下小于2%的累计重量损失的磷化合物）在加热老化之前和之后也 都不符合UV-94等级V-0。进一步地，对比例3 -般性地示例性说明了在包括脲酮亚胺改性 的MDI的配制剂中使用可膨胀石墨和非反应性磷化合物（其不具有通过热重分析测量的在 200°C下小于2%的累计重量损失）在加热老化之前和之后也都不符合UV-94等级V-0。
[0110] 相对照而言，实施例4-15 -般性地示例性说明了，在包括脲酮亚胺改性的MDI的 聚氨酯泡沫的配制剂中，热稳定的非反应性磷酸酯和可膨胀石墨的组合，在加热老化之前 和之后都符合UV-94等级V-0。进一步地，即使如在实施例16-18中那样异氰酸酯指数降 低的情况下，所述聚氨酯泡沫仍符合UV-94等级V-0。在使用简单MDI掺混物、和热稳定的 非反应性磷酸酯和可膨胀石墨的组合的另一个聚氨酯泡沫配制剂中，也实现了 UV-94等级 V-0 (实施例 19-20)。
[0111] 对比研究-稳定性和泡沫形成评价
[0112] 下文中，关于样品的稳定性和泡沫形成评价进行了对比研究，在所述样品中， Fyrolflex RDP(-种非反应性磷组合物）要么与实施例4-18的树脂包预混合（预混合的 样品1)，要么与异氰酸酯预混合（预混合的样品2)，并且在应用之前贮存一段时间（如表6 中所示，24小时）。因此预混合的样品1和2的配制剂分别与如上提供的实施例4的配制 剂是化学上等同的。
[0113] 在老化24小时后评价样品的泡沫形成性质，结果总结在下表6中：
[0114] 表 6
[0115]
[0116] 所述实施例证实了，所述非反应性磷组合物与所述树脂包的预混合，随后老化24 小时（预混合的样品1)，没有产生好的泡沫，并且因此不可测试其抗燃性，同时其中将所述 非反应性磷组合物与所述含有异氰酸酯基的化合物进行预混合并老化24小时的相应样品 (预混合的样品2)没有降低所述成分的反应性，并且导致与在上述实施例4中提供的那些 具有类似的抗燃性的类似聚氨酯泡沫。不希望束缚于任何理论，据信在24小时老化内，在 所述树脂中存在的水与来自所述非反应性磷组合物的有机磷酸酯反应以形成磷酸和醇。所 述磷酸反过来又阻断了在泡沫配制剂中的叔胺催化剂），这减慢了制备聚氨酯泡沫所必需 的发泡和凝胶化反应，并且导致预混合的样品1的差质量泡沫。尽管在上表6中没有示例 性说明，但将根据预混合的样品2的另外的实施例进行老化最高至3个月，并且仍形成好的 泡沫，该泡沫获得了与如上所述的预混合的样品2和实施例4类似的模制密度和阻燃性。
[0117] 要理解的是，所附权利要求书不限于详述中描述的明确和特定的化合物、组合物 或方法，它们在落在所附权利要求书范围内的具体实施方案之间可变。关于本文中赖以描 述各种实施方案的特定特征或方面的任何马库什群组，要认识到，可以由各马库什群组的 各成员独立于所有其它马库什成员获得不同、特殊和/或出乎意料的结果。可以独立和/ 或组合依赖马库什群组的各成员并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的 支持。
[0118] 还要理解的是，赖以描述本公开内容的各种实施方案的任何范围和子范围独立地 和共同地落在所附权利要求书的范围内，并被理解为描述和考虑了包括其内的整数和/或 分数值的所有范围，即使在本文中没有明确写出这些值。本领域技术人员容易认识到，所列 举的范围和子范围足以描述和实现本公开内容的各种实施方案，且这样的范围和子范围可 进一步描绘成相关的1/2、1/3、1/4、1/5等。仅举一例，"0. 1至0.9"的范围可进一步描绘 成下1/3,即0. 1至0. 3,中间的1/3,即0. 4至0. 6,和上1/3,即0. 7至0. 9,它们独立地和 共同地在所附权利要求书的范围内并可独立地和/或共同地依赖并为所附权利要求书范 围内的具体实施方案提供足够的支持。此外，对于限定或修饰范围的词语，如"至少"、"大 于"、"小于"、"不大于"等，要理解的是，这样的词语包括子范围和/或上限或下限。作为另 一实例，"至少10"的范围固有地包括从至少10至35的子范围、从至少10至25的子范围、 25至35的子范围，诸如此类，并且可以独立地和/或共同地依赖各子范围并为所附权利要 求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后，可以依赖所公开的范围内的独立数并 为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如，"1至9"的范围包括各 种单个的整数，如3,以及含小数点的单个数（或分数），如4. 1，可以依赖它们并为所附权利 要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。
[0119] 已经以示例性方式描述了本公开内容，并且要理解的是，所用术语意为描述性而 非限制性的。明显地，可以根据上述教导作出本公开内容的许多修改和变动。因此要理解 的是，在所附权利要求书的范围内可以与具体描述的那些不同地实施本公开内容。
【主权项】
1. 聚氨酯泡沫，其包含如下物质在发泡剂存在下的反应产物： 异氰酸酯反应性组分，其包含： 聚醚多羟基化合物，和 可膨胀石墨，其存在的量为基于所述聚氨酯泡沫总重量计3至30重量％ ;和 异氰酸酯组分，其包含： 含有异氰酸酯基的化合物，和 非反应性磷化合物，其存在的量为基于所述聚氨酯泡沫总重量计1至20重量％，并且 具有通过热重分析测量的在200°C下2%或更小的累计重量损失； 其中所述聚氨酯泡沫具有V-O的UL 94垂直火焰等级。2. 如权利要求1所述的聚氨酯泡沫，其中在使所述含有异氰酸酯基的化合物与所述异 氰酸酯反应性组分反应之前，将所述非反应性磷化合物与所述含有异氰酸酯基的化合物预 混合。3. 如权利要求1或2所述的聚氨酯泡沫，其中在使所述含有异氰酸酯基的化合物与所 述异氰酸酯反应性组分反应之前，将所述可膨胀石墨与所述聚醚多羟基化合物预混合。4. 如前述权利要求中任一项所述的聚氨酯泡沫，其中所述聚醚多羟基化合物具有 2, 500至6, OOOg/mol的重均分子量和25至60K0H/g的羟值。5. 如前述权利要求中任一项所述的聚氨酯泡沫，其中所述可膨胀石墨存在的量为基于 所述聚氨酯泡沫总重量计5至15重量％。6. 如前述权利要求中任一项所述的聚氨酯泡沫，其中所述非反应性磷化合物选自双酚 A二磷酸酯、磷酸异癸基二苯基酯、磷酸三甲苯基酯、间苯二酚双（苯基磷酸酯）及其组合。7. 如前述权利要求中任一项所述的聚氨酯泡沫，其中所述含有异氰酸酯基的化合物包 括含有脲酮亚胺的异氰酸酯。8. 如前述权利要求中任一项所述的聚氨酯泡沫，其具有32至240kg/m3的密度。9. 如前述权利要求中任一项所述的聚氨酯泡沫，其具有在150°C下加热老化一星期后 V-O的UL 94垂直火焰等级。10. 如前述权利要求中任一项所述的聚氨酯泡沫，其中所述异氰酸酯反应性组分进一 步包含与所述聚醚多羟基化合物不同的接枝多羟基化合物，所述接枝多羟基化合物具有2 至4的标称官能度。11. 形成聚氨酯泡沫的方法，该方法包括如下步骤： 提供异氰酸酯组分，该异氰酸酯组分包含： 含有异氰酸酯基的化合物，和 非反应性磷化合物，其存在的量为基于所述聚氨酯泡沫总重量计1至20重量％，并且 具有通过热重分析测量的在200°C下2%或更小的累计重量损失； 提供异氰酸酯反应性组分，该异氰酸酯反应性组分包含： 可膨胀石墨，其存在的量为基于所述聚氨酯泡沫总重量计3至30重量％，和 聚醚多羟基化合物；和 使所述异氰酸酯组分与所述异氰酸酯反应性组分在发泡剂存在下反应以形成所述聚 氨酯泡沫。12. 如权利要求11所述的方法，该方法进一步包括如下步骤：在使所述含有异氰酸酯 基的化合物与所述异氰酸酯反应性组分反应之前，将所述非反应性磷化合物与所述含有异 氰酸酯基的化合物预混合。13. 如权利要求11或12所述的方法，该方法还包括如下步骤：在使所述含有异氰酸酯 基的化合物与所述异氰酸酯反应性组分反应之前，将所述可膨胀石墨与所述聚醚多羟基化 合物预混合。14. 如权利要求11至13中任一项所述的方法，其中所述聚醚多羟基化合物具有2, 500 至6, OOOg/mol的重均分子量和25至60K0H/g的羟值。15. 形成聚氨酯泡沫的方法，该方法包括如下步骤： (a) 将可膨胀石墨与第一异氰酸酯反应性组分混合，所述可膨胀石墨存在的量为基于 所述聚氨酯泡沫总重量计3至30重量％ ; (b) 提供异氰酸酯组分，该异氰酸酯组分包含： 含有异氰酸酯基的化合物，和 非反应性磷化合物，其存在的量为基于所述聚氨酯泡沫总重量计1至20重量％，所述 非反应性磷化合物具有通过热重分析测量的在200°C下2%或更小的累计重量损失； (c) 将所述异氰酸酯组分和第二异氰酸酯反应性组分在发泡剂的存在下引入到处于高 压下的室中； (d) 将所混合的可膨胀石墨和第一异氰酸酯反应性组分引入到处于较低压力下的室 中；和 (e) 使所述异氰酸酯组分与所述第一异氰酸酯反应性组分和所述第二异氰酸酯反应性 组分在发泡剂存在下反应以形成所述聚氨酯泡沫。16. 如权利要求15所述的方法，其中所述第一异氰酸酯反应性组分与所述第二异氰酸 酯反应性组分是相同的组成。17. 如权利要求15或16所述的方法，其中所述第一异氰酸酯反应性组分和所述第二异 氰酸酯组分各自包含具有2, 500至6, 000g/mol的重均分子量和25至60K0H/g的羟值的聚 醚多羟基化合物。18. 根据权利要求11至17中任一项所述的方法制备的聚氨酯泡沫，其具有V-O的UL 94垂直火焰等级。19. 如权利要求18所述的聚氨酯泡沫，其中该聚氨酯泡沫在150°C下加热老化一星期 后保持V-O的UL 94垂直火焰等级。20. 如权利要求18或19所述的聚氨酯泡沫，其中该聚氨酯泡沫具有32至240kg/m3的 密度。
【专利摘要】本发明公开了，作为在发泡剂存在下异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分的反应产物形成了具有V-0的初始UL？94垂直火焰等级和在150℃下加热老化一星期后保持V-0的UL？94垂直火焰等级的聚氨酯泡沫。所述异氰酸酯组分包括含有异氰酸酯基的化合物和非反应性磷化合物，所述非反应性磷化合物存在的量为基于所述聚氨酯泡沫总重量计1至20重量％。所述异氰酸酯反应性组分包括聚醚多羟基化合物和可膨胀石墨，所述可膨胀石墨存在的量为基于所述聚氨酯泡沫总重量计3至30重量％。
【IPC分类】C08G18/76, C08G18/48, C08K5/523, C08K5/00, C08K3/34, C08K7/24, C08G18/79, C08J9/00
【公开号】CN105143299
【申请号】CN201480023502
【发明人】R·耐夫, 王丽颖, A·戈沙诺维奇
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年3月5日
【公告号】WO2014149711A1