚、吡菌苯威、嘧啶肟草醚、稗草丹、氯草定、哒螨灵、吡啶氯甲基(pyridachlometyl)、吡啶达醇、啶虫丙醚、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒嗪硫磷(pyridaphenthione)、哒草特、啶菌腈、比芬诺、氟虫吡喹、环酯草醚、派灭他磷(pyrimétaphos)、嘧霉胺、抗蚜威、嘧螨醚、嘧草醚、嘧螨胺、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、嘧啶硫蕃、嘧硫磷、灭鼠优、派瑞芬酮、派瑞乐、吡啶醇、吡丙醚、啶菌噁唑、嘧硫草醚、吡唑威、百快隆、嘧氧砜、甲氧磺草胺、吡氯灵、吡氧呋、嗪草酸(qincaosuan)、氰枯灵(qingkuling)、苦木素、羟基喹啉基乙酮、喹硫磷、甲基喹硫磷、醌菌腙、二氯喹啉酸、喹克唑、喹草酸、灭藻醌、奎诺夫林(quinofumelin)、灭螨猛、氯藻胺、畜宁磷、喹草酮、快诺芬、喹硫磷、五氯硝基苯、二氯喹啉草酮、喹禾灵、喹禾灵-p、驱蚊酯、驱蝇定、吡咪唑、碘醚柳胺、r-烯唑醇、热必得、敌草快、氯氟醚菊酯、雷度隆(renriduron)、红圆介壳虫引诱剂、灭虫菊、右旋反式苄呋菊酯、硫氰苯乙胺、闹羊花毒素iii、病毒唑、rimisoxafen、砜嘧磺隆、丁烯氟虫腈(rizazole)、r-甲霜灵、硫氰苯胺(rodéthanil)、皮蝇磷、鱼藤酮、鱼尼丁、藜芦碱、苯嘧磺草胺、噻菌茂、噻森铜、水杨酰苯胺、氟硅菊酯、血根碱、散道宁、沙罗拉纳(sarolaner)、s-生物丙烯菊酯、八甲磷、海葱糖苷、辛菌胺、另丁津、密草通、氟唑环菌胺、司拉克丁、单甲脒、增效菊、芝麻林素、赛松、西杀草、西维因、s-烯虫乙酯、双甲胺草磷、双碱胺草磷(shuangjianancaolin)、环草隆、四氟醚菊酯(sifumijvzhi)、诱虫环、硅护芬、毒鼠硅、二氧化硅气凝胶、硅胶、硅噻菌胺(silthiofam)、硅噻菌胺(silthiopham)、硅噻菌胺(silthiophan)、三氯苯氧丙酸、西玛津、硅氟唑、西玛通、西草净(simetryn)、西草净(simetryne)、杀雄啉、s-烯虫炔酯、消石灰、sma、s-甲氧普林、s-异丙甲草胺、亚砷酸钠、叠氮化钠、氯酸钠、氯乙酸钠、氰化钠、氟化钠、氟乙酸钠、六氟硅酸钠、环烷酸钠、邻苯基酚钠(sodium orthophenylphenoxide)、五氯酚钠(sodium pentachlorophenate)、五氯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)、邻苯基酚钠(sodium o-phenylphenoxide)、多硫化钠、氟硅酸钠、四硼酸二钠、四硫代碳酸钠、硫氰酸钠、蔬草灭、苏硫磷、spidoxamat、乙基多杀菌素、赐诺杀、螺螨双酯(spirobudifen)、螺螨酯、螺甲螨酯、螺环啶(spiropidion)、螺虫乙酯、螺环菌胺、司替罗磷、链霉素、番木鳖碱、食菌甲诱醇、磺苯醚隆、磺草酮、草克死、sulfathiadiazuron、sulfathiazuron、甲磺草胺、舒非仑、氟虫胺、磺噻隆(sulfodiazole)、甲嘧磺隆、草硫膦、磺酰磺隆、治螟磷(sulfotep)、硫特普(sulfotepp)、氟啶虫胺腈、亚砜、硫肟醚、硫、硫酸、氟化硫酰、吖庚磺酯、草硫膦、硫丙磷、戊苯砜、suthiazuron、苄氯菊酯、灭草灵、2,4,5-t、吐酒石、τ-氟胺氰菊酯、稗草烯、噻螨威、2,4,5-tb、2,3,6-tba、tbto、tbz、tca、tcba、tcmtb、tcnb、tde、得克利、虫酰肼、吡螨胺、特普弗洛奎(tebufloquin)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、丁基嘧啶磷(tebupirimphos)、牧草胺、丁噻隆、克枯烂、四氯硝基苯、福美双联、三氯杀螨砜、得福隆、七氟菊酯、κ-七氟菊酯、右旋七氟甲醚菊酯、特呋喃隆、环磺酮、替美福司、双硫磷、涕巴、tepp、吡喃草酮(tepraloxydim)、吡喃草酮(teproloxydim)、环戊烯菊酯、特草定、特草灵、猛杀草、terbuconazole、特丁硫磷、甲氧去草净、特丁津、芽根灵、terbutrazole、去草净(terbutryn)、去草净(terbutryne)、五氯硝基苯、土霉素(terramicin)、土霉素(terramycin)、特效烯、四氟吡咯烷(tetflupyrolimet)、四氯虫酰胺、四氯乙烷、司替罗磷、四克利、三氯杀螨砜、杀螨好(tetradisul)、四氟隆、胺菊酯、四氟醚菊酯、四胺、杀螨素、氟氰虫酰胺、四氟丙酸钠、杀螨好、硫酸铊、硫酸亚铊、甲氧噻草胺、θ-氯氰菊酯、腐绝、噻虫啉、噻二嗪、噻二氟、噻虫嗪、噻磺隆、噻丙腈、噻氟隆(thiazafluron)、噻氟隆(thiazfluron)、噻酮、噻草定、苯噻硫磷、噻菌腈、噻二唑胺、噻苯隆、噻酮磺隆、噻吩磺隆、赛氟灭、硫柳汞、甲拌磷、禾草丹、抗虫威、硫氯苯亚胺、硫氰基二硝基苯(thiocyanatodinitrobenzenes)、杀虫环、硫丹、乙拌磷、噻菌铜、硫敌克、久效威(thiofanocarb)、久效威(thiofanox)、硫氟肟醚、噻赫派(thiohempa)、硫柳汞、甲基乙拌磷、硫磷嗪、多保净、乙基多保净、甲基多保净、对硫磷、克杀螨、氨基硫脲、杀虫双、噻替派、杀线威(thioxamyl)、福美双、秋兰姆、苏云金素、噻苯达唑、汰敌宁、汰芬那、调节安、tiba、螨蜱胺、替戈拉纳(tigolaner)、仲草丹、替可里姆(tioclorim)、硫虫酰胺、替噁杀芬(tioxazafen)、硫氰苯甲酰胺、tmtd、威线肟、甲基脱克松、唑虫酰胺、甲磺菌胺、托普洛卡(tolprocarb)、托吡拉特(tolpyralate)、甲苯氟磺胺、甲基益发灵、乙酸甲苯汞、托玛琳(tomarin)、苯吡唑草酮、毒杀芬、2,4,5-tp、2,3,3-tpa、tpn、肟草酮、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、吡咯腈、右旋反式丙烯菊酯、右旋反式苄呋菊酯、拜富宁、反式苄氯菊酯、不孕津、野麦畏(tri-allate)、三十烷醇、三泰芬、三泰隆、氟酮磺草胺、野麦畏(triallate)、威菌磷、抑芽唑、苯螨噻、嘧菌醇、醚苯磺隆、唑蚜威、叶锈特、三嗪氟草胺、triazofenamide、三唑硫磷、三唑磷(triazothion)、咪唑嗪、三元氯化铜、三元硫酸铜、苯磺隆、脱叶磷、三丁基氧化锡、杀草畏、水杨菌胺、trichlophenidine、三氯吡氧乙酸(trichlopyr)、敌百虫、异皮蝇磷-3、毒壤膦(trichloronat)、毒壤膦(trichloronate)、三氯三硝基苯(trichlorotrinitrobenzenes)、敌百虫(trichlorphon)、绿草定、氯啶菌酯、三甲酚、三环唑、三环己基氢氧化锡、三得芬、灭草环、草达津、蜗螺净、三氯丙氧磷、三氟敏、三氟啶磺隆、三氟地杀嗪、三氟杀线酯、三氟苯嘧啶、赛福座、三福隆、氟乐灵、氟胺磺隆、翠福、三氟禾草肟(trifopsime)、赛福宁、三羟基三嗪、2,3,5-三-碘苯甲酸、2,3,5-三碘苯甲酸、特诱酮、trimefluor、混灭威、三甲隆、三氯吗啉乙基甲酰胺(trimorfamid)、三氯吗啉乙基甲酰胺(trimorphamide)、抗倒酯、三苯基锡、烯虫硫酯、弗草酮、雷公藤内酯、三唑磺草酮、草达克、杀虫钉、灭菌唑、三氟甲磺隆、增效醛、创克考、脱叶磷(tuoyelin)、泰勒吡氟(tyclopyrazoflor)、umifoxolaner、烯效唑、烯效唑-p、福美甲胂、乌瑞替派、戊酸酯、维利微素、维利微素a、霜霉灭、异杀鼠酮、蚜灭多、抑霉胺、凡尼普罗、增效炔醚、灭草猛、免克宁、烯霜苄唑(viniconazole)、维生素d3、华法林、硝虫硫磷、辛菌胺、烯肟菌胺、烯肟菌酯、xmc、二甲苯草胺、二甲苯酚、xyloxadine、灭杀威、杀灭唑(xymiazole)、抑食肼、氰菌胺、玉米素、增效胺、增效磷(zengxiaolin)、ζ-氯氰菊酯、环烷酸锌、磷化锌、噻唑锌(zinc thiazole)、噻唑锌(zinc thiozole)、三氯酚锌、三氯酚锌(zinc trichlorophenoxide)、锌乃浦、福美锌、佐拉普磷、杀鼠灵、苯酰菌胺、唑胺菌酯(zuoanjunzhi)、唑草胺(zuocaoan)、唑菌酯(zuojunzhi)、唑嘧磺隆、1-mcp、1-甲基环丙烯、1-萘酚、1,2-二氯丙烷、1,3-d、1,3-二氯丙烯、2ip、2m-4c、2m-4cm、2-甲氧基乙基氯化汞、2-(辛硫基)乙醇、2-苯基苯酚、2,2,3-tpa、2,3,5-三碘苯甲酸、2,3,6-tba、2,4-d、2,4-db、2,4-deb、2,4-dep、2,4-des、2,4-dp、2,4-mcpa、2,4-mcpb、2,4,5-t、2,4,5-tb、2,4,5-tp、2,5-二氯苯甲酸、(3-乙氧基丙基)溴化汞、3,4-da、3,4-db、3,4-dp、3,6-二氯吡啶酸、4-氨基吡啶、4-cpa、4-cpb、4-cpp、4-羟基苯乙醇、8-羟基喹啉硫酸盐、8-苯基汞氧基喹啉和24-表芸苔素内酯。

43、如本公开中所使用的,以上每一个均是活性成分。关于更多信息查阅“compendiumof pesticide common names[农药通用名纲要]”中列出的材料,网址是https://pesticidecompendium.bcpc.org。

44、活性成分的特别优选的选择是氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、氟铃脲、灭多威、甲氧虫酰肼、多氟脲、草氨酰、乙基多杀菌素、多杀菌素、氟啶虫胺腈和三氟苯嘧啶(在下文中为“aiga-2”)。

45、另外,活性成分的另外的特别优选的选择是灭螨醌、啶虫脒、乙酰虫腈、阿维菌素、谷硫磷-甲基、联苯肼酯、联苯菊酯、西维因、克百威、虫螨腈、定虫隆、环虫酰肼、噻虫胺、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、丁醚脲、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、乙螨唑、氟虫腈、氟啶虫酰胺、嘧螨酯、γ-氯氟氰菊酯、氯虫酰肼、茚虫威、λ-氯氟氰菊酯、虱螨脲、马拉硫磷、灭多威、氟酰脲、苄氯菊酯、啶虫丙醚、嘧螨醚、螺螨酯、虫酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、唑虫酰胺、和ζ-氯氰菊酯(在下文中为“aiga-3”)。

46、种子处理剂单独使用或组合使用,以解决或预防多种有害生物,疾病,营养缺乏症,并促进植物生长。这些种子处理剂可以包括杀真菌剂、杀昆虫剂、接种剂、植物生长调节剂、肥料和肥料增强剂。目前,以下杀真菌剂可以与化合物1的多晶型形式a和b(本文披露的)一起使用:(r)-粉唑醇、(r)-己唑醇、(s)-粉唑醇、(s)-己唑醇、10,10'-氧基双吩噁砒、2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、2,4,5-三氯苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二氯苯甲酸甲酯、2,6-二氯-n-((4-(三氟甲基)苯基)甲基-苯甲酰胺、24-表油菜素内酯、2-烯丙基苯酚、2-氨基丁烷、乙酸2-甲氧基乙基汞、氯化2-甲氧基乙基汞、2-苯基苯酚、8-羟基喹啉、阿拉酸式苯-s-甲基、阿迪吗啉、唑嘧菌胺、安美速、乙酸铵,碳酸铵、氨丙膦酸、敌菌灵、蒽油、福美砷、阿扎康唑、氧化福美双、嘧菌酯、多硫化钡、精苯霜灵、精苯霜灵-m、麦锈灵、苯菌灵、敌菌腙、苯它隆、苯噻菌胺酯、异丙基苯噻菌胺酯、苯扎氯铵、苄烯酸、异丁基苄烯酸、抑菌啉、苯甲酸、苯丙烯氟菌唑、bethoxazin、乐杀螨、联苯、硫酸(双甲基汞)、噻枯唑、双三氯甲基砜、联苯三唑醇、硫双二氯酚、联苯吡菌胺、波尔多混合物、硼酸、啶酰菌胺、糠菌唑、溴硝醇、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶、碳酸钙、氯化钙、氰氨钙、氢氧化钙、磷酸钙、敌菌丹、克菌丹、吗菌威、贝芬替、萎锈灵、环丙酰菌胺、灭螨猛、灭瘟唑、双胺灵、四氯化苯醌、十氯酮、苯咪唑菌、地茂散、百菌清、氯二甲苯酚、四氯喹噁啉、乙菌利、顺式-丙环唑、氯咪巴唑、氧化铜(1)、松脂酸铜、双(3-苯基水杨酸)铜、乙酸铜ii、碳酸铜ii、氯化铜ii、氢氧化铜ii、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、cos-oga、甲香菌酯、丁香菌酯、硫杂灵、福美铜氯、氰霜唑、环己酰亚胺、环氟菌胺、霜脲氰、氰菌灵、环丙唑醇、嘧菌环胺、酯菌胺、棉隆、d-d、咪菌威、癸磷锡、脱氢乙酸、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)二胺、二溴氯丙烷、dichlobentiazox、抑菌灵、二氯萘醌、二氯芬、苄氯三唑醇、二氯氰菌胺、达灭净、氯硝胺、二癸基二甲基氯化铵、乙霉威、苯醚甲环唑、燕麦枯、野燕枯、二氟林、菌核净、二甲嘧酚、烯酰吗啉、二甲基二硫醚、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-m、消螨通、消螨普、邻敌螨消、硝戊酯、硝辛酯、二苯胺、敌派美创、双硫氧吡啶、四水八硼酸二钠、磷酸二钠、灭菌磷、二腈蒽醌、dnoc、吗菌灵、吗菌灵乙酸酯、多宁、敌菌酮、克瘟散、烯肟菌酯、依普座、乙环唑、代森硫、噻唑菌胺、依瑞莫、促长啉、亚乙基双异硫氰酸酯硫化物、乙蒜素、氯化乙基汞、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、敌克松、烯肟菌胺、咪菌腈、芬瑞莫、芬克座、甲呋酰胺、环酰菌胺、种衣酯、氰菌胺、拌种咯、芬哌沙米、苯锈啶、芬普福、胺苯吡菌酮、薯瘟锡、三苯锡氯、毒菌锡、福美铁、氟吡草胺、氟啶胺、氟苯醚酰胺、氟螨噻、咯菌腈、氟菌螨酯、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡胺、氟吡菌酰胺、唑呋草、三氟苯唑、氟氧杂吡乙酮、氟嘧菌酯、氟喹唑、护硅得、氟硫灭、氟噻唑菌腈、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、福尔培、甲醛、福赛得、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、呋霜灵-m、福拉比、氟康唑、顺式氟康唑、糠醛、拌种胺、呋氧草醚、胶霉素、戊二醛、果绿定、灰黄霉素、双胍盐、丙烯酸喹啉酯、六氯苯、六氯酚、己唑醇、己硫磷、环菌唑、过氧化氢、恶霉灵、伊米萨利、亚胺唑、克热净、双胍辛胺三乙酸酯、双胍三辛烷基(苯基磺酸盐)、枯瘟净、种菌唑、艾分氟康唑、伊匹芬喹、异稻瘟净、依普同、缬霉威、异丁酸、艾索非他米、异氟普兰、氮草草、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺、浸种磷、克收欣、石硫合剂、代森锰铜、代森锰锌、曼得罗宾、双炔酰菌胺、锰乃浦、灭锈胺、甲威苯咪、氯氟醚菌唑、嘧菌胺、灭普宁、消螨多、氧化汞、氯化亚汞、甲霜灵、甲霜灵-m、威百亩-钾、威百亩-钠、间氯敌菌酮、灭特座、灭速克、呋菌胺、异硫氰酸甲酯、甲基硫化胂、二硫氰基甲烷、代森联、苯氧菌胺、灭芬农、噻菌胺、metyltetraprole、粘氯酸酐、腈菌唑、米克啉、n-(3-氯-2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-n-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)乙酰胺、钠乃浦、双(二甲基二硫代氨基甲酸酯)镍、氯硝柳胺、异丙消、尼瑞莫、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、欧杀斯、氟噻唑吡乙酮、噁唑硫、喹啉铜、富马酸噁咪唑、氧化萎锈灵、巴克素、石蜡油(c11-c25)(4a)、石蜡油(c11-c30)(4c)、石蜡油(c15-c30)(4b)、苯吡醇、平克座、宾克隆、氟唑菌苯胺、五氯苯酚、吡噻菌胺、过氧乙酸、乙酸苯基汞、氯化苯基汞、硝酸苯基汞、氯瘟磷、四氯苯酞、皮卡布西、啶氧菌酯、粉病灵、碳酸氢钾、碘化钾、膦酸钾、硫氰酸钾、扑杀热、咪鲜胺、扑灭宁、普罗帕脒、霜霉威、霜霉威盐酸盐、普克利、甲基锌乃浦、丙酸、丙氧喹啉、硫菌威、丙硫菌唑、氟唑菌酰羟胺、比锈灵、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、吡丙炔、派拉氟胺、吡唑特、吡菌苯威、吡啶氯甲基、啶菌腈、比芬诺、嘧霉胺、丁吡吗啉、派瑞芬酮、啶菌噁唑、咯喹酮、奎诺夫林、喹氧灵、五氯硝基苯、噻森铜、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、硅氟唑、亚砷酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、次氯酸钠、四硼酸钠、甲氧哌啶乙酯、螺环菌胺、磺酰氟、硫、戊唑醇、特普弗洛奎、克枯烂、四氯硝基苯、四克利、噻苯咪唑、噻菌腈、噻呋酰胺、硫柳汞、多保净、甲基托布津、克杀螨、福美双、汰敌宁、甲基脱克松、唑虫酰胺、托普洛卡、甲苯氟磺胺、反式丙环唑、三唑酮、三唑醇、威菌磷、咪唑嗪、三丁基氧化锡、水杨菌胺、氯啶菌酯、三环唑、克啉菌、肟菌酯、赛福座、赛福宁、三聚甲醛、灭菌唑、脲、霜霉灭、乙烯菌核利、氰菌胺、硼酸锌、氧化锌、锌乃浦、福美锌和苯酰菌胺,此杀真菌剂组在下文中是“fgk-1”。

47、在种子处理剂中与化合物1的多晶型形式a和b(本文披露的)一起使用的另一组优选的杀真菌剂是嘧菌酯、苯菌灵、苯丙烯氟菌唑、联苯吡菌胺、贝芬替、百菌清、霜脲氰、环丙唑醇、dichlobentiazox、苯醚甲环唑、噻唑菌胺、噁唑菌酮、芬克座、氟吡菌酰胺、氟茚唑菌胺、咯菌腈、福尔培、茚吡氟西姆、种菌唑、艾分氟康唑、异氟普兰、代森锰锌、锰乃浦、氯氟醚菌唑、消螨多、甲霜灵和甲霜灵-m(精甲霜灵)、氟噻唑吡乙酮、氟唑菌苯胺、氧菌酯、咪鲜胺、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、喹氧灵、氟唑环菌胺、噻苯咪唑、福美双、三环唑和肟菌酯,此杀菌剂组在下文中是“fgk-2”。

48、以下两种杀真菌剂分子也优选与化合物1的多晶型形式a和b(本文公开的)一起使用;

49、

50、(2s,3s)-3-(邻甲苯基)丁-2-基(4-甲氧基-3-(丙酰氧基)吡啶甲酰基)-l-丙氨酸酯下文中是“fgk-3”;以及

51、

52、4-((6-(2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4,5-二氢-1h-1,2,4-三唑-1-基)丙基)吡啶-3-基)氧基)苯甲腈

53、下文中是“fgk-4”。

54、在wo 2019173665中以化合物编号278描述了fgk-3,并且在wo 2016187201实例2中描述了fgk-4。

55、术语“场所”意指有害生物正在生长、可能生长、或可能经过的栖息地、育种地、植物、种子、土壤、材料、或环境。例如,场所包括但不限于作物、树木、果实、谷物、饲料物种、藤蔓、草坪和/或观赏植物生长的区域;家畜居住的地方;建筑物的内部或外部表面(诸如储存谷物的地方);建筑物中使用的里面和周围建筑材料(诸如浸渍木材);和建筑物周围的土壤。

56、短语“moa材料”意指具有如在irac moa分类v.10.3(位于irac-online.org.)中指示的作用方式(“moa”)的活性成分。

57、短语“杀有害生物有效量”意指对有害生物实现可观测的作用所需的杀有害生物剂的量,该作用例如坏死、死亡、阻滞、预防、消除、摧毁、或在其他方面减少有害生物在场所中的出现和/或活性的作用。当有害生物群体从场所被驱逐、有害生物在场所中或周围丧失能力、和/或有害生物在场所中或周围被根除时,这种作用可以出现。当然,可出现这些作用的组合。通常,有害生物群体、活性或两者都希望降低多于50百分比,优选多于90百分比,并且最优选多于99百分比。通常,用于农业目的的杀有害生物有效量为约0.0001克/公顷至约5000克/公顷,优选约0.0001克/公顷至约500克/公顷,并且甚至更优选约0.0001克/公顷至约50克/公顷。


技术实现思路

1、在一个方面,本公开提供了由下式表示的n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺(化合物1)的一种或多种结晶形式

2、

3、在一个实施例中,n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的一种或多种结晶形式。

4、在另一个实施例中,n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的一种或多种结晶形式是无水和无溶剂结晶多晶型形式。

5、在另一个实施例中,一种或多种结晶形式是化合物1的结晶多晶型形式a和b(在本文中分别被称为多晶型形式a和多晶型形式b)。

6、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为17.4±0.2和20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为17.4±0.2、19.9±0.2、和-20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、18.9±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.0±0.2、10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、18.9±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.0±0.2、10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、17.9±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、18.9±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。

7、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为20.3±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为20.3±0.2和24.7±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为17.4±0.2、20.3±0.2、和24.7±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为17.4±0.2、20.3±0.2、24.7±0.2、和26.6±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为17.4±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、24.7±0.2、和26.6±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、24.7±0.2、和26.6±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、24.7±0.2、和26.6±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、24.7±0.2、26.6±0.2、和28.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、和28.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、和28.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、和28.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、和28.1±0.2处的峰。

8、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、21.0±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、和28.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、21.0±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、28.1±0.2、和28.6±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.2、18.9±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、21.0±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、28.1±0.2、和28.6±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.2、18.9±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、21.0±0.2、23.9±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、28.1±0.2、和28.6±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.0±0.2、10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.2、18.9±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、21.0±0.2、23.9±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、28.1±0.2、和28.6±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.0±0.2、10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、17.9±0.2、18.2±0.2、18.7±0.2、18.9±0.2、19.9±0.2、20.3±0.2、21.0±0.2、23.9±0.2、24.7±0.2、25.3±0.2、26.6±0.2、28.1±0.2、和28.6±0.2处的峰。

9、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在与图1或图2所示基本相同的衍射角(2θ)处的峰。

10、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有差示扫描量热法(dsc)热谱图,该热谱图包含具有在约101.09℃的峰值温度的吸热峰和=75.707j/g或与图4基本相同的熔化热。

11、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有低频拉曼光谱,该低频拉曼光谱包含在波数为约255cm-1、约441cm-1、约539cm-1、约778cm-1、约921cm-1、约991cm-1、约1048cm-1、约1123cm-1、约1191cm-1、约1526cm-1、约1569cm-1、约1588cm-1、约1701cm-1、约2949cm-1和约3053cm-1处的一个或多个峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有低频拉曼光谱,该低频拉曼光谱包含在与图6所示基本相同的波数处的峰。

12、在一些实施例中,结合如本文所述的结晶多晶型形式a的任何粉末x射线衍射图,结晶多晶型形式a还包含(dsc)热谱图,该热谱图包含具有在约101.09℃的峰值温度的吸热峰;和/或低频拉曼光谱,该低频拉曼光谱包含在波数为约255cm-1、约441cm-1、约539cm-1、约778cm-1、约921cm-1、约991cm-1、约1048cm-1、约1123cm-1、约1191cm-1、约1526cm-1、约1569cm-1、约1588cm-1、约1701cm-1、约2949cm-1和约3053cm-1处的一个或多个峰。在一些实施例中,结合如本文所述的结晶多晶型形式a的任何粉末x射线衍射图,结晶多晶型形式a还包含与图4基本相同的dsc热谱图和/或包含与图6所示基本相同的波数处的峰的低频拉曼光谱。

13、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为15.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2和15.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、和20.2±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、和20.2±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.3±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.3±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、19.8±0.2、和20.2±0.2处的峰。

14、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为15.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2和15.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、20.2±0.2、和24.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、20.2±0.2、和24.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式a具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、20.2±0.2、24.1±0.2、和31.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、20.2±0.2、24.1±0.2、26.1±0.2、和31.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、20.2±0.2、24.1±0.2、26.1±0.2、和31.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、20.2±0.2、24.1±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、和31.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、20.2±0.2、24.1±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、和31.1±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、20.2±0.2、24.1±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.5±0.2、20.2±0.2、24.1±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.5±0.2、20.2±0.2、21.8±0.2、24.1±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.5±0.2、20.2±0.2、21.8±0.2、24.1±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.5±0.2、20.2±0.2、21.8±0.2、24.1±0.2、25.8±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。

15、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.5±0.2、20.2±0.2、21.8±0.2、24.1±0.2、25.8±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.5±0.2、20.2±0.2、20.9±0.2、21.8±0.2、24.1±0.2、25.8±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.5±0.2、20.2±0.2、20.9±0.2、21.8±0.2、22.9±0.2、24.1±0.2、25.8±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.3±0.2、17.5±0.2、18.5±0.2、20.2±0.2、20.9±0.2、21.8±0.2、22.9±0.2、24.1±0.2、25.8±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.3±0.2、17.5±0.2、18.5±0.2、19.8±0.2、20.2±0.2、20.9±0.2、21.8±0.2、22.9±0.2、24.1±0.2、25.8±0.2、26.1±0.2、26.6±0.2、27.0±0.2、31.1±0.2、和33.4±0.2处的峰。

16、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在与图3所示基本相同的衍射角(2θ)处的峰。

17、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有差示扫描量热法(dsc)热谱图,该热谱图包含具有在约105.24℃的峰值温度的吸热峰和=92.879j/g或与图5基本相同的熔化热。

18、在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有低频拉曼光谱,该低频拉曼光谱包含在波数为约266cm-1、约446cm-1、约546cm-1、约763cm-1、约987cm-1、约1044cm-1、约1137cm-1、约1187cm-1和约1308cm-1、约1518cm-1、约1573cm-1、约1592cm-1、约1673cm-1、约2919cm-1、和约2937cm-1处的一个或多个峰。在另一个实施例中,化合物1的结晶多晶型形式b具有低频拉曼光谱,该低频拉曼光谱包含在与图7所示基本相同的波数处的峰。

19、在一些实施例中,结合如本文所述的结晶多晶型形式b的任何粉末x射线衍射图,结晶多晶型形式b还包含(dsc)热谱图,该热谱图包含具有在约105.24℃的峰值温度的吸热峰;和/或低频拉曼光谱,该低频拉曼光谱包含在波数为约266cm-1、约446cm-1、约546cm-1、约763cm-1、约987cm-1、约1044cm-1、约1137cm-1、约1187cm-1和约1308cm-1、约1518cm-1、约1573cm-1、约1592cm-1、约1673cm-1、约2919cm-1、和约2937cm-1处的一个或多个峰。在一些实施例中,结合如本文所述的结晶多晶型形式b的任何粉末x射线衍射图,结晶多晶型形式b还包含与图5基本相同的dsc热谱图和/或包含与图7所示基本相同的波数处的峰的低频拉曼光谱。

20、本公开进一步提供了一种包含化合物1的多晶型形式a和b中的一种或多种的组合物。

21、在另一方面,本公开提供了一种防治有害生物的方法,所述方法包括向场所应用杀有害生物有效量的如本文所述的n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的多晶型形式a和b中的一种或多种、或包含如本文所述的n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的多晶型形式a和b中的一种或多种的组合物。

22、在此方面的一些实施例中,所述有害生物选自由以下组成的组:蚂蚁、蚜虫、臭虫(bed bug)、甲虫、蛀虫、毛毛虫、蟑螂、蟋蟀、蠼螋、跳蚤、苍蝇、草蜢、蛆、叶跳虫(leafhoppers)、虱、蝗虫、蛆虫、螨、线虫、飞虱(planthopper)、木虱、叶蜂、介壳虫、蠹虫、蛞蝓、蜗牛、蜘蛛、跳虫、椿象、综合纲、白蚁、蓟马、扁虱、黄蜂、粉虱和铁线虫。在一些实施例中,所述有害生物是取食汁液的有害生物或咀嚼有害生物。

23、在一些实施例中,所述有害生物来自半翅目、缨翅目、鳞翅目等。

24、在此方面的一些实施例中,所述有害生物选自由以下组成的组:球蚜属物种(adelges spp.)、白轮盾介壳虫属物种(aulacaspis spp.)、沫蝉属物种(aphrophoraspp.)、蚜属物种(aphis spp.)、小粉虱属物种(bemisia spp.)、蜡介壳虫属物种(ceroplastes spp.)、雪盾介壳虫属物种(chionaspis spp.)、褐圆盾介壳虫属物种(chrysomphalus spp.)、软介壳虫属物种(coccus spp.)、小绿叶蝉属物种(empoascaspp.)、美洲蝽属物种(euschistus spp.)、牡蛎介壳虫属物种(lepidosaphesspp.)、蝽属物种(lagynotomus spp.)、草盲蝽属物种(lygus spp.)、长管蚜属物种(macrosiphum spp.)、黑尾叶蝉属物种(nephotettix spp.)、稻绿蝽属物种(nezara spp.)、褐飞虱属物种(nilaparvata spp.)、长沫蝉属物种(philaenus spp.)、植盲蝽属物种(phytocorisspp.)、璧蝽属物种(piezodorusspp.)、臀纹粉介壳虫属物种(planococcus spp.)、粉介壳虫属物种(pseudococcus spp.)、缢管蚜属物种(rhopalosiphum spp.)、黑盔介壳虫属物种(saissetia spp.)、彩斑蚜属物种(therioaphis spp.)、龟纹蜡介壳虫属物种(toumeyellaspp.)、桔蚜属物种(toxoptera spp.)、粉虱属物种(trialeurodes spp.)、锥蝽属物种(triatoma spp.)和矢尖介壳虫属物种(unaspis spp.)。

25、在此方面的一些实施例中,有害生物选自由以下组成的组:拟绿蝽(acrosternumhilare)、豌豆蚜(acyrthosiphon pisum)、欧洲甘蓝粉虱(aleyrodes proletella)、螺旋粉虱(aleurodicus dispersus)、橘绵粉虱(aleurothrixus floccosus)、棉叶蝉(amrascabiguttula biguttula)、红圆蚧(aonidiella aurantii)、黑豆蚜(aphis fabae)、棉蚜(aphis gossypii)、大豆蚜(aphis glycines)、苹果黄蚜(aphis pomi)、茄粗额蚜(aulacorthum solani)、马铃薯木虱(bactericera cockerelli)、采蝽(bagradahilaris)、银叶粉虱(bemisia argentifolii)、烟粉虱(bemisia tabaci)、麦长蝽(blissusleucopterus)、箱子长辈臭虫(boisea trivittata)、天门冬小管蚜(brachycorynellaasparagi)、粉介壳虫(brevennia rehi)、甘蓝蚜(brevicoryne brassicae)、梨木虱(cacopsylla pyri)、梨黄木虱(cacopsylla pyricola)、马铃薯盲蝽(calocorisnorvegicus)、红蜡蚧(ceroplastes rubens)、热带臭虫(cimex hemipterus)、温带臭虫(cimex lectularius)、橘软蜡蚧(coccus pseudomagnoliarum)、法思图盲蝽(dagbertusfasciatus)、绿腹蝽(dichelops furcatus)、麦双尾蚜(diuraphis noxia)、柑橘木虱(diaphorina citri)、车前圆尾蚜(dysaphis plantaginea)、棉黑翅红蝽(dysdercussuturellus)、棕翅臭虫(edessa meditabunda)、假眼小绿叶蝉(empoasca vitis)、苹果绵蚜(eriosoma lanigerum)、雅致斑叶蝉(erythroneura elegantula)、欧扁盾蝽(eurygaster maura)、斑点美洲蝽(euschistus conspersus)、英雄美洲蝽(euschistusheros)、褐蝽(euschistus servus)、茶翅蝽(halyomorpha halys)、安妥角盲蝽(helopeltis antonii)、桃粉大尾蚜(hyalopterus pruni)、安妥角盲蝽、茶盲蝽(helopeltis theivora)、吹绵蚧(icerya purchasi)、檬果褐叶蝉(idioscopusnitidulus)、茶小绿叶蝉(jacobiasca formosana)、灰飞虱(laodelphax striatellus)、水土坚蚧(lecanium corni)、大稻缘蝽(leptocorisa oratorius)、异稻缘蝽(leptocorisavaricornis)、豆荚草盲蝽(lygus hesperus)、桑粉介壳虫(maconellicoccus hirsutus)、马铃薯长管蚜(macrosiphum euphorbiae)、麦长管蚜(macrosiphum granarium)、蔷薇长管蚜(macrosiphum rosae)、翠菊叶蝉(macrosteles quadrilineatus)、覆盆子沫蝉(mahanarva frimbiolata)、筛豆龟蝽(megacopta cribraria)、麦无网长管蚜(metopolophium dirhodum)、长角缘蝽(mictis longicornis)、桃蚜(myzus persicae)、莴苣蚜(nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉(nephotettix cincticeps)、长盲蝽(neurocolpus longirostris)、稻绿蝽(nezara viridula)、褐飞虱(nilaparvatalugens)、木瓜粉蚧(paracoccus marginatus)、马铃薯木虱(paratrioza cockerelli)、糠片盾蚧(parlatoria pergandii)、黑片盾蚧(parlatoria ziziphi)、玉米花翅飞虱(peregrinus maidis)、葡萄根瘤蚜(phylloxera vitifoliae)、去杉球蚧(physokermespiceae)、加州植盲蝽(phytocoris californicus)、亲植盲蝽(phytocoris relativus)、盖氏壁蝽(piezodorus guildinii)、橘臀纹粉蚧(planococcus citri)、榕臀纹粉蚧(planococcus ficus)、四纹盲蝽(poecilocapsus lineatus)、越橘盲蝽(psallusvaccinicola)、鳄梨花边虫(pseudacysta perseae)、菠萝洁粉蚧(pseudococcusbrevipes)、梨笠圆盾蚧(quadraspidiotus perniciosus)、玉米蚜虫(rhopalosiphummaidis)、禾谷缢管蚜(rhopalosiphum padi)、榄珠蜡蚧(saissetia oleae)、栗盾蝽(scaptocoris castanea)、麦二叉蚜(schizaphis graminum)、麦长管蚜(sitobionavenae)、白背飞虱(sogatella furcifera)、温室粉虱(trialeurodes vaporariorum)、结翅粉虱(trialeurodes abutiloneus)、柑橘矢尖蚧(unaspis yanonensis)、和恩特那叶蝉(zulia entrerriana)。

26、在此方面的一些实施例中,所述有害生物选自由以下组成的组:巢针蓟马属物种(caliothrips spp.)、花蓟马属物种(frankliniella spp.)、硬蓟马属物种(scirtothripsspp.)、和蓟马属物种(thrips spp.)。

27、在此方面的一些实施例中,所述有害生物选自由以下组成的组:六点蓟马(caliothrips phaseoli)、双刺花蓟马(frankliniella bispinosa)、烟草褐蓟马(frankliniella fusca)、苜蓿蓟马(frankliniella occidentalis)、梳缺花蓟马(frankliniella schultzei)、东方花蓟马(frankliniella tritici)、玉米蓟马(frankliniella williamsi)、温室蓟马(heliothrips haemorrhoidalis)、腹钩蓟马(rhipiphorothrips cruentatus)、柑桔硬蓟马(scirtothrips citri)、茶黄蓟马(scirtothrips dorsalis)、锤角带蓟马(taeniothrips rhopalantennalis)、黄胸蓟马(thrips hawaiiensis)、豆黄蓟马(thrips nigropilosus)、东方蓟马(thripsorientalis)、南黄蓟马(thrips palmi)和烟蓟马(thrips tabaci)。

28、在此方面的一些实施例中,所述有害生物选自由以下组成的组:卷叶蛾属物种(adoxophyes spp.)、地老虎属物种(agrotis spp.)、带卷蛾属物种(argyrotaenia spp.)、卷叶蛾属物种(cacoecia spp.)、丽细蛾属物种(caloptilia spp.)、水稻螟虫属物种(chilo spp.)、锞纹夜蛾属物种(chrysodeixis spp.)、豆粉蝶属物种(colias spp.)、草螟属物种(crambus spp.)、绢野螟属物种(diaphania spp.)、螟属物种(diatraea spp.)、钻夜蛾属物种(earias spp.)、粉斑螟属物种(ephestia spp.)、尺蠖蛾属物种(epimecisspp.)、脏切夜蛾属物种(feltia spp.)、角剑夜蛾属物种(gortyna spp.)、铃夜蛾属物种(helicoverpa spp.)、实夜蛾属物种(heliothis spp.)、根蠹属物种(indarbela spp.)、潜夜细蛾属物种(lithocolletis spp.)、切根虫属物种(loxagrotis spp.)、天幕毛虫属物种(malacosoma spp.)、谷蛾属物种(nemapogon spp.)、疆夜蛾属物种(peridroma spp.)、小潜细蛾属物种(phyllonorycter spp.)、粘虫属物种(pseudaletia spp.)、菜蛾属物种(plutella spp.)、蛀茎夜蛾属物种(sesamia spp.)、夜盗蛾属物种(spoaoptera spp.)、透翅蛾属物种(synanthedon spp.)和巢蛾属物种(yponomeuta spp.)。

29、在此方面的一些实施例中,所述有害生物选自由以下组成的组:飞扬阿夜蛾(achaea janata)、棉褐带卷蛾(adoxophyesorana)、小地老虎(agrotis ipsilon)、棉叶波纹叶蛾(alabama argillacea)、鳄梨楔卷蛾(amorbia cuneana)、脐橙螟蛾(amyeloistransitella)、棕斑灰蛾(anacamptodesdefectaria)、桃条麦蛾(anarsia lineatella)、黄麻桥夜蛾(anomis sabulifera)、黎豆夜蛾(anticarsia gemmatalis)、果树黄卷蛾(archips argyrospila)、玫瑰黄卷蛾(archipsrosana)、桔带卷蛾(argyrotaeniacitrana)、伽马纹夜蛾(autographa gamma)、苹果小卷叶蛾(bonagota cranaodes)、禾弄蝶(borbo cinnara)、棉潜蛾(bucculatrix thurberiella)、烟卷蛾(capua reticulana)、桃小食心虫(carposina niponensis)、横线尾夜蛾(chlumetia transversa)、蔷薇斜条卷叶蛾(choristoneura rosaceana)、稻纵卷叶螟(cnaphalocrocis medinalis)、可可细蛾(conopomorpha cramerella)、米蛾(corcyracephalonica)、芳香木蠹蛾(cossus cossus)、胡桃小卷蛾(cydia caryana)、李小食心虫(cydia funebrana)、梨小食心虫(cydiamolesta)、豌豆小卷蛾(cydia nigricana)、苹果蠹蛾(cydia pomonella)、荨麻毛虫(darnadiducta)、黄瓜绢野螟(diaphanianitidalis)、小蔗杆草螟(diatraea saccharalis)、西南玉米螟(diatraeagrandiosella)、埃和钻夜蛾(earias insulana)、翠纹钻夜蛾(eariasvittella)、橙色小卷蛾(ecdytolopha aurantianum)、南美玉米苗斑螟(elasmopalpuslignosellus)、粉斑螟(ephestia cautella)、烟草粉斑螟(ephestia elutella)、地中海斑螟(ephestia kuehniella)、菜豆小卷蛾(epinotia aporema)、苹淡褐卷蛾(epiphyaspostvittana)、香蕉弄蝶(erionota thrax)、盐泽灯蛾(estigmene acrea)、葡萄螟蛾(eupoecilia ambiguella)、原切根虫(euxoa auxiliaris)、大蜡螟(galleriamellonella)、东方果实蛾(grapholita molesta)、三纹螟蛾(hedylepta indicata)、棉铃虫(helicoverpa armigera)、玉米穗虫(helicoverpa zea)、美洲烟叶蛾(heliothisvirescens)、菜螟(hellula undalis)、番茄蠹蛾(keiferia lycopersicella)、茄黄斑螟(leucinodes orbonalis)、咖啡点潜蛾(leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(leucopteramalifoliella)、葡萄浆果小卷蛾(lobesia botrana)、豆白隆切根虫(loxagrotisalbicosta)、舞毒蛾(lymantria dispar)、窄翅潜叶蛾(lyonetiaclerkella)、油棕榈结草虫(mahasena corbetti)、甘蓝夜蛾(mamestra brassicae)、烟草天蛾(manduca sexta)、豆荚野螟(maruca testulalis)、袋蛾(metisa plana)、秘夜蛾粘虫(mythimna unipuncta)、番茄草螟蛾(neoleucinodes elegantalis)、稻三点螟(nymphuladepunctalis)、冬尺蠖蛾(operophtera brumata)、欧洲玉米螟(ostrinia nubilalis)、oxydiavesulia、葡萄褐卷蛾(pandemis cerasana)、苹褐卷蛾(pandemis heparana)、非洲达摩凤蝶(papilio demodocus)、红铃虫(pectinophora gossypiella)、豆杂角夜蛾(peridroma saucia)、咖啡潜叶蛾(perileucoptera coffeella)、马铃薯块茎蛾(phthorimaea operculella)、柑橘潜叶蛾(phyllocnistis citrella)、斑幕潜叶蛾(phyllonorycter blancardella)、菜粉蝶(pieris rapae)、苜蓿绿夜蛾(plathypenascabra)、苹果芽小卷蛾(platynota idaeusalis)、印度谷螟(plodia interpunctella)、小菜蛾(plutella xylostella)、浆果小卷蛾(polychrosis viteana)、桔果巢蛾(praysendocarpa)、油橄榄巢蛾(prays oleae)、一星粘虫(pseudaletia unipuncta)、大豆尺夜蛾(pseudoplusia includens)、薄荷灰夜蛾(rachiplusia nu)、三化螟(scirpophagaincertulas)、大螟(sesamia inferens)、茎螟(sesamia nonagrioides)、荨麻毛虫(setoranitens)、麦蛾(sitotroga cerealella)、葡萄长须卷叶蛾(sparganothis pilleriana)、甜菜夜蛾(spodoptera exigua)、草地贪夜蛾(spodoptera frugiperda)、亚热带粘虫(spodoptera eridania)、菠萝钻心虫(thecla basilides)、袋谷蛾(tinea pellionella)、衣蛾(tineola bisselliella)、粉纹夜蛾(trichoplusia ni)、番茄斑潜蝇(tutaabsoluta)、咖啡木蠹蛾(zeuzera coffeae)和梨豹蠹蛾(zeuzea pyrina)。

30、已经出乎意料地发现,本文所述的化合物1的结晶多晶型形式a和b(在本文中分别被称为多晶型形式a和多晶型形式b)影响成虫甘薯粉虱(烟粉虱)的行为、神经和肌肉功能,其方式与影响本文先前所述的弦音器官的杀昆虫剂一致。在与先前已知的化合物1的非结晶形式(无定形油)的直接比较中,出乎意料地发现本文所述的化合物1的结晶多晶型形式a和b(在本文中分别被称为多晶型形式a和多晶型形式b)出人意料地诱发了昆虫的明显更大的敲低,这在对影响弦音器官的先前杀昆虫剂的先前研究中已被证明与死亡率有关。

31、本公开的另外的实施例、特征和优点从以下详细说明和通过本公开的实践将是清楚的。本公开的化合物可描述为以下列举条款中的任一项的实施例。应当理解,本文所述的任何实施例都可以结合本文所述的任何其他实施例使用,只要这些实施例彼此不矛盾。

32、1.一种n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的结晶形式。

33、2.如实施例1所述的结晶形式,其中该结晶形式是n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的结晶多晶型物。

34、3.如实施例1或2所述的结晶多晶型物,其中该结晶形式是无水或无溶剂的。

35、4.一种n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的结晶多晶型形式a,其具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为20.3±0.2处的峰。

36、5.如实施例4所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为17.4±0.2和20.3±0.2处的峰。

37、6.如实施例4或5所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为17.4±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。

38、7.如实施例4至6中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。

39、8.如实施例4至7中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。

40、9.如实施例4至8中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。

41、10.如实施例4至9中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。

42、11.如实施例4至10中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。

43、12.如实施例4至11中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、18.9±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。

44、13.如实施例4至12中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为10.0±0.2、10.1±0.2、10.6±0.2、16.0±0.2、17.4±0.2、18.2±0.2、18.7±0.7、18.9±0.2、19.9±0.2、和20.3±0.2处的峰。

45、14.如实施例4至13中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含与图1或图2所示基本相同的一个或多个峰。

46、15.如实施例4至14中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有dsc热谱图,该dsc热谱图包含具有在约101.09℃的峰值温度的吸热峰。

47、16.如实施例4至15中任一项所述的结晶多晶型形式,其具有与图4基本相同的dsc热谱图。

48、17.如实施例4至16中任一项所述的结晶多晶型形式,其具有拉曼光谱,该拉曼光谱包含在波数为约255cm-1、约441cm-1、约539cm-1、约778cm-1、约921cm-1、约991cm-1、约1048cm-1、约1123cm-1、约1191cm-1、约1526cm-1、约1569cm-1、约1588cm-1、约1701cm-1、约2949cm-1和约3053cm-1处的一个或多个峰。

49、18.如实施例4至17中任一项所述的结晶多晶型形式,其具有低频拉曼光谱,该低频拉曼光谱包含在与图6所示基本相同的波数处的峰。

50、19.一种n-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-n-乙基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的结晶多晶型形式b,其具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为15.4±0.2处的峰。

51、20.如实施例19所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2和15.4±0.2处的峰。

52、21.如实施例19或20所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。

53、22.如实施例19至21中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、和20.2±0.2处的峰。

54、23.如实施例19至22中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、和20.2±0.2处的峰。

55、24.如实施例19至23中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。

56、25.如实施例19至24中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。

57、26.如实施例19至25中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。

58、27.如实施例19至26中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.3±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、和20.2±0.2处的峰。

59、28.如实施例19至27中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含在衍射角(2θ)为7.7±0.2、15.0±0.2、15.4±0.2、16.6±0.2、16.7±0.2、17.3±0.2、17.5±0.2、18.4±0.2、19.8±0.2、和20.2±0.2处的峰。

60、29.如实施例19至28中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有粉末x射线衍射图,该粉末x射线衍射图包含与图3所示基本相同的一个或多个峰。

61、30.如实施例19至29中任一项所述的结晶多晶型形式,其中该结晶多晶型形式具有dsc热谱图,该dsc热谱图包含具有在约105.24℃的峰值温度的吸热峰。

62、31.如实施例19至30中任一项所述的结晶多晶型形式,其具有与图5基本相同的dsc热谱图。

63、32.如实施例19至31中任一项所述的结晶多晶型形式,其具有拉曼光谱,该拉曼光谱包含在波数为约266cm-1、约446cm-1、约546cm-1、约763cm-1、约987cm-1、约1044cm-1、约1137cm-1、约1187cm-1和约1308cm-1、约1518cm-1、约1573cm-1、约1592cm-1、约1673cm-1、约2919cm-1、和约2937cm-1处的一个或多个峰。

64、33.如实施例19至32中任一项所述的结晶多晶型形式,其具有低频拉曼光谱,该低频拉曼光谱包含在与图7所示基本相同的波数处的峰。

65、34.一种组合物,其包含根据实施例1所述的结晶形式或根据实施例2至33中任一项所述的结晶多晶型形式。

66、35.一种防治有害生物的方法,所述方法包括向场所应用杀有害生物有效量的根据实施例1所述的结晶形式、根据实施例2至33中任一项所述的结晶多晶型形式、或根据实施例34所述的组合物。

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