吡唑茚满基甲酰胺的制作方法
【专利说明】吡唑茚满基甲酰胺
[0001] 本发明涉及新颖的1-甲基-吡唑（硫代）茚满基甲酰胺，涉及制备这些化合物的 方法，涉及包含这些化合物的组合物，和涉及它们作为生物活性化合物、尤其是在作物保护 中和在材料保护中用于控制有害微生物的用途。
[0002] 已知某些吡唑茚满基甲酰胺、尤其是N-(l，1，3-三甲基-2, 3-二 氢-1H-茚-4-基）-1H-吡唑-4-甲酰胺或N- (1，1-二甲基-2, 3-二氢-1H-茚-4-基）-1H-吡 唑-4-甲酰胺具有杀真菌性能（例如WO92/12970、EP-A0 199 822、EP-A0 276 177、 JP-A62-096472、JP-A05-310512、JP-A01-313402、TO1992/012970、TO2002/059086、 TO2004/103975 和 7；flrg 1995，仰，1626-1631)。在TO2004/103975 中公开了 3_(碘）-l_甲基-N-(l，1，3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基）-lH-吡唑-4-甲酰胺。TO2012/084812描述了 1-甲基-3-二氟-4-吡唑茚满基甲酰胺，而TO2012/065947描述了某 些1-甲基-3-二氟-5-氯/氟-4-吡唑N-(l，1，3_三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基）甲 酰胺。
[0003] 由于对现代活性成分（例如杀真菌剂）的生态学和经济学上的需求不断增加，例 如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成以及有利的制备，并且还会存在例如抗 性的问题，因此持续需要开发至少在某些方面优于已知组合物的新颖的杀真菌组合物。
[0004] 本发明现在提供了新颖的式（I)的1-甲基-吡唑（硫代）茚满基甲酰胺
【主权项】
1.式⑴的1-甲基-吡唑（硫代）茚满基甲酰胺 其中
X1代表氢；卤素；氰基；硝基，羟基；c ^C16-烷基，具有1-9个相同或不同卤素原子的 C「C6_ 1?代烷基；C3_C7_J^烷基，具有1-9个相同或不同1?素原子的C3-C 7- 1?代环烷基； C1-C6-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C 6-卤代烷氧基K1-C6-烷基硫烷基； 具有1-9个相同或不同卤素原子的C 1-C6-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1-9个 相同或不同卤素原子的C 1-C6-卤代烷基磺酰基； X2代表氢，卤素；氰基；硝基，羟基，C ^C16-烷基，具有1-9个相同或不同卤素原子的 C「C6_ 1?代烷基；C3_C7_J^烷基，具有1-9个相同或不同1?素原子的C3-C 7- 1?代环烷基； C1-C6-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C 6-卤代烷氧基K1-C6-烷基硫烷基； 具有1-9个相同或不同卤素原子的C 1-C6-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1-9个 相同或不同卤素原子的C 1-C6-卤代烷基磺酰基； 前提条件是，当X2代表氯或氟时，X 1不代表二氟甲基或二氯甲基； T代表氧或硫原子； Q代表氢，任选地被取代的C1-C6-烷基磺酰基；任选地被取代的C1-C 4-烷氧 基-C1-C4-烷基，任选地被取代的C1-C4-卤代烷基横酰基； Ra代表氢，卤素，硝基，氰基，C ^C12-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤 代烷基！C1-C6-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C 6- ?'代烷氧基；C1-C6-烧 基硫烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C 1-C6-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰 基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C 1-C6-卤代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C 2-C12-炔基； C3-C7-环烷基；苯基；三（C「C 8)烷基甲硅烷基；三（C「C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基； R1、R2、R4、R5和R6彼此独立地代表氢；卤素；氰基；C ^C16-烷基；具有1-9个相同或不 同卤素原子的C1-C16- 1?代烷基；C3_C8-环烷基；（C3-C8-环烷基^C 1-C8-烷基；（C3-C8-环 烷基） _C3_C8-环烷基；C2-C8-烯基；C 2-C8-炔基；C2_C8_ 烯基-C1-C16-烷基；C2_C8-块 基-C 1-C16-烷基K1-C16-烷氧基；C3-C 8-环烷氧基；(C3-C8-环烷基）-(^-(]8-烷氧基；c「c 8-j^ 基硫烷基；C3-C8-环烷基硫烷基；(C3-C 8-环烷基）-c「c8-烷基硫烷基；C2-C8-烯基氧基； C 3-C8-炔基氧基；芳基-C1-C8-烷氧基，其任选地被至多6个相同或不同的基团R b取代；芳 基-C1-C8-烷基硫烷基，其任选地被至多6个相同或不同的基团R b取代；芳氧基，其任选地 被至多6个相同或不同的基团Rb取代；芳基硫烷基，其任选地被至多6个相同或不同的基 团R b取代；(C 3_C8-环烷基）-C2-C8-烯基；(C 3-C8-环烷基）-C2-C8-炔基；任选地被取代的 三（c「c 8)烷基甲硅烷基；三（c「c8)烷基甲硅烷基-c「c8-烷基；芳基-C 1-C8-烷基，其任 选地被至多6个相同或不同的基团Rb取代；芳基-C 2-C8-烯基，其任选地被至多6个相同 或不同的基团Rb取代；芳基-C 2-C8-炔基，其任选地被至多6个相同或不同的基团Rb取代； C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；芳基氨基，其任选地被至多6个相同或不同的基团 Rb取代；C ^C8-烷基羰基C1-C8-烷基碳酰氧基^1-C 8-烷基羰基氨基^1-C8-烷氧基羰基； C1-C8-烷氧基碳酰氧基W1-C8-烷基氨甲酰基；二-C 1-C8-烷基氨甲酰基；C1-C8-烷基氨基碳 酰氧基；二-C 1-C8-烷基氨基碳酰氧基；N-(C1-C8-烷基）羟基氨甲酰基=C 1-C8-烷氧基氨甲 酰基；N-(C1-C8-烷基^C 1-C8-烷氧基氨甲酰基；芳基-C1-C8-烷基氨基，其任选地被至多6 个相同或不同的基团R b取代；（C ^C8-烷氧基亚氨基^C1-C8-烷基；（C2-C 8-环烷氧基亚氨 基）-C1-C8烷基；C -烷基亚氨氧基；C 1-C8-烷基亚氨氧基-C1-C8-烷基；它们中的每一个 任选地被取代； R3代表卤素；氰基；羟基；C ^C16-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C16-卤 代烷基；C3_C8-环烷基；(C3-C8-环烷基）_C「C 8_烷基；（C3-C8-环烷基）-C3-C8-环烷基； C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C 2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2_C 8-炔基-C1-C16-烷基 W1-C16-烧氧 基；C3-C8-环烷氧基；(C 3-C8-环烷基）-C1-C8-;)^氧基；C1-C 8-;)^基硫烷基；C3-C8-环烷基硫烧 基；(C3-C 8-环烷基）-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C8-烯基氧基；C 3-C8-炔基氧基；芳基-C1-C8-烧 氧基，其任选地被至多6个相同或不同的基团R b取代；芳基-C -烷基硫烷基，其任选地 被至多6个相同或不同的基团Rb取代；芳氧基，其任选地被至多6个相同或不同的基团Rb取 代；芳基硫烷基，其任选地被至多6个相同或不同的基团Rb取代；(C3-C8-环烷基）-C 2-C8-烯 基；（C3-C8-环烷基）-C 2-C8-炔基；任选地被取代的三（C「C8)烷基甲硅烷基；三（C「C8)烷 基甲硅烷基-C 1-C8-烷基；芳基-C1-C8-烷基，其任选地被至多6个相同或不同的基团R b取 代；芳基-C2-C8-烯基，其任选地被至多6个相同或不同的基团R b取代；芳基-C 2-C8-炔基， 其任选地被至多6个相同或不同的基团Rb取代；C ^C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；芳 基氨基，其任选地被至多6个相同或不同的基团R b取代；C ^C8-烷基羰基C1-C8-烷基碳酰 氧基；C1-C 8-烷基羰基氨基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C 8-烷氧基碳酰氧基=C1-C8-烷基氨甲 酰基；二-C1-C 8-烷基氨甲酰基；C1-C8-烷基氨基碳酰氧基；二-C1-C 8-烷基氨基碳酰氧基； N-(C1-C8-烷基）羟基氨甲酰基；C「C8-烷氧基氨甲酰基；N-(C 1-C8-烷基^C1-C8-烷氧基氨 甲酰基；芳基-C 1-C8-烷基氨基，其任选地被至多6个相同或不同的基团Rb取代；（C i-Qr烷 氧基亚氨基）-C1-C8;^基；(C 2_C8-环烷氧基亚氨基）-C1-C8;)^基；C ^(^烷基亚氨氧基；C i_C8 烷基亚氨氧基-C1-C8烷基；它们中的每一个任选地被取代； #和1?2可以与它们所连接的碳一起形成(：3-(：8-环烷基；(： 3-(：8-环烯基，或饱和的5、6或 7元杂环；它们中的每一个任选地被取代；或可以代表基团=C (Y1)Y2或基团=N-O-IT; R3和R4可以与它们所连接的碳一起形成C 3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，或饱和的5、6或 7元杂环；它们中的每一个任选地被取代；或可以代表基团=C (Y1)Y2或基团=N-O-IT; R4和R5可以与它们所连接的碳一起形成C3-C8-环烷基；C 3-C8-环烯基，或饱和的5、6或 7元杂环；它们中的每一个任选地被取代；或可以代表基团=C (Y1)Y2或基团=N-O-IT; R5和R6可以与它们所连接的碳一起形成C3-C8-环烷基；C 3-C8-环烯基，或饱和的5、6或 7元杂环；它们中的每一个任选地被取代；或可以代表基团=C (Y1)Y2或基团=N-O-IT; Y1和Y 2彼此独立地代表氢，卤素 ，C ^C12-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的 C1-C6-卤代烷基；C1-C8-烷基硫烷基；苯基；它们中的每一个任选地被取代；或Y 1和Y 2可以 与它们所连接的碳一起形成C3-C8-环烷基或C 3-C8-环烯基或饱和的5、6或7元杂环；它们 中的每一个任选地被取代； Rb代表卤素；硝基，氰基，C ^C12-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代 烷基；C1-C6-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C 6-卤代烷氧基W1-C6-烷基硫 烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C 1-C6-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有 1-9个相同或不同卤素原子的C 1-C6- ?'代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C 3-C7-环 烷基；三（C1-C8)烷基甲硅烷基； K代表C ^C16-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C 3-C8-环烷 基；（C3-C8-环烷基）-C「C8_ 烷基；(C3-C8-环烷基）-C3-C8-环烷基；C 2-C8-烯基-C1-C16-烧 基；C 2-C8-炔基-C1-C16-烷基；芳基-C1-C 8-烷基，其任选地被至多6个相同或不同的基团Rb 取代；它们中的每一个任选地被取代； 前提条件是，当X1代表二卤代甲基，T代表氧，Q代表氢，仅一个选自R \R2、R5和R6的 基团代表氢，R4代表氢，且X2代表氢时，那么R 3代表氢。
2.根据权利要求1所述的式（I)的1-甲基-吡唑（硫代）茚满基甲酰胺，其中 X1代表氢；卤素；C ^C16-烷基，具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基； C3-C7-环烷基，具有1-9个相同或不同卤素原子的C3-C 7-卤代环烷基； X2代表氢；卤素；C ^C16-烷基，具有1-9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基； C3-C7-环烷基，具有1-9个相同或不同卤素原子的C3-C 7-卤代环烷基；前提条件是，当X2代 表氯或氟时，X1不代表二氟甲基或二氯甲基； T代表氧或硫原子； Q代表氢，C1-C4-烷基横酰基