专利名称：相转移催化法生产聚羟基醚树脂的工艺的制作方法
技术领域：
本发明是涉及高分子合成生产工艺，特别是用相转移催化法生产聚羟基醚树脂的工艺。
在发明作出之前，关于合成聚羟基醚树脂的生产工艺有很多的报道，都是用本体缩聚法或溶液缩聚法生产。如“聚羟基醚的制备方法”(美国专利USPat，3，305，528Fab1967)，就是用溶液缩聚法，通常用乙醇-甲苯-丁醇或乙醇-氯苯等混合溶液缩聚。这种生产工艺缩聚时间长，回收溶剂较难，存在着严重的环境污染和劳动卫生问题。又如“高分子量聚羟基醚树脂”(美国专利US Pat3，336，257Aug1967)是用本体缩聚法，这种生产工艺虽然不用溶剂，但缩聚时反应温度较高，反应时间长，需解决粘度不断增高时分子量增长的问题，而且生产装置要求较高，故难以实现工业化。
本发明的目的就是要解决溶液缩聚法缩聚时间长，回收溶剂难和本体缩聚法反应温度高，生产装置要求较高，难以工业化的问题。用相转移催化法合成固体聚羟基醚树脂，达到反应时间短，反应温度低、操作简便，质量稳定，降低生产成本的目的。
本发明是这样实现的先将1摩尔双酚A与0.8-1.5摩尔的碱和水混合，加入水的量为碱的浓度4克/100毫升水-20克/100毫升水，然后加入催化剂(聚乙二醇，平均分子量200-10000，或季铵盐)，其加入量为1-2克/100克双酚A。接着又加入溶剂(醇类、酮类、氯代烃和氯代芳烃、二氧六环等)和0.8-1.2摩尔的环氧氯丙烷。加入溶剂量使其与水比为1∶0.3-5(体积比)，加料完毕后，升温至70-80℃，缩聚时间5-8小时，得团块树脂，出料。然后切片，片经20×20×5毫米，破碎，粒经控制在1-3毫米，再水洗，水温在20-90℃，水洗后离心脱水，干燥。干燥的温度控制70-80℃，得粒状树脂，树脂的粘数为40-60，其主要化学反应式如下
n大约50-100。
聚羟基醚是由双酚A和环氧氯丙烷缩聚生成的线型多羟基醚类热塑性树脂。聚羟基醚(Polyhy droxye ther)又称聚酚氧树脂或酚氧树脂(Phenoxy resin)美国称为苯氧基树脂。
本发明与现有技术相比，经年产10吨生产装置的试验证明，聚羟基醚树脂用相转移催化法，具有生产工艺简单，树脂质量稳定，设备简易，生产周期短，改善劳动卫生条件等优点。是一种较理想的聚羟基醚树脂生产工艺。
本发明最佳实施例如下2500-3000份双酚A、450-550份氢氧化钠、6000-6500份水、50-60份催化剂、5000-5500份溶剂和1000-1300份环氧氯丙烷混合后缩聚，升温到75℃左右，恒温6小时，得团块状树脂，出料，经切片、粉碎、水洗、离心脱水、干燥，得3000-3500份粒状树脂。树脂的粘数大约在40-50(比浓粘度0.4-0.5)，羟基含量大约5.5-7%。收得率(对双酚A计)110-120%。树脂测试结果如下拉伸屈服强度55.8mpa、断裂强度38.1mpa、断裂伸长率104%、玻璃化温度98.79℃。
本发明的附图是用于论述聚羟基醚用相转移催化法的主要工艺。
先将双酚A、环氧氯丙烷、氢氧化钠、催化剂、水和溶剂混合，放在带搅拌的缩聚釜反应，反应温度控制在70-80℃，反应时间恒温5-8小时，缩聚剩余液回收，然后出料切片，控制片径20×20×5mm，破碎，直径1-3mm，再水洗，温度在20-90℃，离心脱水，洗水排放，最后干燥得粒状聚羟基醚树脂成品，干燥温度控制在70-80℃。
权利要求
1.一种高分子聚羟基醚树脂生产工艺，其特征是用相转移催化法。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是1摩尔双酚A与0.8-1.5摩尔碱和水混合，加入的水量使碱的浓度为4克/100毫升水-20克/100毫升水。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是加入的环氧氯丙烷是0.8-1.2摩尔。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是缩聚温度控制在70-80℃，时间是5-8小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是溶剂为醇类、酮类、氯代烃和氯代芳烃、二氯六环等。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是水洗温度控制在20-90℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是催化剂用聚乙二醇，平均分子量200-10000或季铵盐。
全文摘要
一种聚羟基醚树脂用相转移催化法生产工艺，是将双酚A、碱、水混合后加催化剂、溶剂和环氧氯丙烷。控制缩聚温度在70-80℃，反应时间5-8小时，得团块树脂。出料后切片，破碎、水洗、离心脱水、干燥得成品聚羟基醚树脂。本发明具有反应时间短、缩聚温度低、工艺易操作、产品质量稳定，并能实行工业化生产、改善劳动卫生条件等优点。
文档编号C08G65/38GK1054989SQ90109558
公开日1991年10月2日 申请日期1990年11月24日 优先权日1990年11月24日
发明者林卓然, 罗国钦, 谈信 申请人:广州市化学工业研究