一种2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法与流程

本发明属于化学合成领域，涉及一种2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法。

背景技术：

1、2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯，是近期公开的一种新型高效杀螨剂联苯硫醚类化合物的重要中间体。近年来杀螨剂新品种上市少，很多品种已使用多年并且多种杀螨剂品种存在交互抗性，并且由于人为使用不当等原因，农业害螨抗药性问题日趋严重，该产品的开发得到了广泛的关注。cn111100048b报道采用镍化合物和三芳基膦作配体催化剂，在金属锌存在下偶联得到产物，该路线催化剂用量大，成本高，后处理产生的大量固体废渣，且废水中含有特征磷离子难以去除，因此开发一条成本低，污染小的新工艺具有迫切的技术需求。

技术实现思路

1、针对目前现有工艺技术中存在的问题，本发明提供了一种合成2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联的方法。

2、为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

3、一种2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法，其特征在于，通式ⅰ的反应如下：

4、

5、其中，x选自氯或溴；

6、以上述卤代苯(ⅰ)为原料，先进行格氏反应生成卤代苯的格氏试剂，再在氯代过渡金属盐的催化下与原料偶联得到2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯(ⅱ)。

7、进一步得到说，将反应釜进行氮气置换，向其中投入镁条，在溶剂存在下于室温，加入部分卤代苯(ⅰ)原料引发，进行格氏反应，反应后降温至0-30℃，向体系内加入剩余原料并加入催化剂继续反应4-5h，反应后反应混合物抽滤、洗涤、减压蒸馏得到粗品，乙醇结晶，得到白色固体产物；所述的催化剂为氯代过渡金属盐。

8、再进一步的说，干燥的反应釜氮气置换后投入thf、镁条，在室温条件下加入部分卤代苯(ⅰ)原料搅拌，温度由25℃自升温到35℃，则表明引发成功，引发成功后降温至0-30℃，向体系内滴加剩余原料，滴加3-4h，滴加后在该温度下加入氯代金属盐进行催化反应4-5h，反应后过滤除盐，油层水洗后减压脱除溶剂得到粗品，加入乙醇结晶，降温析出后抽滤，干燥得到产品。

9、所述通式(ⅰ)卤代苯为4-氯-3-氟甲苯或4-溴-3-氟甲苯。

10、所述氯代过渡金属盐为氯化镍、氯化铁、氯化铜、氯化钴中一种或几种。

11、所述卤代苯总量和镁条的摩尔比为1:0.4-0.6,卤代苯和thf的质量比为1:2-10。

12、所述部分卤代苯(引发用卤代苯)与总卤代苯的质量比为0.01-0.05：1。

13、所述催化剂的用量与总卤代苯的质量比为0.001-0.01：1。

14、与现有技术相比，本发明的有益效果是：工艺较原来有明显简化，所采用的催化剂廉价易得，清洁性较报道工艺大幅提高。

15、本发明制备方法，操作简便，反应条件温和，通过经典反应格氏试剂与卤代苯的偶联，利用廉价的氯化过渡金属盐作为催化剂，替代了有机磷配体的使用，有效的降低了工业成本，提高了工艺的清洁性，具有良好的工业发展前景。

技术特征：

1.一种2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法，其特征在于，通式ⅰ的反应如下：

2.根据权利要求1所述的2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法，其特征在于，将反应釜进行氮气置换，向其中投入镁条，在溶剂存在下于室温，加入部分卤代苯(ⅰ)原料引发，进行格氏反应，反应后降温至0-30℃，向体系内加入剩余原料并加入催化剂继续反应4-5h，反应后反应混合物抽滤、洗涤、减压蒸馏得到粗品，乙醇重结晶，得到白色固体产物；所述的催化剂为氯代过渡金属盐。

3.根据权利要求1或2所述的2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法，其特征在于，干燥的反应釜氮气置换后投入thf、镁条，在室温条件下加入部分卤代苯(ⅰ)原料搅拌，温度升温到35℃引发成功，引发成功后降温至0-30℃，向体系内滴加剩余原料，滴加3-4h，滴加后在该温度下加入氯代金属盐进行催化反应4-5h，反应后过滤除盐，油层水洗后减压脱除溶剂得到粗品，加入乙醇重结晶，降温析出后抽滤，干燥得到产品。

4.根据权利要求3所述的2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法，其特征在于，所述氯代过渡金属盐为氯化镍、氯化铁、氯化铜、氯化钴其中一种或几种。

5.根据权利要求3所述的2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法，其特征在于，所述卤代苯总量和镁条的摩尔比为1:0.4-0.6,卤代苯和thf的质量比为1:2-10。

6.根据权利要求3所述的2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法，其特征在于，所述部分卤代苯(引发用卤代苯)是总卤代苯质量的0.01-0.05倍。

7.根据权利要求3所述的2，2-二氟-4，4-二甲基-1,1-联苯的合成方法，其特征在于，所述催化剂的用量与总卤代苯的质量比为0.001-0.01：1。

技术总结
本发明属于化学合成领域，涉及一种2，2‑二氟‑4，4‑二甲基‑1,1‑联苯的合成方法。具体，以上述卤代苯(Ⅰ)为原料，先进行格氏反应生成卤代苯的格氏试剂，再在氯代过渡金属盐的催化下与原料偶联得到2，2‑二氟‑4，4‑二甲基‑1,1‑联苯(Ⅱ)。本发明方法得到白色固体2，2‑二氟‑4，4‑二甲基‑1,1‑联苯(Ⅱ)，HLPC含量99％，收率为85％。本发明原料易得，工艺简单，有效的降低了催化剂和含磷废水的处理成本，具有较好的工业应用前景。

技术研发人员：吴孝举,姜友法,冯广军,王宝林,朱建荣,余金健,马晨
受保护的技术使用者：江苏扬农化工股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/27