一种2-溴芴衍生物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及化学合成领域，具体设及一种2-漠巧衍生物的合成方法。
【背景技术】
[0002] 自上世纪八十年代W来，有机电致发光材料（0LED)迅速发展。0L邸显示技术具 有自发光的特性，采用非常薄的有机材料涂层和玻璃基板，当有电流通过时，运些有机材料 就会发光，而且0L邸显示屏幕可视角度大，并且能够节省电能。2-漠巧及其衍生物作为一 种重要的有机光电材料中间体，其被广泛用于染料、光电导材料、发光等材料的合成与制备 中，同时，W2-漠巧为原料，对其9号位进行修饰，引入不同的取代基，能够合成具有独特光 电性能的材料。 W03]目前，关于合成2-漠巧衍生物的方法主要有W下几种：2013年Munetoshi化kamura等人报道的W巧和N-漠代下二酷亚胺（NB巧为原料，碳酸丙締醋为溶剂合成 的2-漠巧产率仅为53% [Journal of Polymer Science,Part A:Polyme;r chemistiT 2013, 51，4945 - 4956]，其他用NBS进行漠代反应的产率也普遍较低。2008年刘长春报道的 W巧和苄基S甲基S漠化锭度TMA T化3)为原料，二氯甲烧和甲醇为溶剂，合成的2-漠巧 虽然产率能达到90%W上[刘长春.化学世界，2008,49(8):481~483]，此方法也被认为 到目前为止合成2-漠巧最好的方法。但是，BTMAT化3要通过苄基=甲基漠化锭合成，步骤 较多，季锭盐用量大，用二氯甲烧和甲醇作为溶剂，导致生产成本高。另外，其它对巧的衍生 物进行漠代的方法中，有使用化2进行漠代的圧ur. Pat. Appl.，1298117, 02Apr 2003]，漠的 毒性大，且反应不易控制，副产物较多。
【发明内容】
[0004] 为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种操作方法简单、反应所需设备 简单、且反应条件溫和、转化效率高的2-漠巧衍生物的合成方法，W解决现有2-漠巧衍生 物转化效率低、反应复杂且反应效率低的缺陷。 阳0化]为实现上述目的，本发明之一种2-漠巧衍生物的合成方法，其特征在于：其包括W下几个步骤，
[0006] 1)取两口烧瓶一只，向烧瓶内加入巧或其衍生物、季锭盐、漠酸钢，其中巧或其衍 生物：季锭盐：漠酸钢的摩尔比为1 :〇. 05-0. 5 :0. 2-0. 4 ;
[0007] 2)在烧瓶内装上溫度计和恒压滴液漏斗，向烧瓶内加入二氯甲烧和水，其中二氯 甲烧与水体积比为1 :1. 5 ;
[0008] 3)在常压状态下，对烧瓶内的液体进行揽拌混合，并使固体溶解，控制反应体系溫 度为 0-30°C;
[0009] 4)向步骤3中的烧瓶内通过恒压滴液漏斗滴加氨漠酸，滴加完毕后，在室溫下继 续揽拌20min-化，其中氨漠酸与步骤1中的巧或其
[0010] 衍生物的摩尔比为2-4 :1 ;其中，其反应化学式为：
[0011]
[0012] 式中的Ri，Rz各自独立的表示为-H，-Me, -Et，-Ph，-PhCHz;
[0013] 5)将步骤4中的反应液静置，将静置液进行水相和有机相分离，获取水相和有机 相；
[0014] 6)将步骤5中获取的水相用二氯甲烧萃取一次，提取水相中的有机相，然后将获 取的有机相与步骤4中获取的有机相合并，并将合并后的有机相水洗=次；
[0015] 7)将步骤6中获取到的有机相用无水硫酸钢进行干燥、过滤、浓缩，并将浓缩后的 产物，通过乙醇进行重结晶，真空干燥。
[0016] 在上述方案的基础上优选，所述的干燥溫度为60°C。
[0017] 在上述方案的基础上优选，所述的步骤4中揽拌时间为比。
[0018] 本发明与现有技术相比，其有益效果是：本发明的一种2-漠巧衍生物的合成方 法，其合成方法操作简单，且整个反应都在同一个反应器内进行，是一锅法反应，所需要设 备简单，且反应时间短，反应条件溫和，原料利用率高，绿色环保，产生单漠代巧衍生物的选 择性高，产率高，易于工业化进行大量生产。
【具体实施方式】
[0019] 为详细说明本发明之技术内容、构造特征、所达成目的及功效，W下兹例举实施例 予W详细说明。 阳〇2〇] 实施例1 阳02U 1)取体积为100ML的两口烧瓶一只，通过烧瓶的其中一个瓶口内加入5g巧、0. 34g 苄基S甲基漠化锭、0. 9g漠酸钢；
[0022] 2)在烧瓶内装上溫度计和恒压滴液漏斗，通过恒压滴液漏斗向烧瓶内加入经烧瓶 的另一瓶口向烧瓶内加入34. 5血水、23血二氯甲烧；
[0023] 3)在常压状态下，对烧瓶内的液体进行揽拌混合，并使固体溶解，控制反应体系溫 度为30°C;
[0024] 4)向步骤3中的烧瓶内通过恒压滴液漏斗滴加重量百分比为40 % 的氨漠酸8. 8mL，滴加完毕后，在室溫下继续揽拌2h，其中，其反应化学式为：
[0025] 5)将步骤4中的反应液静置，将静置液进行水相和有机相分离，获取水相和有机 相；
[00%] 6)将步骤5中获取的水相用二氯甲烧萃取一次，然后将其与步骤4中获取的有机 相合并，并将合并后的有机相水洗=次；
[0027] 7)将步骤6中获取到的有机相用无水硫酸钢进行干燥、过滤、浓缩，并将浓缩后的 产物，通过乙醇进行重结晶，真空干燥。
[0028] 干燥后，获取的2-漠巧产率为60%，其中，通过高效液相色谱法HPLC检测步骤7 干燥后物质中的2-漠巧含量，其纯度90%，产品外观：白色固体粉末。 W29] 实例2
[0030] 1)取体积为100ML的两口烧瓶一只，通过烧瓶的其中一个瓶口内加入5g巧、4. 16g 苄基S乙基漠化锭、1. 8g漠酸钢；
[0031] 2)在烧瓶内装上溫度计和恒压滴液漏斗，通过恒压滴液漏斗向烧瓶内加入经烧瓶 的另一瓶口向烧瓶内加入34. 5血水、23血二氯甲烧；
[0032] 3)在常压状态下，对烧瓶内的液体进行揽拌混合，并使固体溶解，控制反应体系溫 度为25°C;
[0033] 4)向步骤3中的烧瓶内通过恒压滴液漏斗滴加重量百分比为40 %的 氨漠酸17. 6mL，滴加完毕后，在室溫下继续揽拌2h，其中，其反应化学式为：
[0034] 5)将步骤4中的反应液静置，将静置液进行水相和有机相分离，获取水相和有机 相；
[0035] 6)将步骤5中获取的水相用二氯甲烧萃取一次，然后将其与步骤4中获取的有机 相合并，并将合并后的有机相水洗=次；
[0036] 7)将步骤6中获取到的有机相用无水硫酸钢进行干燥、过滤、浓缩，并将浓缩后的 产物，通过乙醇进行重结晶，在60°C下进行真空干燥。
[0037] 干燥后，获取的2-漠巧产率为65%，其中，