一种表面成膜氯化丁基橡胶塞及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于药用包装材料技术领域，具体地说是一种表面成膜氯化丁基橡胶塞及其制备方法。
【背景技术】
[0002]目前市场使用的高阻隔覆膜胶塞，由于其制备工艺需要两次及两次以上的硫化交联工艺，生产成本非常高，膜材在覆膜过程中存在延伸性不高的问题，制约了覆膜胶塞颈部高度，从而影响覆膜胶塞气密性和使用性。高刚性的膜材在针刺使用过程中也存在一定的落肩性，影响使用的安全性。
[0003]以往覆膜胶塞的制备工艺是将挤出的胶片单面贴合上薄膜，然后经过脚部一次硫化模具硫化，再经过冲切、清洗，制成脚部覆有薄膜的半成品，再将脚部覆有薄膜的半成品塞入到二次成型硫化模具中，上面加放胶料进行二次硫化，硫化后的胶片经冲切、清洗制得。其主要存在以下不足:
[0004]—、工艺复杂，生产环节多，对于药用包装材料这一特殊行业，过多的生产环节增加产品污染的几率，对用药安全造成较大的影响；
[0005]二、胶料浪费多，对橡胶这一不可再生资源耗用量大，且增加生产成本；
[0006]三、膜要经过二次高温，导致膜的损伤，使膜容易老化，降低其屏蔽性能及使用寿命，从而影响被包装药品质量；
[0007]四、因生产环节多，使用人工多，造成人员的浪费；且产品质量控制困难；
[0008]五、需经过两次高温硫化，能耗高。
【发明内容】
[0009]本发明的目的在于克服上述不足，提供一种能够保障用药安全、节约成本的表面成膜氯化丁基橡胶塞及其制备方法。
[0010]为实现上述目的本发明是这样实现的，一种表面成膜氯化丁基橡胶塞，它由下述原料按照重量百分比混合而成:氯化异戊二烯-异丁烯橡胶:30%?45%、硅酸铝类填料:35%?55%、交联剂:3%?5%、着色剂:(λ 5%?L 5%、聚烯烃:5%?15%。
[0011]作为优选方案，所述表面成膜氯化丁基橡胶塞，它由下述原料按照重量百分比混合而成:氯化异戊二烯-异丁烯橡胶:35%?40%、硅酸铝类填料:45%?50%、交联剂:3%?5%、着色剂:0.5%?L 5%，聚烯烃:8%?15%。
[0012]上述表面成膜氯化丁基橡胶塞的制备方法，包括以下步骤:
[0013](I)按照以下重量百分比进行备料:氯化异戊二烯-异丁烯橡胶:30%?45%、硅酸铝类填料:35%?55%、交联剂:3%?5%、着色剂:0.5%?1.5%、聚烯烃:5%?15%;
[0014](2)将步骤⑴中称量好的氯化异戊二烯-异丁烯橡胶、硅酸铝类填料、交联剂和着色剂依次投入到一个密闭式的搅拌机里，在140°C?160°C下进行混合，混合后得到产物A，冷却至室温；
[0015](3)向步骤⑵制得的产物A中加入称量好的聚烯烃再次混合，控制混合温度不得高于100°C，得到产物B，冷却至室温；
[0016](4)将步骤(3)制得的产物B在170°C?190°C下模压成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡胶塞。
[0017]作为优选方案，所述氯化异戊二烯-异丁烯橡胶的粘均分子量为1.5万?20万，门尼粘度ML 1+8 (100C )为20?100，不饱和度为0.3?3.0mol %，氯的重量百分含量为0.5%?3.0%。氯化异戊二烯-异丁烯橡胶主要是用来提供良好的气体阻隔性。
[0018]作为优选方案，所述聚烯烃为乙烯-丙烯共聚物或非共乙烯-丙烯-二烯共聚物，聚烯烃的分子量不小于200万。聚烯烃主要是在一定的加工温度和压力下，在胶塞表面析出成膜，提供高阻隔性和高惰性。
[0019]作为优选方案，所述硅酸铝类填料的粒径为2000目。硅酸铝类填料主要用来提供一定的硬度和拉伸模量，用以提高胶塞的物理性能。
[0020]作为优选方案，所述交联剂为金属氧化物或酚醛树脂中的一种。
[0021]作为优选方案，所述金属氧化物的重量百分含量大于98%。
[0022]作为优选方案，所述酚醛树脂的分子量小于600，所述酚醛树脂的羟甲基含量大于
[0023]作为优选方案，所述着色剂为钛白粉、碳黑或其混合物。选用钛白粉、碳黑等无机材料按一定比例混合调色，可调成各种颜色，颜色经久不褪色，且无毒不影响胶塞的性能。目的是为了改变制品的着色。
[0024]作为更优选方案，所述氯化异戊二烯-异丁烯橡胶的粘均分子量为8万，门尼粘度ML 1+8 (100C )为40?80，不饱和度为1.1?1.9mol%。门尼粘度广泛用来作为控制橡胶胶料工艺性能的一项指标。ML I+8 (100C)中，M表示门尼，L表示用大转子。I表示预热I分钟，4表示试验4分钟。门尼数值越大，表示粘度越大，其可塑性越低。
[0025]本发明的优点:
[0026]第一，工艺简单、无环境污染、生产条件易控制、产品质量好；
[0027]第二，本发明既能够满足氯化丁基橡胶塞的高阻隔使用要求与加工要求，又能够满足密封后对所接触的药物配伍性的要；
[0028]第三，本发明机械强度好，具有橡胶般的弹性，不含有添加剂；
[0029]第四，采用聚烯烃在一定的加工温度和压力下，在胶塞表面析出成膜，能够有效的减少针刺使用过程中存在一定的落肩性，提高药物使用的安全性。
【具体实施方式】
[0030]下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述。
[0031]实施例1
[0032]—种表面成膜氯化丁基橡胶塞的制备方法，包括以下步骤:
[0033](I)按照以下重量百分比进行备料:氯化异戊二烯-异丁烯橡胶:30%、硅酸铝类填料:50%、交联剂:3.5%、着色剂:1.5%、聚烯烃:15%;其中，氯化异戊二烯-异丁烯橡胶的粘均分子量为8万，门尼粘度ML 1+8(100°C)为40，不饱和度为1.1mol %，氯的重量百分含量为0.5% ;硅酸铝类填料的粒径为2000目；交联剂为重量百分含量大于98%的金属氧化物；着色剂为钛白粉与碳黑按照质量比为1:1混合的混合物；聚烯烃为分子量为200万的乙烯-丙烯共聚物；
[0034](2)将步骤⑴中称量好的氯化异戊二烯-异丁烯橡胶、硅酸铝类填料、交联剂和着色剂依次投入到一个密闭式的搅拌机里，在140°C下进行混合，混合后得到产物A，冷却至室温；
[0035](3)向步骤⑵制得的产物A中加入称量好的聚烯烃再次混合，控制混合温度不得高于100°C，得到产物B，冷却至室温；
[0036](4)将步骤(3)制得的产物B在170°C下模压成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡胶塞。
[0037]实施例2
[0038]—种表面成膜氯化丁基橡胶塞的制备方法，包括以下步骤:
[0039](I)按照以下重量百分比进行备料:氯化异戊二烯-异丁烯橡胶:40%、硅酸铝类填料:46%、交联剂:5%、着色剂:1%、聚烯烃:8% ;其中，氯化异戊二烯-异丁烯橡胶的粘均分子量为1.5万，门尼粘度ML 1+8 (100C)为60，不饱和度为1.5mol %，氯的重量百分含量为1.5% ;硅酸铝类填料的粒径为2000目；交联剂为重量百分含量大于98%的金属氧化物；着色剂为钛白粉与碳黑按照2:1质量比混合的混合物；聚烯烃为分子量为250万的乙烯-丙烯共聚物；
[0040](2)将步骤⑴中称量好的氯化异戊二烯-异丁烯橡胶、硅酸铝类填料、交联剂和着色剂依次投入到一个密闭式的搅拌机里，在150°C下进行混合，混合后得到产物A，冷却至室温；
[0041](3)向步骤(2)制得的产物中加入称量好的聚烯烃再次混合，控制混合温度不得高于100°C，得到产物B，冷却至室温；
[0042](4)将步骤(3)制得的产物B在175°C下模压成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡胶塞。
[0043]实施例3
[0044]一种表面成膜氯化丁基橡胶塞的制备方法，包括以下步骤:
[0045](I)按照以下重量百分比进行备料:氯化异戊二烯-异丁烯橡胶:45%、硅酸铝类填料:40%、交联剂:5%、着色剂:0.5%、聚烯烃:9.5% ;其中，氯化异戊二烯-异丁烯橡胶的粘均分子量为5万，门尼粘度ML 1+8(100°C)为80，不饱和度为1.9mol%，氯的重量百分含量为3.0% ;硅酸铝类填料的粒径为2000目；交联剂为重量百分含量大于98%的金属氧化物；着色剂为碳黑；聚烯烃为分子量为300万的乙烯-丙烯共聚物；
[0046](2)将步骤(I)中称量好的氯化异戊二烯-异丁烯橡胶、硅酸铝类填料、交联剂和着色剂依次投入到一个密闭式的搅拌机里，在160°C下进行混合，混合后得到产物A，冷却至室温；
[0047](3)向步骤(2)制得的产物中加入称量好的聚烯烃再次混合，控制混合温度不得高于100°C，得到产物B，冷却至室温；
[0048](4)将步骤(3)制得的产物B在180°C下模压成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡胶塞。
[0049]实施例4
[0050]一种表面成膜氯化丁基橡胶塞的制备方法，包括以下步骤:
[0051](I)按照以下重量百分比进行备料:氯化异戊二烯-异丁烯橡胶:35%、硅酸铝类填料:55%、交联剂:3%、着色剂:1%、聚烯烃:6% ;其中，氯化异戊二烯-异丁烯橡胶的粘均分子量为15万，门尼粘度ML 1+8 (100C )为50，不饱和度为1.6mol %，氯的重量百分含量为2%;硅酸铝类填料的粒径为2000目；交联剂为重量百分含量大于98%的金属氧化物；着色剂为钛白粉；聚烯烃为分子量为400万的乙烯-丙烯共聚物；
[0052](2)将步骤(I)中称量好的氯化异戊二烯-异丁烯橡胶、硅酸铝类填料、交联剂和着色剂依次投入到一个密闭式的搅拌机里，在155°C下进行混合，混合后得到产物A，冷却至室温；
[0053](3)向步骤(2)制得的产物中加入称量好的聚烯烃再次混合，控制混合温度不得高于100°C，得到产物B，冷却至室温；
[0054](4)将步骤(3)制得的产物B在185°C下模压成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡胶塞。
[0055]实施例5
[0056]—种表面成膜氯化丁基橡胶塞的制备方法，包括以下步骤:
[0057](I)按照以下重量百分比进行备料:氯化异戊二烯-异丁烯橡胶:40%、硅酸铝类填料:50%、交联剂:3.5%、着色剂:1.5%、聚烯烃:5% ;其中，氯化异戊二烯-异丁烯橡胶的粘均分子量为5万，门尼粘度ML 1+8(100°C)为70，不饱和度为1.5mol%，氯的重量百分含量为2% ;硅酸铝类填料的粒径为2000