蒸煮膜用丙烯树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于蒸煮膜（retort film)的丙烯系树脂组合物。详细而言，本发明 涉及一种适合于蒸煮膜用密封原料的丙烯系树脂组合物，其密封性、抗桔皮肌理性、润湿性 优异，鱼眼的产生和提取成分量少。
【背景技术】
[0002] 廉价且刚性、耐湿性以及耐热性优异的聚丙烯被广泛用在各种产业领域中。特别 是丙烯系树脂组合物，由于外观、机械性能、包装适应性等优异，因此其被用于制造成型品、 特别是食品包装或纤维包装等包装用途中的片状成型品。
[0003] 在专利文献1中公开了使用齐格勒-纳塔型催化剂聚合而成的乙烯-丙烯共聚 物，还公开了将其进行熔融挤出并进行制膜而成的膜。
[0004] 在专利文献2中公开了含有聚丙烯、和丙烯与乙烯和/或碳原子数为4~12的 α -烯烃的共聚物弹性体的组合物，并且描述了使用该组合物的膜在低温的耐冲击性与刚 性的平衡良好、透明性优异、热封强度也优异。
[0005] 在专利文献3中公开了一种丙烯树脂成型物，其具有丙烯与乙烯和/或碳原子数 为4~12的α -烯烃共聚物嵌段，并具有基于广角X射线衍射法的b轴取向。
[0006] 在上述引用文献中，将共聚物进行聚合时，使用含有邻苯二甲酸二异丁酯作为内 部电子供体化合物的齐格勒-纳塔型固体催化剂系（邻苯二甲酸酯系催化剂）。使用邻苯 二甲酸酯系催化剂聚合而成的共聚物存在如下问题：分子量分布略窄，而且共聚物中的橡 胶成分的分散性差。因此，上述引用文献的共聚物均不能完全解决产生鱼眼的问题。
[0007] 在专利文献4中公开了使用环状酯化合物作为内部电子供体化合物的烯烃聚合 用固体状钛催化剂成分。
[0008] 在专利文献5中公开了使用具有酯结构或二酯结构的化合物作为内部电子供体 化合物的烯烃聚合用固体状钛催化剂成分。
[0009] 在专利文献6中公开了使用具有选自15族的杂原子的二酯化合物作为内部电子 供体化合物的α-烯烃聚合用催化剂成分。
[0010] 在专利文献7中公开了使用具有选自16族的杂原子的二酯化合物作为内部电子 供体化合物的α-烯烃聚合用催化剂成分。
[0011] 在专利文献8中公开了使用琥珀酸酯（succinate)作为内部电子供体化合物的用 于烯烃聚合的成分。
[0012] 在上述引用文献中，公开了含有各种各样的琥珀酸酯系化合物（具有琥珀酸酯结 构的化合物）的固体催化剂系，但对于使用该固体催化剂系来制造具有适合于蒸煮用的密 封膜的特定性质的聚合物组合物并没有提及。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1 :日本特开平6-93062号
[0016] 专利文献2 :日本特开2004-27217号
[0017] 专利文献3 :日本特开平9-316283号
[0018] 专利文献 4 :W02009/069483 号
[0019] 专利文献 5 :W02009/057747 号
[0020] 专利文献6 :日本特开2005-306910号
[0021] 专利文献7 :日本特开2004-131537号
[0022] 专利文献8 :日本特表2002-542347号
【发明内容】
[0023] 发明所要解决的问题
[0024] 本发明提供一种具有特定的熔体流动速率值及乙烯含量和优良的片材成型性及 二次加工性的丙烯树脂组合物，其含有在包含琥珀酸酯系的电子供体化合物、含有Mg、Ti 和卤素的固体催化剂成分、烷基铝共催化剂和硅化合物的催化剂系存在下进行聚合而得到 的聚丙烯。使用特定的催化剂制造而成的丙烯树脂组合物适合于制造适于包装用途、特别 是蒸煮产品的密封膜。
[0025] 本发明的方案如下所述：
[0026] 1. 一种丙烯树脂组合物，其是使用催化剂使丙烯与乙烯聚合而得到的在丙烯均聚 物之中分散有丙烯-乙烯共聚物的形态的丙烯树脂组合物，
[0027] 所述催化剂包含：
[0028] (A)含有选自镁、钛、卤素和琥珀酸酯系化合物的电子供体化合物作为必要成分的 固体催化剂；
[0029] ⑶有机铝化合物；和
[0030] (C)选自硅化合物的外部电子供体化合物，
[0031] 其中，
[0032] 所述丙烯树脂组合物满足下述值：
[0033] 该丙烯树脂组合物中的乙烯-丙烯共聚物的量为25~35重量％ ;
[0034] 该共聚物中的丙烯含量为60重量％以上；
[0035] 该丙烯树脂组合物的二甲苯可溶成分的极限粘度[η ]为1. 8~3. 2分升/克；
[0036] 该丙烯树脂组合物的熔体流动速率为2. 0~5. 0g/10分钟。
[0037] 2. -种蒸煮用密封膜，其是由上述1所述的丙烯树脂组合物制造的。
[0038] 下面，对本发明详细地进行说明。
[0039] 用于解决问题的手段
[0040] 首先，对本发明的丙烯树脂组合物进行说明。本发明是使用催化剂使丙烯与乙烯 共聚而得到的在丙烯均聚物之中分散有丙烯-乙烯共聚物的形态的丙烯树脂组合物，
[0041] 所述催化剂包含：
[0042] (A)含有选自镁、钛、卤素和琥珀酸酯系化合物的电子供体化合物作为必要成分的 固体催化剂；
[0043] ⑶有机铝化合物；和
[0044] (C)选自硅化合物的外部电子供体化合物，
[0045] 其中，
[0046] 下述值满足：
[0047] 该丙烯树脂组合物中的乙烯-丙烯共聚物的量为25~35重量％ ;
[0048] 该共聚物中的丙烯含量为60重量％以上；
[0049] 该丙烯树脂组合物的二甲苯可溶成分的极限粘度[η ]为1. 8~3. 2分升/克；
[0050] 该丙烯树脂组合物的熔体流动速率为2. 0~5. 0g/10分钟。
[0051] 用于制造本发明的丙烯树脂组合物的催化剂包含：(A)含有选自镁、钛、卤素和琥 珀酸酯系化合物的电子供体化合物作为必要成分的固体催化剂；(B)有机铝化合物；和（C) 选自硅化合物的外部电子供体化合物。
[0052] 作为用于