至少包含一种非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)混合物的化妆品组合物及其用途的制作方法

专利名称：至少包含一种非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)混合物的化妆品组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种可用作角蛋白物质的组合物，尤其是涉及一种至少包含一种可在液态脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)或其混合物的化妆品组合物，这种液体脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油。更为具体的是，本发明涉及具有成膜特性和良好持久性的保养和/或化装用的化妆品组合物，这种组合物可用于面部、身体和头皮的皮肤、用于嘴唇和眼睑之类的粘膜、或者用于睫毛、眉毛、指甲和头发之类的体表生长物。
此组合物尤其以下列形式出现，可模压成条状或装在盒中的产品的稠化形式，例如口红或唇膏、粉底、遮盖霜、眼影或腮红；糊剂或流动性或大或小的乳剂形式，例如液体粉底或口红、眼线、身体化妆品、防晒或使皮肤着色的组合物、染睫毛油、散粉或压制粉饼。
用于人的皮肤或嘴唇的化妆品或护理品，如粉底或口红，通常含有蜡和油之类的脂肪相、色素和/或填充剂以及任意添加剂，如化妆品活性剂或皮肤病学中的活性剂。它们也可包含具有软稠度的所谓的“膏状”产品，这样就可能得到有色的或者配合刷子使用的糊剂。
当将这些组合物用于皮肤或嘴唇时，通常有转移的缺陷，这就是说在某些可能接触的载体，尤其是玻璃杯、杯子、香烟、衣服或皮肤上，至少会部分淤积、留下印迹。这就导致所涂的薄膜持久性很差，需要时常重新使用例如粉底或口红组合物。而且，特别是这些不被接受的印迹染在罩衫的领子上，会使得一些女性拒绝使用这种类型的化妆品。还有，这些组合物通常是粘性的，具有很差的防水和防皮脂能力。
PROCTER & GAMBLE公司在其专利申请WO-A-96/36323中描述了具有良好的持久性、防水性且不留印迹的油包水乳状液型的染睫毛油组合物。这些组合物特别包括通常叫做胶乳的不溶于水的聚合物，以及烷基或烷氧基二甲聚硅氧烷共聚多醇型表面活性剂、烃油、颜料和填充剂以及蜡。
在文献WO-A-97/01321中，REVLON公司描述了一种有光泽的“无转移”的化妆品组合物，这种组合物包括一种在室温下为粘合剂的聚合物、一种挥发性溶剂、一种非挥发性油和一种颗粒性干燥物。上述粘合聚合物选自下列聚合物带有乙烯基、甲基丙烯酸或丙烯酸主链和侧硅氧烷以及氟化基团的聚合物，带有乙烯基、甲基丙烯酸或丙烯酸主链和侧硅氧烷基团的聚合物，以及嵌段或接枝乙烯基-硅氧烷共聚物。
另外，在文献EP-A-497144和FR-A-2,357,244中，描述了所谓的“无转移”组合物，这种组合物包括苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段聚合物，以及蜡、轻油或挥发性油和颜料。
这些组合物具有非常不舒服、美容性能差和配制难的缺点。特别是当聚合物为脂溶性时，会产生柔软且有粘性的薄膜，而不具有实际的机械性能。而且，这些组合物的“无转移”特性非常一般。
进一步来说，目前化妆品中的油稠化性脂溶性聚合物很少具有良好的机械性能，尤其是好的成膜性能，这样就得到无粘性的组合物，这在某种程度上限制了制剂的范围。
因此，仍需要一种组合物，它不具有上述缺点，而尤其具有良好的“无转移”特性，特别是在摩擦过程中可长时间保留，具有良好的机械性能，即没有粘性和/或不会使所涂皮肤或嘴唇有紧绷感，用固体薄膜处理后不会产生不适。
本申请特别惊奇地发现，在化妆品组合物中使用至少一种可在液态脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)，该液体脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油，就可得到一种具有良好的持久性和/或防水、防油和防摩擦甚至防表面活性剂溶液的特性的薄膜，同时人们整天都非常愿意涂抹和维持。这种薄膜特别柔软、顺滑且没有粘性，具有良好的机械性能。
在本申请中，非晶态聚(环烯)是指环烯的非晶态均聚物和环烯的非晶态共聚物，例如非晶态烯烃/环烯共聚物。
本发明的聚(环烯)为非晶态，其玻璃化温度(Tg)一般为-20℃-+300℃，优选-10℃-+150℃。与化妆品中所用的大多数脂溶性成膜聚合物不同，它们特别具有成膜、脂溶性但无粘性的优点。另外，可使某些液体脂肪物质稠化和/或胶凝。目前，几乎没有稠化液体脂肪物质的聚合物还具有成膜特性。
在本发明的非晶态环烯的共聚物中，尤其是烯烃/环烯共聚物，一般来说环烯的含量等于或大于10mol％，优选等于或大于20mol％。其玻璃化温度为大于-10℃。
因此，本发明的目的是提供一种可适用于角蛋白物质的化妆品组合物，它包括一种液体脂肪相，其特征是此组合物至少包含一种有效量且尤其是至少占组合物总重量1％的非晶态聚(环烯)，这种液体脂肪相至少包含一种油，该油的化学结构至少包含一个含碳环。
这种组合物也可包括其它与皮肤、粘膜和体表生长物相容的成分。尤其是，液体脂肪相可包含一种或多种室温下为液体的脂肪物质。
另外，此组合物优选至少含有一种着色物质。
本发明的目的还在于提供一种稠化形式、尤其是模压品形式的化妆品组合物，它包括至少一种液体脂肪相，以及还可以含有至少一种室温下为固体的蜡，其特征是此组合物还至少包含一种有效量且最好是占组合物总重量至少1％的非晶态聚(环烯)，这种液体脂肪相至少包含一种油，该油的化学结构至少包含一个含碳环。
如前所述，这种组合物也可包括其它与皮肤、粘膜和体表生长物相容的成分。尤其是至少含有一种着色物质。
非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物的有效量或足够量具体是可以得到一种膜，这种膜具有以下特点不转移，尤其是摩擦时；良好的持久性；无粘性；以及有光泽和/或防水和防皮脂性能。另外，其用量应足以使液体脂肪相稠化和/或胶凝。
用于本申请组合物中的非晶态聚(环烯)可以是任何非晶态环烯聚合物或共聚物，优选玻璃化温度(Tg)为-20℃-+300℃，较优选-10℃-+150℃，更优选10℃-150℃。本发明的非晶态聚(环烯)的分子量(MW)为1000-106，优选10,000-500,000。
这些聚(环烯)一般是从至少一种环烯的聚合或共聚得到的高弹体或热塑性聚合物，例如，特别是(非穷举地)·环丁烯、环己烯、环辛烯，·降冰片烯(即二环[2.2.1]-庚-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5，6-二甲基降冰片烯、5，5，6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1，4，5，8-二甲桥-1，2，3，4，4a，5，8a-八氢化萘、二环戊二烯、或其混合物。
也可以使用在其链上含烃环的聚合物，它来源于某些二烯类如1，5-己二烯的金属茂聚合作用，得到聚合物中的一种“亚甲基环戊烯”单元。
优选使用共聚物，而不是均聚物。
在环烯的共聚物中，优选无规、交替、嵌段、多嵌段、接枝或星形结构或者任何其它结构形式的共聚物(烯烃/环烯)。
特别优选上述至少一种环烯与下列至少一种烯烃的共聚物，这些烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-二十碳烯或其混合物。
本发明特别推荐的聚(环烯)是共聚(乙烯/降冰片烯)和三元聚合物(乙烯/丙烯/亚乙基-降冰片烯)。
这些聚合物可以通过任何已知的聚合方法合成，这些方法能保持其链的主链或侧链至少含有一个烃环。
在最适用于这些环烯的均聚物或共聚物的聚合方法中，尤其需要提到的是金属茂(例如二茂锆/铝氧烷(aluminoxane))催化作用，如在BERGSTROM C.H.，《聚合物科学应用杂志》(J.Appl.Polym.Sci.)，63(8)1063-70(1997)和MALMBERGA.，《聚合物科学应用杂志》J.Appl.ofPolym.Sci.，第66卷，35-44(1997以及RISCHE T.，《大分子》，31，1871-74(1998)等文章中所述。这一技术尤其是可使共聚物中的环烯与烯烃很好地结合，而不必打开由环烯所带有的环。需要特别提到的另一个适用于这些共聚物的聚合技术是置换聚合作用，也即是说通过打开环烯环的聚合作用这种方法所使用的是最初至少含有两个环的环烯，以便聚合作用后聚合物链至少含有一个环(在链中或测链)。这种多环环烯尤其优选降冰片烯、二环戊二烯、1，4，5，8-二甲桥-1，2，3，4，4a，5，8a-八氢化萘等。
因此本发明还包括如从降冰片烯、二环戊二烯、五环十五碳烯等多环环烯得到的聚合物，它是通过复分解，也即是说用开环的方法而聚合的。对于这些多环单体，聚合作用仅仅打开一个环，并使聚合物一直在主链上至少保持有一个重复环。举例来说，以降冰片烯为起始物，可以通过下述的金属茂和复分解途径来以图示表示聚合作用
然后优选将通过复分解得到的非晶态均聚环烯和共聚环烯氢化以使主链的双键饱和。经过双键的这一饱和作用就可得到一种更为稳定的产品及其制剂。
无论什么聚合作用，金属茂或者复分解，该聚合过程可以是任何类型，在溶液中、在气相中或者在多相介质中。
也可以使用其它传统的聚合方法，如自由基聚合或齐格勒-纳塔型聚合，只要使环烯有效地均聚或共聚。
使用这些方法之一的聚合作用或共聚作用可以本体、溶液或分散液聚合法进行。
在所使用的非晶态聚(环烯)中，需要特别提出的是在BERGSTROMC.H.，《聚合物科学应用杂志》(J.Appl.Polym.Sci.)，63(8)1063-70，1997的文章中所述的商品聚降冰片烯和共聚环烯、共聚(乙烯/降冰片烯)，尤其是，由NIPPON ZEON以商品名“ZEONEX”生产的共聚烯烃，由EXXON公司、HOECHST-CELANESE和TICONA公司以商品名“TOPAS”生产的共聚烯烃。还需要提及的是非晶态和商品三元聚合物乙烯/丙烯/亚乙基-降冰片烯，如由DUPONT/DOW以商品名NORDELIP生产的那些产品(非晶态类)。
本发明优选的烯烃/环烯共聚物是其中降冰片烯的总含量一般等于或大于20mol％的非晶态聚(乙烯-共聚-降冰片烯)，例如，由NIPPON ZEON公司以名称“ZEONEX”出售以及HOECHST-CELANESE和TICONA公司以名称“TOPAS8007-S-04”出售的聚(乙烯-共聚-降冰片烯)，和非晶态聚(乙烯-共聚-环烯)，优选聚(烯化-共聚-环(C4-C6)烯)，如聚(乙烯-共聚-环丁烯)和聚(乙烯-共聚-环己烯)。
在本发明优选的烯烃/环烯的非晶态共聚物中，通常还包括已经提及的经金属茂催化得到的共聚物，尤其是在有二茂锆铝氧烷(aluminoxane)对存在时。
这种合成方法实际上可很好地控制共聚物的分子量，并且使多分散程度较低(多分散值≤2)。它还可很好地控制聚合物链中共聚用单体的加入，这种单体具有非常相似的化学成分。
至于有关金属茂催化合成的更详细的优点可参考下列文章，M.P.ZAMORA等在“塑料工程”，1997年5月，第75-79页所著《出现在聚合物科学和工程中的技术》一文；CH.BERGSTROM，《聚合物科学应用杂志》，63，1063-70(1997)和A.MALMBERG，《聚合物科学应用杂志》，66，35-44(1997)。
本领域熟练技术人员可以根据其特性和组合物的相应应用来选择本发明的非晶态聚(环烯)或聚(环烯)混合物。
因此，聚(环烯)或聚(环烯)混合物可以是成膜的，或者不成膜。但是，组合物产品之所以具有长时间的持久性，尤为突出的就是由于使用了聚(环烯)或成膜混合物。
本发明的目的还在于提供一种上述组合物，它包括一种脂肪相，特别是挥发性的，还包括至少一种活性剂，这种活性剂选自化妆品活性剂和皮肤病学中的活性剂。
“挥发性脂肪相”意思是指任何能在1小时内从皮肤或嘴唇蒸发的非水介质。
本发明的目的还包括下列用途，将一种有效量的、可在上述脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物用于可适用于角蛋白物质、至少包括一种液态脂肪相的非治疗组合物中或皮肤病学组合物的生产中，以使上述脂肪相稠化和/或胶凝，该液体脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油。
本发明的另一个用途，是将至少一种可在上述脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)用于生产稠化尤其是模压品形式的组合物，该组合物可适用于角蛋白物质，它至少包括一种含至少一种油的液态脂肪相，该油的化学结构中至少含有一个含碳环，以及至少任意一种在室温下尤其是固体的蜡，这种非晶态聚合物的有效量至少占组合物总重量的1％，以便生产出一种具有延长的持久性和/或无转移的薄膜，优选有光泽和/或防水和/或防皮脂、无粘性和/或贴于体表舒适。
本发明的另一个用途，是将至少一种可在上述脂肪相中溶解或分散的成膜非晶态聚(环烯)用于生产可适用于角蛋白物质的无转移组合物，以减少和/或消除沉积在人的粘膜和/或皮肤和/或体表生长物上的组合物膜转移到薄膜所接触的载体上，这种非晶态聚合物的重量具体至少占组合物总重量的1％，液体脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油。
本发明的另一个用途，是将至少一种可在上述脂肪相中溶解或分散的成膜非晶态聚(环烯)用于生产一种可适用于角蛋白物质的组合物，非晶态聚合物的有效量尤其至少占组合物总重量的1％，以便生产出一种摩擦时不转移且/或具有良好的持久性的舒适薄膜，这种膜优选有光泽和/或防水和/或防皮脂、无粘性和/或成膜后舒适者。该组合物包括一种液体脂肪相，此脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油，组合物还包括至少一种选自化妆品活性剂或皮肤病学活性剂、着色物质及其混合物的成分。
本发明的目的还在于提供一种对嘴唇和/或皮肤和/或体表生长物特别是进行保养或使用化妆品的非治疗方法，尤其是美容方法，它包括分别对嘴唇和/或皮肤和/或体表生长物使用上述的非治疗组合物。
本发明的目的还提供了一种方法，此方法可增加持久性和/或增强防水和/防皮脂能力、和/或限制用于嘴唇和/或皮肤和/或体表生长物的化妆品或保养组合物转移到不同于上述嘴唇和/或皮肤和/或体表生长物的载体上，上述组合物包含一种液体脂肪相和至少一种选自着色物质和化妆品活性剂以及皮肤病学活性剂的成分，上述方法包括在脂肪相中加入至少一种可在所述脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)，其有效量至少占组合物总重量的1％。
还进一步观察到本发明组合物具有以下突出优点，即能分散并粘附在皮肤、半粘膜、粘膜和体表生长物上，以及具有油性、不粘和舒爽觉。
加有非晶态聚合物或共聚物的液体脂肪相可以含有化妆品上或皮肤病学上可接受的、通常是生理学上可接受的油，这种油尤其选自无机油、动物油、植物油或合成油、含碳油、烃油、氟化油、和/或硅氧烷油，只要形成均匀而稳定的混合物，它们可以单独使用或以混合物的形式使用，这与所设想的作用是一致的，它们可使本发明的聚合物或共聚物增溶或分散。
“液体脂肪相”的意思是指任何在室温下为液体的非水介质。而这种液体脂肪相至少包含一种油，其化学结构至少含有一个含碳环，优选数个含碳环。这些油可以是挥发性的，或不挥发性的。可用于本发明的含一个含碳环的油的例子有，带有线型或支链烷基链、饱和或不饱和、含1-30个碳原子的(烷基)环烷，优选环己烷、二辛基环己烷、苯、甲苯、2，4-二甲基-3-环己烯、二戊烯、对异丙基苯甲烷、萘、蒽、羟基苯并吗啉之类的吗啉衍生物；酯，例如苯甲酸异硬脂酰酯，苯代硅氧烷如二苯基二甲聚硅氧烷。这些油可以占组合物总重量的1-99％，较好的是占5-80％。一般来说，它们的用量根据所使用的聚合物的量而定。
聚合物在含有一个含碳环的油中增溶或分散后，就可以在其中加入本领域通常使用且与烷基环烷相容的任何其它油或有机溶剂，这即是说与烷基环烷可混溶或者可在烷基环烷中分散。
举例来说，烃油的例子有石蜡油或液体凡士林，氢化聚异丁烯，水貂油，鳖油，豆油，全氢角鲨烯，甜杏仁油，胡桐油，棕榈油，葡萄子油，芝麻油，玉米油，parleam oil，arara oil，菜籽油，向日葵油，棉籽油，杏仁油，蓖麻油，鳄梨油，西蒙得木油，橄榄油或谷胚油；羊毛脂酸酯，油酸酯，月桂酸酯或硬脂酸酯；脂肪酸酯或醇酯(含6-20个碳原子)，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙基酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸或乳酸2-辛基十二烷酯、琥珀酸2-二乙己酯、苹果酸二异硬脂酯、三异硬脂酸甘油酯或二甘油酯；高级脂肪酸，如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇如十八烷醇、油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；硅油如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，它们可以任意苯基化，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷，或者可以被任意氟化脂族基和/或芳族基取代、或功能基团，例如羟基、硫羟和/或氨基取代；或用脂肪酸、脂肪醇或聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷，如烷基二甲聚硅氧烷共聚物，氟化硅氧烷，如全氟烷基化聚二甲基硅氧烷和全氟烷基化聚甲基苯基硅氧烷和全氟化油。
本发明的优点之一是可以使用一种或多种室温下为挥发性的油。这些挥发性油可促进具有完全“无转移”性能的膜的生产。这些油蒸发后，根据已使用组合物的皮肤或嘴唇的各自活动，在皮肤或粘膜上可出现一种柔软而无粘性的成膜沉积物。另外，这些挥发性油使本发明组合物在皮肤、粘膜和体表生长物方面的应用变得容易了。
这些油可以是烃油、在硅氧烷末端或侧链任意含烷基或烷氧基的硅油。
作为可用于本发明的挥发性硅油，可以是上述含2-7个硅原子的线型或环硅氧烷，这些硅氧烷有1-10个碳原子的烷基或烷氧基，上述挥发性硅油还包括C8-C16异链烷烃和挥发性氟化油或全氟化油。这些挥发性油具体占组合物总重量的30-97.99％，较好的选择是30-75％。作为用于本发明的挥发油，尤其要提及的是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷或C8-C16异链烷烃如“ISOPARs”、PERMETYLs、尤其是异十二烷或异十六烷。优选挥发性烃油，如异链烷烃。
还有单独或以混合物形式使用的溶剂，它们选自含6个以上碳原子的线型、支链或环状的酯，6个以上碳原子的醚，含6个以上碳原子的酮以及醇，例如癸醇、十二烷醇和十八醇。
添加的油和/或溶剂可占组合物总重量的0％-40％，优选1-30％。
本发明组合物可以优选包含占组合物总重量的0.01-70％的着色物质，它包括一种或多种粉末状化合物和/或一种或多种脂溶性着色剂。这种粉末状化合物可选自常用于化妆品组合物或皮肤病学组合物中的颜料和/或珠光剂和/或填充剂。此粉末状化合物可以占组合物总重量的0.1-98％，例如1-80％。粉末状化合物的用量越少，无转移和舒适程度越高。因此，这些粉末状化合物优选0.1-40％，更好的优选是1-30％。非常令人吃惊的是，无转移性能是随粉末状化合物量的减少而增强这一事实。事实上，迄今为止，现有技术组合物的无转移性能是随粉末状化合物量的增加而增强的。反之，就缺乏舒适感，并且皮肤或粘膜更干燥。
而且，延长的持久性和/或无转移性能是根据可在脂肪相中溶解或分散的非晶态聚合物或共聚物的量的增加而增强的。实际应用中，非晶态聚合物或共聚物用作活性物质或干燥物，约占组合物总重量的50％。
优选非晶态聚合物或共聚物占组合物总重量的0.1-40％，更优选是1-30％，最优选为5-30％。
颜料可以是白色或有色、无机和/或有机的。无机颜料中，例如二氧化钛、任意表面处理的氧化锆或氧化铈、以及氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。有机颜料中，例如炭黑、D和C型颜料、以及基于胭脂红、钡、锶、钙或铝的漆。
珠光颜料可选自，白色珠光颜料，如覆盖有钛或氯氧化铋的云母；有色珠光颜料，如含氧化铁的云母-钛、优选含铁蓝或氧化铬的云母-钛、含上述类型的有机颜料的云母-钛，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
填充剂可以是无机或有机、层状或球形的。例如滑石、云母、硅石、高岭土、尼龙粉(来源于Atochem的Orgasl)、聚-β-氨基丙酸和聚乙烯、特氟隆、月桂酰赖氨酸、淀粉、一氮化硼、四氟乙烯聚合物粉末、空心微球体如Expancel(Nobel Industrie)、聚合暗色岩(Dow Coming)和硅氧烷树脂的微珠粒(例如，来源于Toshiba的Tospearls)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心硅石微球(来源于MAPRECOS的硅石珠粒)、玻璃或陶瓷微胶囊、来源于含8-22个碳原子(优选12-18个碳原子)的有机羧酸的金属皂，如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁。
所用的填充剂，尤其是聚合物型的有机填充剂，可以交联或者不交联，它在其颗粒内部含有一种或多种化妆品活性剂，在使用该组合物后这种活性剂被释放出来。
颜料和填充剂的表面可以被包裹或不包裹，表面用硅氧烷、氨基酸、氟化衍生物或任何其它物质处理后，可以促进组合物中颜料的分散和混溶性。
脂溶性着色剂例如有苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5、喹啉黄。它们可占组合物总重量的0.01-20％，以0.1-6％为佳。
本发明组合物中的非晶态聚合物或共聚物可在皮肤、嘴唇和/或睫毛上形成一种薄膜，形成一种网围住着色物质和/或活性剂。根据所用的着色物质与所用的稳定聚合物的相对量，就可得到一种光泽或强或弱的薄膜。
作为本发明组合物中所用的化妆品或皮肤病学活性剂，例如有加湿剂、维生素、必需脂肪酸、神经鞘脂类、防晒剂或太阳光阻挡剂、抗氧化剂、抗痤疮剂、抗炎剂、皮肤晒黑剂(在缺少紫外光照射时)、脱颜料剂、消光剂及其混合物。这些活性剂的用量为本领域技术人员所知道的常规用量，可占组合物总重量的0.001-20％。
根据所预期的应用类型，本发明组合物还可进一步包括本领域考虑的常用组份，这些组份的用量应适合所需草本制剂类型。
尤其是，除了包括非晶态聚合物或共聚物的脂肪相以外，本组合物可添加另外的脂肪相，可选自蜡、树胶和/或糊状脂肪物质、来源于植物、动物、无机或合成的脂肪相、或者含有硅氧烷、及其混合物。
本发明组合物中室温下的固体蜡有，烃蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛虫蜡、小冠巴西棕蜡、野漆树蜡、甘蔗蜡或软木纤维蜡、石蜡或褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡、地蜡、聚乙烯蜡、由费-托合成法得到的蜡、氢化油、25℃时凝固的脂肪酯和甘油酯。也可以使用硅氧烷蜡，其中有烷基、烷氧基聚甲基硅氧烷和/或聚甲基硅氧烷的酯。上述蜡可以以蜡胶粒的稳定分散体的形式出现，且可根据公知方法制备，例如L.M.Prince Ed.，《Academic press》1997，第21-32页，“微乳状液理论和实践”中所述。室温下的液体蜡，例如有西蒙得木油。
蜡可以占组合物总重量的0-50％，较好的选择是1-30％。
另外，本发明组合物可包括任何这些组合物中所惯用的添加剂，例如增稠剂、香料、防腐剂、表面活性剂、其它脂溶性聚合物。当然，本领域熟练技术人员会认真地选择这些可能添加的化合物和/或其用量，以便本发明组合物的优越特性不会或完全不会受到所设想的添加物的不利影响。
另外，本发明组合物可包含脂溶性的和/或可在脂肪相中分散的均聚物和共聚物，它们不同于本发明的聚(环烯)。
这些均聚物和共聚物中，例如有聚烯烃，如聚乙烯、聚丁烯和聚癸烯；(甲基)丙烯酰胺和/或丙烯酸酯的共聚物；乙烯基酯的共聚物，如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；带有硅氧烷基团的(甲基)丙烯酸或乙烯基共聚物或均聚物，如含有(甲基)丙烯酸主链和大分子单体硅氧烷接枝的接枝共聚物；含有(甲基)丙烯酸主链或嵌段和含有烃接枝或嵌段的共聚物，例如聚异丁烯；含有聚有机硅氧烷主链或嵌段和含有(甲基)丙烯酸和/或乙烯基接枝或嵌段的接枝或嵌段共聚物；氟化或全氟化均聚物或共聚物，例如以FOMBLINS名出售的全氟化聚醚，全氟化(甲基)丙烯酸均聚物或共聚物，氟化乙烯基均聚物或共聚物，氟化烯烃均聚物或共聚物以及氟化聚(乙烯醚)。
在本发明的特殊实施方式中，可以用本领域熟练技术人员所熟知的常规方法来制备本发明组合物。它们可以是任意模压粘性产品形式，例如条状物或杆的形式、或者是可以通过直接接触或用海绵来使用的圆盘形。尤其是发现可用作模压粉底、模压腮红或眼影、口红、唇部养护粉底或唇膏、遮盖霜。也可以是软糊剂形式，在25℃时的动态粘度为1-40Pa.S数量级，或者是凝胶形式，或为流动程度较大或较小的乳剂。它们也可以由粉底或口红、防晒剂或皮肤着色品、染睫毛油、眼线和身体化妆用品组成。也可以是散粉或压制粉饼的形式，而聚合物用作粘合剂。
本发明组合物优选无水的，但也可以含有不到组合物总重量5％的水。因此，它们也可以是油状凝胶、油状液体或油、糊剂或棒状，或者含离子和/或非离子脂类的多孔分散体形式。根据本领域认为的惯用方法来制备这些草本制剂类型。
本发明组合物也可优选油包水、水包油或蜡包水的乳状液形式，其中本发明的烯烃共聚物是用来代替这些乳状液中常用的所有蜡或部分蜡。尤其是，这种蜡可以由至少一种本发明的烯烃共聚物和至少一种挥发性或非挥发性油组成。
这些外用组合物尤其可制成用于面部、颈部、手或全身的治疗或养护化妆品组合物(例如保养霜、防晒油、体用凝胶)、化妆用的组合物(如化妆用胶凝)或人工皮肤晒黑或防晒组合物。
举例说明本发明的制剂的实施例1、比较成膜性能的实施例a)在本实施例中使用的是聚(环烯)，它是一种TG＝+85℃、由TICONA(美国)公司以商品名“TOPAS8007-S-04”出售的非晶态乙烯/降冰片烯共聚物。为了制备薄膜并研究其特性，通过溶解制备一种在环己烯中含5％这种TOPAS共聚物的溶液，将这种溶液放置于特氟隆平板上，使用传统涂板器而使膜不断“浇”出，以便得到一种“湿”厚度为300μm的膜。通过将此薄膜在室温下蒸发一天而干燥。
然后得到一种透明、光滑且有光泽的薄膜，这种薄膜极其柔软，可以从硅氧烷载体剥离，它没有发粘感。然后将此薄膜切成数块，浸渍在水中，或者浸渍在纯“Teepol”(例如浓缩的表面活性剂)中；浸渍后用眼睛定性观察15分钟，再按有规律的间隔时间直到浸渍72小时。发现这种薄膜片没有出现变化，也即是说仍然透明、无发粘感、没有明显溶胀、有光泽、不脆裂，并且柔韧性与浸渍前差不多。
b)比较其它商品脂溶性聚合物薄膜制备下表中的溶液，测定该溶液的成膜特性和所得到的薄膜的质量。结果如下表所示。聚合物 溶剂 薄膜异丁烯酸异冰片酯、异丁烯酸硬脂酯 异十二烷 不成膜异丁烯酸鲸蜡酯共聚物聚乙烯吡咯烷酮/十六碳烯共聚物 环己烷 不成膜线型聚乙烯异十二烷或环己烷 不成膜异丁烯酸异冰片酯、异丁烯酸硬脂酯 异十二烷 不成膜异丁烯酸鲸蜡酯共聚物马来酐/十八烷基乙烯醚共聚物 甲苯 不成膜而环烯共聚物TOPAS生成了透明、有光泽、无粘性、柔韧和不脆裂的薄膜，这种薄膜具有很好的防水和防表面活性剂的性能，而试验的其它共聚物均没有产生薄膜。2、有关油稠化特性的对比实施例在本实施例中使用的是非晶态聚(环烯)，它同样是一种由TICONA出售的共聚物“TOPAS8007-S-04”，还有另一种共聚烯烃，它的TG＝+138℃、由NIPPON ZEON公司以商品名“ZEONEX480”出售。
制备在二辛基环己烷中含重量为5％的共聚物TOPAS的溶液和含5％共聚物ZEONEX的溶液，以及在苯甲酸C12-C15烷基酯中含重量为10％的三嵌段共聚物KRATON的溶液进行对比。
测定各种溶液的比浓粘度溶液 比浓粘度(厘泊)TOPAS5％+二辛基环己烷6000ZEONEX5％+二辛基环己烷2000KRATON10％+苯甲酸C12-C15烷基酯 1000这些结果表明本发明的环烯共聚物对其溶解油有稠化性能，它明显强于三嵌段共聚物KRATON。3、无水防晒产品的实施例-TOPAS8007-S-04*5g-纳米级二氧化钛(MT 100T) 7g-异十二烷 10g-二辛基环己烷 适量100g*玻璃化温度Tg+85℃分子量(MW)5000道尔顿密度1.02通过在室温下在二辛基环己烷中溶解聚合物，然后加入异十二烷和二氧化钛，并搅拌，得到本产品。该产品具有防水、防皮脂和防摩擦的显著特性。
权利要求
1.可适用于角蛋白物质的组合物，包含一种液体脂肪相，其特征在于它包括有效量的非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物，该液态脂肪相至少包含一种油，其化学结构中至少含有一个含碳环。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于非晶态聚(环烯)的玻璃化温度为-20℃-+300℃，优选-10℃-+150℃。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于聚(环烯)选自环烯均聚物和环烯共聚物。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于环烯的共聚物选自共聚(烯烃/环烯)。
5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于环烯的共聚物中环烯的含量等于或大于10mol％，优选等于或大于20mol％。
6.根据权利要求1-5任一所述的组合物，其特征在于非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物至少占组合物总重量的1％。
7.根据前面任一权利要求所述的组合物，其特征在于非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物为成膜性的。
8.根据权利要求1-7任一所述的组合物，其特征在于它是一种包含一种化妆品用的液体脂肪相和至少一种固体蜡的稠化产品的使用形式。
9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于液体脂肪相包括挥发油。
10.根据前面任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还包括至少一种活性剂，此活性剂选自化妆品活性剂和皮肤病学活性剂。
11.根据前面任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还进一步包括至少一种着色物质。
12.根据前面任一权利要求所述的组合物，其特征在于非晶态聚(环烯)是由至少一种环烯的聚合作用或共聚作用得到的，该环烯选自环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5，6-二甲基降冰片烯、5，5，6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1，4，5，8-二甲桥-1，2，3，4，4a，5，8a-八氢化萘、二环戊二烯、及其混合物)。
13.根据权利要求1-11任一所述的组合物，其特征在于非晶态聚(环烯)选自聚(降冰片烯)、聚(环丁烯)、聚环己烯、聚(乙烯-共聚-降冰片烯)、聚(乙烯-共聚-环丁烯)、聚(乙烯-共聚-环己烯)和三元聚合物乙烯/丙烯/亚乙基-降冰片烯。
14.根据权利要求13所述的组合物，其特征在于聚(乙烯-共聚-降冰片烯)中降冰片烯的含量等于或大于20mol％。
15.根据权利要求1-14任一所述的组合物，其特征在于非晶态聚(环烯)是通过常用的复分解或金属茂合成法得到。
16.根据前面任一权利要求所述的组合物，其中液体脂肪相包括单独或其混合物的形式的、来源于无机、动物、植物或合成的油、碳质油、烃油、氟化油和/或硅油。
17.根据前面任一权利要求所述的组合物，其中液体脂肪相至少包含一种(烷基)环烷。
18.根据前面任一权利要求所述的组合物，其中液体脂肪相至少包括一种油，此油选自石蜡油或液体凡士林、水貂油、鳖油、豆油、全氢角鲨烯、甜杏仁油、胡桐油、棕榈油、parleam oil、葡萄子油、芝麻油、玉米油、菜籽油、向日葵油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、西蒙得木油、橄榄油或谷胚油；羊毛脂酸酯，油酸酯，月桂酸酯或硬脂酸酯；脂肪酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙基酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸或乳酸2-辛基十二烷酯、琥珀酸2-二乙基己酯、苹果酸二异硬脂酯、三异硬脂酸甘油酯或二甘油酯；高级脂肪酸，如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇如十六烷醇、十八烷醇、油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；硅油，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，它们可以任意苯基化，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷，苯基二甲聚硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷，或者可以被任意脂族基和/或芳族基、或功能基团任意取代，例如羟基、硫羟和/或氨基；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧亚烷改性的聚硅氧烷；氟化硅氧烷，全氟化油，挥发油，如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷或C8-C16异链烷烃，尤其是异十二烷或异十六烷。
19.根据前面任一权利要求所述的组合物，其中液体脂肪相至少包括一种在室温下为挥发性的烃油。
20.根据前面任一权利要求所述的组合物，其特征在于它至少还包括一种添加的脂肪相，此脂肪相可选自蜡、树胶和/或来源于植物、动物、无机或合成的糊状脂肪物质，或者含有硅氧烷、及其混合物。
21.根据权利要求11-20所述的组合物，其特征在于着色物质至少包含一种粉末状化合物，此粉末状化合物选自填充剂、颜料、珠光剂及其混合物。
22.根据权利要求21所述的组合物，其特征在于粉末状化合物占组合物总重量的0.1-98％。
23.根据权利要求22所述的组合物，其特征在于粉末状化合物占组合物总重量的1-30％。
24.根据前面任一权利要求所述的组合物，其特征在于非晶态聚(环烯)或其混合物约占组合物总重量的直到50％(干燥物)。
25.根据权利要求1-23任一所述的组合物，其特征在于非晶态聚(环烯)或其混合物占组合物总重量的5-30％(干燥物)。
26.根据前面任一权利要求所述的组合物，其特征在于液体脂肪相至少含有一种选自C8-C16异链烷烃的油。
27.根据前面任一权利要求所述的组合物，其特征在于其使用形式是条状物或棒的形式；也可以是软糊剂形式，在25℃时的动态粘度为1-40Pa.S数量级；圆盘形；油状胶凝形式；油状液体形式；含离子和/或非离子脂类的多孔分散体形式；油包水、水包油或蜡包水的乳状液形式，这种形式可使上述蜡由至少一种非晶态聚(环烯)或其混合物和至少一种其化学结构至少含一个含碳环的油的混合物组成。
28.根据权利要求1-26任一所述的组合物，其使用形式为无水型。
29.根据前面任一权利要求所述的组合物，其使用形式是用于皮肤和/或嘴唇和/或睫毛的养护和/或化妆用品的形式。
30.根据前面任一权利要求所述的组合物，其使用形式为模压粉底、模压腮红或眼影、口红、唇部养护粉底或唇脂、遮盖品、染睫毛油、眼线或身体化妆用品的形式。
31.一种有效量的、可在液体脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物在至少包括一种液态脂肪相的非治疗组合物中或皮肤病学组合物的生产中的应用，它可使上述脂肪相稠化和/或胶凝，该液体脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油。
32.至少一种可在液体脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物在用于生产可适用于角蛋白物质的组合物中的应用，该组合物包含一种液态脂肪相和至少一种选自化妆品或皮肤病学的活性剂、着色物质及其混合物的成分，它可增加持久性和/或减少、或甚至消除沉积在皮肤和/或嘴唇和/或体表生长物上的组合物膜的转移，此液体脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油。
33.一种可在液体脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物在制备一种防水和/或防皮脂、无粘性和/或贴于体表舒适的薄膜中的应用，此液体脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油。
34.一种可在液体脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物生产可适用于角蛋白物质的化妆品组合物中的应用，此液体脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油。
35.根据权利要求31或34所述的应用，其特征在于非晶态聚(环烯)是选自聚(降冰片烯)、聚(环丁烯)、聚环己烯、聚(乙烯-共聚-降冰片烯)、聚(乙烯-共聚-环丁烯)、聚(乙烯-共聚-环己烯)和聚(乙烯/丙烯/亚乙基-降冰片烯)。
36.根据权利要求31-35任一所述的应用，其特征在于非晶态聚(环烯)是通过复分解法或金属茂合成法得到的。
全文摘要
本发明涉及一种外用组合物,尤其是化妆品组合物,此组合物至少包含一种脂肪相和有效量的可在液态脂肪相中溶解或分散的非晶态聚(环烯)或非晶态聚(环烯)的混合物,该液体脂肪相至少包含一种其化学结构中至少含有一个含碳环的油。
文档编号C08L83/04GK1256119SQ99125230
公开日2000年6月14日 申请日期1999年10月28日 优先权日1998年10月28日
发明者F·托尼哈克, J·蒙德特 申请人:莱雅公司