一种回弹性好的抗磨电缆料及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及电缆技术领域，尤其涉及一种回弹性好的抗磨电缆料及其制备方法。
【背景技术】
[0002]由于碳纳米管能够提高复合材料的力学性能、电性能以及其他性能，所以碳纳米管/橡胶复合材料引起越来越多的关注。为了实现增强的目的，有两个问题需要解决:一个是碳纳米管的分散问题、另一个是碳纳米管和基体的界面问题由于碳纳米管表面比较惰性，而且比表面积比较大易造成团聚，所以碳纳米管增强聚合物的效果不是很明显〃基于这个原因，很多人开始对碳纳米管进行物理或化学处理，在这些方法当中，酸处理产生含氧基团的方法是一种常用且高效的，因为它可以提供有效的/反应点，从而与基体树脂实现化学键连接〃但是，大多数情况下，这种方法产生的基团往往很少，不能够提供足够的连接与基体键合"所以，为了实现反应点的增多，就需要引入更多的官能团，来与基体树脂作用。
【发明内容】
[0003]本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种回弹性好的抗磨电缆料及其制备方法。
[0004]本发明是通过以下技术方案实现的:
一种回弹性好的抗磨电缆料，它是由下述重量份的原料组成的:
三萜皂苷2-3、乙烯基羧酸酯6-10、硅橡胶370-400、碳纳米管50-60、丙烯酸86-90、N，N’ - 二环己基碳酰亚胺80-100、4- 二甲氨基吡啶7-10、四氢呋喃300-460、硅烷偶联剂KH5501.7-2、65-68wt% 的硫酸 120_150、95_98wt% 的硝酸 100-130、正硅酸乙酯 30-40、氨水2-3、硫化剂双254-5、聚酰亚胺3-5、二丙酮醇1-2、藻酸丙二醇酯4_6、海藻酸钙1_2、过氯乙烯树脂10-13、石油磺酸钡3-4、防老剂DFC344-6。
[0005]—种所述的回弹性好的抗磨电缆料的制备方法，包括以下步骤:
(1)将上述海藻酸钙加入到16-20倍去离子水中，搅拌均匀，加入三萜皂苷，升高温度为60-70°C，加入上述丙烯酸重量的1_2%，保温搅拌20-30分钟，冷却，得丙烯酸乳液；
(2)将上述石油磺酸钡加入到10-15倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入乙烯基羧酸酯，在100-110°C的油浴中保温搅拌6-10分钟，出料冷却，与上述丙烯酸乳液混合，100-200转/分搅拌20-30分钟，得预混乳液；
(3)将上述65-68wt%的硫酸、95-98wt%的硝酸混合，搅拌均匀，加入碳纳米管，超声搅拌20-24小时，在120-140°C下冷凝回流50-60分钟，抽滤，水洗，烘干，得酸化碳纳米管；
(4)将上述酸化碳纳米管、剩余的丙烯酸、N，N’- 二环己基碳酰亚胺、四氢呋喃、4- 二甲氨基吡啶混合，超声20-30分钟，升高温度为60-65°C，滴加上述硅烷偶联剂KH550，在氮气保护下，磁力搅拌46-50小时，抽滤，真空干燥，得硅烷改性碳纳米管；
(5)将上述二丙酮醇加入到10-12倍无水乙醇中，搅拌均匀，为混合醇液； (6)将上述硅烷改性碳纳米管加入到100-120倍去离子水中，超声搅拌1-2小时，加入正硅酸乙酯、氨水、混合醇液，50-60°C下保温反应4-6小时，加入预混乳液，送入80-90°C的水浴中，保温搅拌20-30分钟，冷却出料，抽滤，水洗，真空干燥，得碳硅杂化复合材料；
(7)将上述碳硅杂化复合材料与除了硫化剂双25以外的各原料混合，送入开炼机混炼均匀，将混炼胶进行薄通，加入硫化剂双25，在平板硫化机上模压成型，硫化温度为168-170°C。
[0006]本发明的优点是:
本发明的反应机理是:
丙烯酸低聚物通过醋化反应接枝到了酸化碳纳米管表面，丙烯酸的引入为下一步的反应提供了大量的羧基反应点，同时众多的羧基基团能够改善官能化碳纳米管的分散性；然后羧基可以很容易和硅烷偶联剂KH550发生反应，转变成硅氧烷基，最后再在碱性条件下水解为硅氧醇基；在碱性环境下，以硅氧醇基为反应点，通过正硅酸乙醋的水解，在官能化碳纳米管表面原位生成二氧化硅颗粒。
[0007]本发明的电缆料具有很高的拉伸强度和硬度，是由于:
(1)碳纳米管与硅橡胶的高分子链之间通过开炼作用、相互缠绕形成了立体的网络结构；
(2)由于二氧化硅改性的碳纳米管表面有二氧化硅颗粒，使得管的表面凹凸不平，在碳纳米管/硅橡胶复合材料进行受力时，碳纳米管和高分子链之间的滑移变得更加困难，有利于力学性能的提尚;
(3)二氧化硅改性的碳纳米管表面含有大量的硅羟基，它们可以和硅橡胶的主链之间发生氢键作用，使得二氧化硅改性的碳纳米管与硅橡胶之间的界面作用更加牢固。
[0008]本发明的电缆料具有很好的回弹性，抗压缩能力强，表面润滑性好，抗磨性强。
【具体实施方式】
[0009]—种回弹性好的抗磨电缆料，它是由下述重量份的原料组成的:
三萜皂苷2、乙烯基羧酸酯6、硅橡胶370、碳纳米管50、丙烯酸86、N，N’ 二环己基碳酰亚胺80、4 二甲氨基吡啶7、四氢呋喃300、硅烷偶联剂KH5501.7、65wt%的硫酸120、95wt%的硝酸100、正硅酸乙酯30、氨水2、硫化剂双254、聚酰亚胺3、二丙酮醇1、藻酸丙二醇酯4、海藻酸钙1、过氯乙烯树脂10、石油磺酸钡3、防老剂DFC344。
[0010]—种所述的回弹性好的抗磨电缆料的制备方法，包括以下步骤:
(1)将上述海藻酸钙加入到16倍去离子水中，搅拌均匀，加入三萜皂苷，升高温度为60°C，加入上述丙烯酸重量的1%，保温搅拌20分钟，冷却，得丙烯酸乳液；
(2)将上述石油磺酸钡加入到10倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入乙烯基羧酸酯，在100°C的油浴中保温搅拌6分钟，出料冷却，与上述丙烯酸乳液混合，100转/分搅拌20分钟，得预混乳液；
(3)将上述65wt%的硫酸、95wt%的硝酸混合，搅拌均匀，加入碳纳米管，超声搅拌20小时，在120°C下冷凝回流50分钟，抽滤，水洗，烘干，得酸化碳纳米管；
(4)将上述酸化碳纳米管、剩余的丙烯酸、N，N’二环己基碳酰亚胺、四氢呋喃、4 二甲氨基吡啶混合，超声20分钟，升高温度为60°C，滴加上述硅烷偶联剂KH550，在氮气保护下，磁力搅拌46小时，抽滤，真空干燥，得硅烷改性碳纳米管；
(5)将上述二丙酮醇加入到10倍无水乙醇中，搅拌均匀，为混合醇液；
(6)将上述硅烷改性碳纳米管加入到100倍去离子水中，超声搅拌I小时，加入正硅酸乙酯、氨水、混合醇液，50°C下保温反应4小时，加入预混乳液，送入80°C的水浴中，保温搅拌20分钟，冷却出料，抽滤，水洗，真空干燥，得碳硅杂化复合材料；
(7)将上述碳硅杂化复合材料与除了硫化剂双25以外的各原料混合，送入开炼机混炼均匀，将混炼胶进行薄通，加入硫化剂双25，在平板硫化机上模压成型，硫化温度为168°C。
[0011]性能测试:
断裂伸长率:526% ；
抗张强度:7.6N/mm2 ；
老化后抗张强度保留率(120°C、170h):73% ;
老化后断裂伸长保留率(120°C、170h):80%。
【主权项】
1.一种回弹性好的抗磨电缆料，其特征在于它是由下述重量份的原料组成的: 三萜皂苷2-3、乙烯基羧酸酯6-10、硅橡胶370-400、碳纳米管50-60、丙烯酸86-90、N，N’ - 二环己基碳酰亚胺80-100、4- 二甲氨基吡啶7-10、四氢呋喃300-460、硅烷偶联剂KH5501.7-2、65-68wt% 的硫酸 120_150、95_98wt% 的硝酸 100-130、正硅酸乙酯 30-40、氨水2-3、硫化剂双254-5、聚酰亚胺3-5、二丙酮醇1-2、藻酸丙二醇酯4_6、海藻酸钙1_2、过氯乙烯树脂10-13、石油磺酸钡3-4、防老剂DFC344-6。2.一种如权利要求1所述的回弹性好的抗磨电缆料的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)将上述海藻酸钙加入到16-20倍去离子水中，搅拌均匀，加入三萜皂苷，升高温度为60-70°C，加入上述丙烯酸重量的1_2%，保温搅拌20-30分钟，冷却，得丙烯酸乳液； (2)将上述石油磺酸钡加入到10-15倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入乙烯基羧酸酯，在100-110°C的油浴中保温搅拌6-10分钟，出料冷却，与上述丙烯酸乳液混合，100-200转/分搅拌20-30分钟，得预混乳液； (3)将上述65-68wt%的硫酸、95-98wt%的硝酸混合，搅拌均匀，加入碳纳米管，超声搅拌20-24小时，在120-140°C下冷凝回流50-60分钟，抽滤，水洗，烘干，得酸化碳纳米管； (4)将上述酸化碳纳米管、剩余的丙烯酸、N，N’- 二环己基碳酰亚胺、四氢呋喃、4- 二甲氨基吡啶混合，超声20-30分钟，升高温度为60-65°C，滴加上述硅烷偶联剂KH550，在氮气保护下，磁力搅拌46-50小时，抽滤，真空干燥，得硅烷改性碳纳米管； (5)将上述二丙酮醇加入到10-12倍无水乙醇中，搅拌均匀，为混合醇液； (6)将上述硅烷改性碳纳米管加入到100-120倍去离子水中，超声搅拌1-2小时，加入正硅酸乙酯、氨水、混合醇液，50-60°C下保温反应4-6小时，加入预混乳液，送入80-90°C的水浴中，保温搅拌20-30分钟，冷却出料，抽滤，水洗，真空干燥，得碳硅杂化复合材料； (7)将上述碳硅杂化复合材料与除了硫化剂双25以外的各原料混合，送入开炼机混炼均匀，将混炼胶进行薄通，加入硫化剂双25，在平板硫化机上模压成型，硫化温度为168-170°C。
【专利摘要】本发明公开了一种回弹性好的抗磨电缆料，由下述重量份原料组成：三萜皂苷2-3、乙烯基羧酸酯6-10、硅橡胶370-400、碳纳米管50-60、丙烯酸86-90、N，Nˊ-二环己基碳酰亚胺80-100、4-二甲氨基吡啶7-10、四氢呋喃300-460、硅烷偶联剂KH5501.7-2、65-68wt%的硫酸120-150、95-98wt%的硝酸100-130、正硅酸乙酯30-40、氨水2-3、硫化剂双254-5、聚酰亚胺3-5、二丙酮醇1-2、藻酸丙二醇酯4-6、海藻酸钙1-2、过氯乙烯树脂10-13、石油磺酸钡3-4、防老剂DFC344-6。本发明电缆料有很好的回弹性，抗压缩能力强，抗磨性强。
【IPC分类】C08K9/06, C08K9/04, C08L33/02, B29C35/02, C08L79/08, C08L27/24, C08K7/24, C08K9/02, C08K13/06, H01B3/28, C08L83/04, C08L5/04
【公开号】CN105131603
【申请号】CN201510602670
【发明人】张元船, 赵欣泰, 杨茂明, 华齐东
【申请人】安徽徽宁电器仪表集团有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月21日