聚合物共混物和由其制得的制品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及共混物、其制备方法和由其制得的制品。特别地，提供了多相支化乙烯 聚合物与基于乙烯的聚合物的共混物。
【背景技术】
[0002] 线性低密度聚乙烯以及由其制得的共混物和制品是本领域中通常已知的。可独自 使用和以共混物形式使用的一类聚合物是使用齐格勒-纳塔催化剂以气相方法制备的线 性低密度聚乙烯。
[0003] 虽然此种气相齐格勒-纳塔聚乙烯有时是优选的，因为它们对许多需求提供较低 成本的解决方案，但是它们的性能使它们对于许多应用不如更加昂贵的高级聚乙烯那么合 乎需要。例如，虽然此类聚合物能显示好的抗撕裂性，但是气相齐格勒纳塔聚乙烯的落镖冲 击性能与其它聚乙烯相比较差。
[0004] 因此，较低成本的齐格勒-纳塔聚乙烯与其它聚合物共混以获得性能，例如抗撕 裂性和落镖冲击的改进的平衡已经是正在进行的且深入的工作领域。然而，较差表现的聚 合物在与另一种组分共混时的特定性能的改进总体上与添加到所述共混物中的较好表现 的组分的量有关。相反地，共混物的性能一般预期将劣于该单独的高级产品。这称为"混合 规则"或"共混物规则"，其中共混物性能是聚合物共混物的各组分聚合物的性能的分数加 权平均值。虽然由共混物规则预测的线性关系并不总是被遵循，但是普遍预期共混物性能 值将小于由共混物规则预测的线性关系所预测的性能值。比由共混物规则预测的更高或不 受共混物组分的显著量影响的值指示共混物组分相互作用方面出乎意料的协同效应。
【发明内容】
[0005] 发明概述
[0006] 在一个方面中，本发明实施方案提供聚合物组合物，其包含：(A) 5. 0-95. Owt %具 有衍生自至少一种C3-C2tlQ -烯烃的聚合物单元并具有CBDK50. 0 %的多相支化乙烯聚合 物；和（B) 95. 0-5. 0摩尔％基于乙烯的聚合物，其中所述组合物具有的MD埃尔曼多夫撕裂 值大于所述聚合物组合物的在将所述多相支化聚合物和所述基于乙烯的聚合物的个体MD 埃尔曼多夫撕裂值连接的线上的MD埃尔曼多夫撕裂值。
[0007] 此种组合物可以用于制造各种制品。示例性的制品包括单层和多层吹塑的、挤出 的和/或流延拉伸的和/或收缩膜；电线和电缆涂料组合物；通过注塑、旋转模塑、吹塑、挤 出涂覆和/或流延形成的制品；及其组合。
[0008] 因此，在另一个方面中，本发明实施方案提供包括至少一个层的聚合物膜，所述 至少一个层包含：(A) 5. 0-95. Owt %具有衍生自至少一种C3-C2tlCt -烯烃的聚合物单元并具 有小于50. 0%的SCBDI的多相支化乙烯聚合物；和（B)95.0-5. 0摩尔％的在共聚单体分 布分析中至少具有第一峰和第二峰的基于乙烯的聚合物，其中所述第一峰在4. 0-5. 4的 Iog(Mw)值和70. (TC -100. (TC的TREF洗脱温度下具有最大值和所述第二峰在5. 0-6. 0的 Iog(Mw)值和40. 0°C -60. (TC的TREF洗脱温度下具有最大值。
[0009] 发明详述
[0010] 在以下描述中，这里公开的全部数字是近似值，不管是否与之相关联使用了措辞〃 约〃或〃近似〃。它们可以变化1%，2%，5%，有时候10%-20%。无论何时当公开具有下 限矿和上限R u的数字范围时，就明确公开了落入该范围内的任何数字。特别地，明确公开 了该范围内下面的数字：R = RhkMRu-R1),其中k是1%到100%的变量，增量是l%，SP，k 是 1%，2%，3%，4%，5%，...，50%，51%，52%，...，95%，96%，97%，98%，99%或100%。 此外，还明确公开了上面定义的两个R值所限定的任何数字范围。
[0011] 分子量分布（"MWD"）等价于表述Mw/Mn。表述Mw/Mn是重均分子量（Mw)与数均 分子量（Mn)之比。
[0012] 重均分子量给出为：
【主权项】
1. 聚合物组合物，包含：(A) 5. 0-95. Owt %具有衍生自至少一种C3-C2tl a-烯烃的聚合 物单元并具有CBDK50. 0%的多相支化乙烯聚合物；和（B)95. 0-5. Owt%基于乙烯的聚合 物，其中所述组合物具有的MD埃尔曼多夫撕裂值大于所述聚合物组合物的在将所述多相 支化聚合物和所述基于乙烯的聚合物的个体MD埃尔曼多夫撕裂值连接的线上的MD埃尔曼 多夫撕裂值。
2. 权利要求1的聚合物组合物，包含15. 0-50.0 wt%所述多相支化乙烯聚合物。
3. 上述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中所述多相支化乙烯聚合物包含 2. 0-20. 0摩尔％衍生自C4-C8 a -烯烃的聚合物单元。
4. 上述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中所述多相支化乙烯聚合物具有 0? 915-0. 950g/cm3的密度。
5. 上述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中所述多相支化乙烯聚合物具有 0? 50-60. 0g/10min 的根据 ASTM D1238(190°C /2. 16kg)的熔体指数。
6. 上述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中所述基于乙烯的聚合物在共聚单 体分布分析中至少具有第一峰和第二峰，其中所述第一峰在4. 0-5. 4的Iog(Mw)值和 70. (TC -100. (TC的TREF洗脱温度下具有最大值和所述第二峰在5. 0-6. 0的Iog(Mw)值和 40. (TC -70. (TC的TREF洗脱温度下具有最大值。
7. 上述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中所述基于乙烯的聚合物在共聚单 体分布分析中至少具有第一峰和第二峰，其中所述第一峰在4. 3-5. 0的Iog(Mw)值和 80. (TC -95. 0°C的TREF洗脱温度下具有最大值和所述第二峰在5. 3-5. 7的Iog(Mw)值和 45. (TC -60. 0°C的TREF洗脱温度下具有最大值。
8. 上述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中所述基于乙烯的聚合物在共聚单 体分布分析中至少具有第一峰和第二峰，其中所述第一峰在4. 5-4. 7的Iog(Mw)值和 85. (TC -90. 0°C的TREF洗脱温度下具有最大值和所述第二峰在5. 4-5. 6的Iog(Mw)值和 48. (TC -54. (TC的TREF洗脱温度下具有最大值。
9. 上述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中所述基于乙烯的聚合物具有： i?大约〇? lg/l〇min-大约5. 0g/10min的恪体指数； ii.大约15-大约30的熔体指数比； iii?大约20, 000-大约200, OOOg/mol的重均分子量（Mw); iv.大约2. 〇-大约4. 5的分子量分布（Mw/Mn);和 V. 0? 910-0. 925g/cm3的密度。
10. 上述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中所述MD埃尔曼多夫撕裂值比所述聚 合物组合物的在将所述多相支化聚合物和所述基于乙烯的聚合物的个体MD埃尔曼多夫撕 裂值连接的线上的MD埃尔曼多夫撕裂值大至少2. 0%。
11. 上述权利要求中任一项的组合物，具有200. 0-1400.0 g/mil的落镖A冲击。
12. 包括至少一个层的聚合物膜，所述至少一个层包含： (A) 5. 0-95. Owt %的具有衍生自至少一种C3-Cm a -烯烃的聚合物单元并具有小于 50. 0%的CBDI的多相支化乙烯聚合物；和 (B) 95. 0-50.0 wt%的在共聚单体分布分析中至少具有第一峰和第二峰的基于乙烯的 聚合物，其中所述第一峰在4. 0-5. 4的Iog(Mw)值和70. (TC -100. (TC的TREF洗脱温度下 具有最大值和所述第二峰在5. 0-6. O的Iog(Mw)值和40. (TC -60.0 °C的TREF洗脱温度下 具有最大值。
13. 权利要求12的聚合物膜，具有大于MD埃尔曼多夫撕裂值的预期值的MD埃尔曼多 夫撕裂值，其中所述预期值是在将所述多相支化聚合物的膜的MD埃尔曼多夫撕裂值和所 述基于乙烯的聚合物的膜的MD埃尔曼多夫撕裂值连接的线上的在所述聚合物膜的组成处 的值。
14. 权利要求12-13中任一项的聚合物膜，包含15. 0-50.0 wt%的所述多相支化乙烯聚 合物。
15. 权利要求12-14中任一项的聚合物膜，其中所述多相支化乙烯聚合物包含 2. 0-20. 0摩尔％衍生自C4-C8 a -烯烃的聚合物单元。
16. 权利要求12-15中任一项的聚合物膜，其中所述多相支化乙烯聚合物具有 0? 915-0. 950g/cm3的密度。
17. 权利要求12-16中任一项的聚合物膜，其中所述多相支化乙烯聚合物具有 0? 50-60. 0g/10min 的根据 ASTM D-1238-E(190°C /2. 16kg)的熔体指数。
18. 权利要求12-17中任一项的聚合物膜，其中所述基于乙烯的聚合物在共聚单 体分布分析中至少具有第一峰和第二峰，其中所述第一峰在4. 0-5. 4的Iog(Mw)值和 70. (TC -100. (TC的TREF洗脱温度下具有最大值和所述第二峰在5. 0-6. 0的Iog(Mw)值和 40. (TC -70. (TC的TREF洗脱温度下具有最大值。
19. 权利要求12-17中任一项的聚合物膜，其中所述基于乙烯的聚合物在共聚单 体分布分析中至少具有第一峰和第二峰，其中所述第一峰在4. 3-5. 0的Iog(Mw)值和 80. (TC -95. 0°C的TREF洗脱温度下具有最大值和所述第二峰在5. 3-5. 7的Iog(Mw)值和 45. (TC -60. 0°C的TREF洗脱温度下具有最大值。
20. 权利要求12-17中任一项的聚合物膜，其中所述基于乙烯的聚合物在共聚单 体分布分析中至少具有第一峰和第二峰，其中所述第一峰在4. 5-4. 7的Iog(Mw)值和 85. (TC -90. 0°C的TREF洗脱温度下具有最大值和所述第二峰在5. 4-5. 6的Iog(Mw)值和 48. (TC -54. (TC的TREF洗脱温度下具有最大值。
21. 权利要求12-20中任一项的聚合物膜，其中所述基于乙烯的聚合物具有： i?大约〇? lg/l〇min-大约5. 0g/10min的恪体指数； ii.大约15-大约30的熔体指数比； iii?大约20, 000-大约200, OOOg/mol的重均分子量（Mw); iv.大约2. 〇-大约4. 5的分子量分布（Mw/Mn);和 V. 0? 910-0. 925g/cm3的密度。
22. 权利要求12-21中任一项的聚合物膜，其中所述MD埃尔曼多夫撕裂值比所述聚合 物组合物的在将所述多相支化聚合物和所述基于乙烯的聚合物的个体MD埃尔曼多夫撕裂 值连接的线上的MD埃尔曼多夫撕裂值大至少2. 0%。
23. 权利要求12-22中任一项的聚合物膜，具有200. 0-1400.0 g/mil的落镖A冲击。
【专利摘要】公开了包括以下组分的聚合物组合物：(A)15.0-90.0wt％具有衍生自至少一种C3-C20 α-烯烃的聚合物单元并具有CBDI<50.0％的多相支化乙烯聚合物；和(B)85.0-10.0wt％基于乙烯的聚合物和由其制得的膜。
【IPC分类】C08L23-00, C08L23-06, C08L23-08
【公开号】CN104736625
【申请号】CN201380055369
【发明人】朱振宇, 程建亚
【申请人】埃克森美孚化学专利公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2013年9月30日
【公告号】EP2912114A1, US20150225521, WO2014065989A1, WO2014065989A8